《消費品中重點化學(xué)物質(zhì)檢測方法

第8部分：全氟辛烷磺酸（PFOS）和

全氟辛酸（PFOA）》

編制說明

二〇二四年八月

編制說明

一任務(wù)來源

本標(biāo)準(zhǔn)于2024年04月25日下達，計劃編號為20240942-T-469，由全國消費

品安全標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會（TC508）提出并歸口。

二編制過程

為使制定的《消費品中重點化學(xué)物質(zhì)檢測方法第8部分：全氟辛烷磺酸（PFOS）

和全氟辛酸（PFOA）》國家標(biāo)準(zhǔn)具有先進性和科學(xué)性，標(biāo)準(zhǔn)起草工作組進行了大

量的工作，主要工作過程包括：

2024年4月到2024年5月，開展調(diào)研工作，結(jié)合當(dāng)前國內(nèi)外法規(guī)要求和標(biāo)準(zhǔn)

現(xiàn)狀，確定研究對象，制定起草計劃。

2024年6月到2024年7月，標(biāo)準(zhǔn)起草組按照標(biāo)準(zhǔn)啟動會制定的方案進行信息

收集和調(diào)研、標(biāo)準(zhǔn)方法參數(shù)的實驗優(yōu)化及實驗室內(nèi)部論證等標(biāo)準(zhǔn)制定工作，在此基

礎(chǔ)上編寫了國家標(biāo)準(zhǔn)，形成工作組討論稿。8月2日，TC508秘書處召開了標(biāo)準(zhǔn)研

討會，對標(biāo)準(zhǔn)的研究內(nèi)容和進展進行把關(guān)。

2024年8月，根據(jù)研討會專家意見補充相關(guān)試驗驗證工作，形成征求意見稿。

2024年8月-10月，由全國消費品安全標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會組織公開進行為期兩

個月的征求意見。

三編制原則

本標(biāo)準(zhǔn)的編制以消費品相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章、政策和規(guī)劃為根據(jù)，積極借鑒

國內(nèi)外先進標(biāo)準(zhǔn)，遵循“科學(xué)性、先進性、可行性、規(guī)范性”的原則，通過制定和實

施標(biāo)準(zhǔn)，促進經(jīng)濟效益和社會效益的統(tǒng)一。

科學(xué)性

國家標(biāo)準(zhǔn)制定前，起草組首先搜集了國內(nèi)外先進標(biāo)準(zhǔn)和研究，調(diào)查了PFOA和

PFOS作為表面活性劑主要應(yīng)用于哪些消費品中以及在相關(guān)消費品中的添加情況、

管控要求和檢測方法等，結(jié)合了研究資料和實際數(shù)據(jù)，保證了國家標(biāo)準(zhǔn)制定的科學(xué)

性。

先進性

國家標(biāo)準(zhǔn)制定過程中標(biāo)準(zhǔn)起草組查閱了國際國內(nèi)各個專家和地區(qū)對于消費品

中PFOA和PFOS檢測方法的相關(guān)法規(guī)法律、標(biāo)準(zhǔn)資料和科研論文，并在制定過

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程中多次與行業(yè)內(nèi)的專家進行了咨詢和討論，確保了檢測方法的先進性。

可行性

標(biāo)準(zhǔn)的制定應(yīng)與經(jīng)濟、技術(shù)發(fā)展水平相適應(yīng)。本標(biāo)準(zhǔn)在參考國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及

研究報道的基礎(chǔ)上，充分考慮了我國檢測技術(shù)現(xiàn)狀，并多次與同行專家就檢測技術(shù)

及遷移過程進行討論，保證了標(biāo)準(zhǔn)的可行性。

規(guī)范性

本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和

起草規(guī)則》和GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標(biāo)準(zhǔn)》的要

求進行編制，保證了標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)范性。

四研究背景

全氟辛烷磺酸（Perfluorooctanesulfonicacid，PFOS）和全氟辛酸

（Perfluorooctanoicacid，PFOA）是兩種最具代表性的傳統(tǒng)全氟和多氟烷基物質(zhì)

（PFASs），具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性、耐熱性和高表面活性，可賦予產(chǎn)品防油、防

水、防污、耐化學(xué)品性和耐高溫性等特點，可以作為表面防污處理劑、油漆添加劑、

粘合劑、阻燃劑、殺蟲劑等[1-2]，曾經(jīng)被廣泛的用于化工電鍍、消防設(shè)施、涂料、

皮革、紡織、炊具制造和合成洗滌劑等諸多工業(yè)生產(chǎn)和生活消費領(lǐng)域[3-6]。

PFOA可導(dǎo)致心臟代謝疾病、內(nèi)分泌紊亂、腎功能損害、肝臟、胰腺等臟器癌

癥的發(fā)病率升高，PFOS可對機體的神經(jīng)系統(tǒng)、生殖系統(tǒng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)及免疫系統(tǒng)

產(chǎn)生損傷，具有遺傳毒性、雄性生殖毒性、神經(jīng)毒性、發(fā)育毒性和內(nèi)分泌干擾作用

等多種毒性，被認為是一類具有全身多臟器毒性的物質(zhì)[7-11]。2017年10月27日，

在世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機構(gòu)公布的致癌物清單中，全氟辛酸（PFOA）就在

其2B類致癌物清單中。

PFOA和PFOS是人工合成的具有高穩(wěn)定性的化合物，其中C-F鍵鍵能高達

460kJ·mol-1，氟原子最外層的3對未成鍵電子可以有效保護C-F鍵，因此該類

化合物能夠經(jīng)受較強光、熱、化學(xué)和微生物作用以及動物的代謝。近年來，大量報

道PFOA和PFOS在土壤、水、大氣、食品、生物樣品甚至極地冰川都有檢出[12-18]。

具有很強的生物累積性，哺乳動物、蚤類和其他水生生物食物鏈等高生態(tài)位的水生

生物對PFOA和PFOS具有很強的生物富集作用，分布于血液和肝臟[19-20]。目前，

世界各國PFOA和PFOS的危害和污染已達成共識。這兩種物質(zhì)分別于2009及2018

年被納入《關(guān)于持久性有機物的斯德哥爾摩公約》，160多個國家和地區(qū)同意減少

3

并最終禁止使用該類物質(zhì)。GB/T39498-2020《消費品中重點化學(xué)物質(zhì)使用控制指

南》中規(guī)定涂料中PFOS含量＜1.0μg/m2，明確含有該物質(zhì)的其他消費品中該物質(zhì)

含量＜0.1%；PFOA全氟辛酸及其鹽含量＜25μg/kg（μg/L）,全氟辛酸及其鹽和

碳鏈長度≥8的全氟羧酸化合物單項或總含量＜1000μg/kg（μg/L）。

我國已對很多產(chǎn)品都制定了相關(guān)的檢測標(biāo)準(zhǔn)，但PFOA和PFOS應(yīng)用場景十

分廣泛，目前在粘合劑、殺蟲劑、清潔產(chǎn)品、裝飾裝修材料、家具等消費品中，尚

缺乏PFOS和PFOA測定的檢測方法國家標(biāo)準(zhǔn)。因此制定消費品中PFOA和PFOS

的測定方法標(biāo)準(zhǔn)具有非常重要的意義，可以為政府部門監(jiān)管提供有力的技術(shù)支撐，

推動相關(guān)行業(yè)質(zhì)量提升。

五國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)研究

比較了國內(nèi)外不同行業(yè)針對PFOA和PFOS測定的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，如紡織材料、

紡織品、紡織染整助劑、皮革和毛皮、紙質(zhì)耐熱材料、涂料、洗滌用品、電子電氣

和化妝品和食品接觸材料及制品，分別為《紡織品和紡織產(chǎn)品-有機氟第1部分：

通過使用液相色譜法的提取方法確定非揮發(fā)性化合物》（EN17681-1:2022）、《紡

織品全氟辛烷磺?；衔锖腿人岬臏y定》（GB/T31126-2014）和《紡織品全

氟己烷磺酸及其鹽類的測定》（GB/T40917-2021）、《紡織染整助劑中有害物質(zhì)

的測定第2部分：全氟辛烷磺?；衔?PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的測定高效液

相色譜-質(zhì)譜法》（GB/T29493.2-2013）、《皮革和毛皮化學(xué)試驗全氟辛烷磺?；?/p>

化合物（PFOS）和全氟辛酸類物質(zhì)（PFOA）的測定》（GB/T36929-2018）和《皮

革及其制品中全氟辛烷磺酸的測定液相色譜-質(zhì)譜質(zhì)譜法》（SN/T2449-2010）、《紙

制耐熱材料中全氟和多氟化合物的測定》（SN/T5352-2021）、《涂料中全氟辛酸

及其鹽的測定高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》（GB/T28606-2012）、《進出口洗滌用

品和化妝品中全氟辛烷磺酸的測定液相色譜-質(zhì)譜質(zhì)譜法》（SN/T2393-2009）、《電

子電氣產(chǎn)品中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸的測定超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法》（GB/T

37760-2019）和《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品全氟辛烷磺酸（PFOS）

和全氟辛酸（PFOA）的測定》（GB31604.35-2016），國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)參數(shù)比

較詳見表1。

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表1國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)參數(shù)比較

與國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)參數(shù)比較

前處理參數(shù)檢測

檢測標(biāo)準(zhǔn)適用范圍樣品制備提取溶劑提取方式檢測設(shè)備檢測物質(zhì)定量方法

塑料和橡膠樣品，先使用剪刀等工具將其

破碎成5mm×5mm以下的小塊后，再用冷

塑料、橡膠和紙

本標(biāo)準(zhǔn)凍研磨儀研磨成粒徑小于0.5mm的粉末；乙腈超聲LC-MS/MSPFOSPFOA外標(biāo)法

質(zhì)材料

紙制品使用剪刀將其破碎成5mm×5mm

以下的小塊。

紡織材料和涂

EN17681-1：2022測試樣品應(yīng)切成1cm×1cm的小塊甲醇超聲LC-MS/MS全氟化合物同位素稀釋法

層織物

全氟己烷磺酸及

GB/T40917-2021紡織品剪成約5mm×5mm的小片甲醇超聲LC-MS/MS外標(biāo)法

其鹽

GB/T29493.2-2013紡織染整助劑無甲醇超聲LC-MS/MSPFOSPFOA外標(biāo)法

全氟辛烷磺?；?/p>

GB/T31126-2014紡織品剪成約5mm×5mm的小片甲醇超聲LC-MS/MS化合物和全氟羧外標(biāo)法

酸

GB/T36929-2018皮革、毛皮切割成4mm×4mm顆粒甲醇索氏提取LC-MS/MSPFOSPFOA外標(biāo)法

GB/T28606-2012涂料無水超聲LC-MS/MS全氟辛酸及其鹽外標(biāo)法

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全氟和多氟化合

SN/T5352-2021紙制耐熱材料剪碎2mm×2mm的小塊甲醇超聲LC-MS/MS內(nèi)標(biāo)法

物

四丁基硫酸氫銨

粉狀、膏狀、棒狀型樣品超聲

水溶液

牙膏樣品甲醇微波提取

洗滌用品和化

SN/T2393-2009液體樣品甲醇振蕩提取LC-MS/MS全氟辛烷磺酸外標(biāo)法

妝品

乳劑、油狀液體樣品甲醇混勻過萃取柱

全氟辛酸和全氟

GB/T37760-2019電子電氣產(chǎn)品固體樣品應(yīng)經(jīng)液氮粉碎機甲醇超聲LC-MS/MS外標(biāo)法

辛烷磺酸

塑料類、硅膠類試樣：剪碎至5mm×5mm

以下，再用液氮冷凍粉碎機研磨成粉末

狀；樹脂類打碎，再用液氮冷凍粉碎機研

食品接觸材料全氟辛酸和全氟

GB31604.35-2016磨成粉末狀；涂層類試樣：用小刀刮下，甲醇加速溶劑萃取池LC-MS/MS內(nèi)標(biāo)法

及制品辛烷磺酸

再用液氮冷凍粉碎機研磨成粉末狀；紙板

盒類、聚乙烯類試樣：用剪刀剪成1cm×1

cm大小。

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六方法概述

全氟辛烷磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的前處理方法：對于固體樣品，

準(zhǔn)確稱取樣品1.0g（精確到0.0001g）于50mL具塞玻璃瓶中，準(zhǔn)確加入30.0mL

乙腈，置于超聲波萃取儀中，70℃下超聲提取60min，靜置冷卻至室溫后，萃取

液依次用2mL乙腈和2mL水固相萃取柱活化后，棄去流出液，將樣液逐漸轉(zhuǎn)移

至固相萃取柱內(nèi)，用1%（v/v）的氨水乙腈溶液淋洗，收集淋洗液，氮吹濃縮至

近干，用乙腈-乙酸銨混合溶液定容至1mL，經(jīng)0.22μm濾膜過濾后，濾液采用

液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀進行測定，外標(biāo)法定量分析。

七實驗技術(shù)論證

7.1研究對象的選擇及陽性樣品

7.1.1研究對象的選擇

全氟辛烷磺酸（Perfluorooctanesulfonicacid，PFOS）和全氟辛酸

（Perfluorooctanoicacid，PFOA）是兩種最具代表性的傳統(tǒng)PFASs，具有優(yōu)良的

化學(xué)穩(wěn)定性、耐熱性和高表面活性，可賦予產(chǎn)品防油、防水、防污、耐化學(xué)品性

和耐高溫性等特點，可以作為表面防污處理劑、油漆添加劑、粘合劑、阻燃劑、

殺蟲劑等，曾經(jīng)被廣泛的用于化工電鍍、消防設(shè)施、涂料、皮革、紡織、炊具制

造和合成洗滌劑等諸多工業(yè)生產(chǎn)和生活消費領(lǐng)域。鑒于此，本標(biāo)準(zhǔn)將針對最具代

表性的塑料制品進行研究。

7.1.2陽性樣品

針對以上研究對象，選購陽性樣品。

本標(biāo)準(zhǔn)購買的東莞市精析標(biāo)物計量科技有限公司（即瑞標(biāo)）質(zhì)控樣品（RM），

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號：RMH004a，以PVC作為基質(zhì)，為顆粒狀，全氟辛酸（PFOA）和

全氟辛烷磺酸（PFOS）的標(biāo)準(zhǔn)值分別為10.5mg/kg、10.3mg/kg，樣品的均勻性

和穩(wěn)定性良好。

7.1.3陽性樣品粒徑對測試結(jié)果的影響

由于塑料（高分子材料）的特殊性能，樣品的大小會對PFOS和PFOA的萃

取效率有直接影響；通過查閱相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，發(fā)現(xiàn)塑料中化學(xué)物質(zhì)的檢測大多采用先

剪成小顆粒，或者用到刀刃等切削工具從樣品上刮削后再剪碎，然后直接檢測，

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或者再經(jīng)過破碎或粉碎后再檢測。因此針對塑料樣品的制備比較了剪碎、刮削后

剪碎、粉碎、大顆粒找出最優(yōu)的制備方式。

分別比較了不粉碎、剪刀剪碎、手術(shù)刀刮削后剪刀剪碎、粉碎后過0.5mm

標(biāo)準(zhǔn)篩，以粉碎制樣方式的萃取效率為100%，歸一化后測試結(jié)果詳見表2。表2

結(jié)果顯示，粉碎的萃取效率最高，不粉碎剪刀剪碎、手術(shù)刀刮削后剪刀剪碎萃取

效率分別為2.35%、4.18%~4.37%、7.59%~8.09%，都沒有超過10%，萃取效率都

較低，因此對于橡膠和塑料樣品，本標(biāo)準(zhǔn)采用粉碎的樣品制備方法。

表2粒徑對測試結(jié)果的影響

PFOS（積分面積）PFOA（積分面積）PFOS/%PFOA/%

直接萃取0112625611461.452.35

直接萃取0212065609851.392.35

剪碎01288401134583.314.37

剪碎02293481087063.374.18

刮削01502981972665.787.59

刮削02516462102785.938.09

粉碎018703052408129100.0092.70

粉碎02845330259782197.13100.00

7.2前處理的優(yōu)化

7.2.1提取溶劑的選擇

萃取溶劑的選擇直接影響萃取效率的高低。塑料樣品和橡膠樣品需要溶劑將

樣品內(nèi)部的PFOS和PFOA盡可能全部萃取出來，為了得到盡可能高的回收率，

必須選擇萃取效率高的溶劑。本標(biāo)準(zhǔn)考察了甲醇、乙腈、正己烷、丙酮、叔丁基

甲醚、甲苯、乙酸乙酯、四氫呋喃這8種不同極性的溶劑對于購買的塑料PVC粉

末樣品的萃取效率。以乙腈的萃取效率為100%，歸一化后的萃取效率數(shù)據(jù)見圖1。

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圖1不同極性的溶劑對塑料基質(zhì)樣品的萃取效率

從圖1可以看出，乙腈、丙酮和乙酸乙酯這三種溶劑的對PFOA和PFOS的

萃取效率好。鑒于國內(nèi)大部分標(biāo)準(zhǔn)采用甲醇作為萃取溶劑，但由于甲醇對塑料的

溶解性較差，無法充分將塑料內(nèi)部的PFOA和PFOS萃取出來，丙酮和乙酸乙酯

對塑料的溶解性較好，由此出現(xiàn)了丙酮和乙酸乙酯萃取效率較高的結(jié)果。乙腈和

甲醇作為在液相色譜儀和液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀最常用的溶劑，因此考慮到對塑料

的溶解性和對PFOA和PFOS的相容性，本標(biāo)準(zhǔn)方法選擇乙腈作為最優(yōu)的萃取溶

劑。

7.2.2萃取方式的選擇

常用的萃取方式有索氏萃取法、振蕩萃取法、超聲輔助萃取法、快速溶劑萃

取法等多種萃取方法。

快速溶劑萃取儀設(shè)備較貴，樣品萃取時所有樣品萃取液均需要流過儀器特定

管路，儀器管路中含有聚四氟乙烯等材質(zhì)，這些材質(zhì)會引入PFOA/PFOS干擾，

故本標(biāo)準(zhǔn)不推薦使用快速溶劑萃取儀萃取塑料中PFOA/PFOS。索氏萃取儀、超聲

萃取儀及水浴振蕩儀價格低廉，全國各實驗室已廣泛配置，樣品萃取時接觸樣品

萃取液的器皿屬于另外配置，容易更換、清洗、交叉污染風(fēng)險較小。因此本標(biāo)準(zhǔn)

選取索氏萃取法、振蕩萃取方法、超聲輔助萃取法進行萃取效率比較試驗。

索氏萃取法是經(jīng)典的固體樣品萃取方式，被認為是最穩(wěn)定的固體樣品萃取方

9

法。采用乙腈作為萃取溶劑持續(xù)萃取塑料陽性樣品18小時，每秒回流1到2滴，

萃取液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至大約5mL，轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶，用乙腈清洗萃取瓶，

轉(zhuǎn)移至容量瓶，定容。濾膜過濾，上機測試。超聲輔助萃取法采用乙腈作為萃取

溶劑萃取塑料陽性樣品1小時，乙腈30mL，靜置冷卻至室溫，濾膜過濾，上機

測試。振蕩萃取法采用乙腈作為萃取溶劑萃取塑料陽性樣品1小時，乙腈30mL，

靜置冷卻至室溫，濾膜過濾，上機測試，測試結(jié)果見圖2。

圖2萃取方式對塑料基質(zhì)樣品的萃取效率

由圖2可知，對于PFOS而言，超聲波萃取提取效率最高，索氏提取次之，

振蕩萃取萃取效率最差；對于PFOA而言，索氏提取和超聲波提取效率最高，振

蕩萃取法最低。綜上，考慮到索氏萃取法耗時長、對萃取溶劑的需求量大等缺點，

本標(biāo)準(zhǔn)確定樣品萃取方法為超聲輔助萃取法。

7.2.3萃取溫度的選擇

以乙腈為萃取溶劑，分別選擇在30℃、40℃、50℃、60℃和70℃下超聲水浴

萃取60min，乙腈的沸點為81.6℃，為了安全考慮不考察80℃，考察不同萃取溫

度對塑料PVC中PFOS和PFOA歸一化后提取效率的影響，試驗結(jié)果如圖3所示。

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圖3萃取溫度對塑料基質(zhì)樣品的萃取效率

由圖3可知，對于PFOS而言，隨著萃取溫度的升高，萃取效率幾乎沒有提

高；對于PFOA而言，萃取效率隨著萃取時間的升高而提高，在70℃達到最高。

考慮是由于隨著溫度的升高，乙腈破壞到塑料內(nèi)部結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致PFOA的萃取效率

的提高。因此本標(biāo)準(zhǔn)選擇70℃為最佳萃取溫度。

7.2.4萃取時間的選擇

以乙腈為萃取溶劑，超聲水浴萃取溫度為70℃時，選擇萃取時間分別為10min、

20min、30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min和120min

的塑料PVC陽性樣品中的PFOS和PFOA歸一化后萃取效率，比較不同萃取時間

對萃取效率的影響，結(jié)果見圖4。

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圖4萃取時間對塑料基質(zhì)樣品的萃取效率

由圖4可知，對于PFOS而言，隨著萃取時間增加，萃取效率幾乎沒有提高；

對于PFOA而言，萃取效率隨著萃取時間的增加而提高。10min~60min之內(nèi)，萃

取效率隨著萃取時間的增加增長較快，60min~100min之內(nèi)，萃取效率隨著萃取

時間的增加而緩慢增加，100min之后，萃取效率不再隨著萃取時間而增加。因

此綜合考慮萃取效率和萃取時間效率，本標(biāo)準(zhǔn)選擇60min為最佳萃取時間。

7.2.5萃取次數(shù)的選擇

以乙腈為萃取溶劑，超聲水浴萃取溫度為70℃時，萃取時間為60min塑料

PVC陽性樣品中的PFOS和PFOA歸一化后萃取效率，分別比較第一次萃取液、

第二次萃取液和第三次萃取液，每次萃取液均單獨分析。將三次萃取結(jié)果分別除

以三次萃取的總和作為三次萃取的效率，測試結(jié)果見圖5。

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圖5萃取時間對塑料基質(zhì)樣品的萃取效率

由圖5可知，兩個平行樣的第1次萃取效率都達到84%~88%，第2次萃取效

率都達到了8.42%~9.16%，第3次萃取效率則只有2.89%~3.9%。由于單次萃取效

率已經(jīng)達到84%以上，綜合考慮方法的便捷性、時效性，本標(biāo)準(zhǔn)選擇一次萃取作

為本試驗的萃取次數(shù)。

7.2.6濾膜材質(zhì)的選擇

以乙腈為萃取溶劑，超聲水浴萃取溫度為70℃時，萃取時間為60min塑料

PVC陽性樣品中的PFOS和PFOA，萃取液分別經(jīng)過離心、尼龍材質(zhì)濾膜、PES

（聚醚砜）材質(zhì)濾膜、PFTE（聚四氟乙烯）過濾后萃取液濃度，歸一化測試結(jié)果

見圖6。

13

圖6萃取材質(zhì)對塑料基質(zhì)樣品的萃取效率

由圖6可知，對于PFOS和PFOA而言，尼龍材質(zhì)濾膜過濾后的萃取液濃度

最低，PES材質(zhì)濾膜過濾后的萃取液濃度次之，PFTE材質(zhì)濾膜過濾后的萃取液

濃度最高，甚至比離心后的萃取液濃度還高；因此可知尼龍材質(zhì)對PFOS和PFOA

的吸附最大，PES材質(zhì)濾膜對PFOS和PFOA的吸附較小，而PFTE材質(zhì)濾膜由

于是一種以四氟乙烯作為單體聚合制得的高分子聚合物，化學(xué)式為(C2F4)n，和萃

取液接觸后釋放出氟離子，使得萃取液中氟離子濃度增大。綜合考慮本標(biāo)準(zhǔn)以對

PFOS和PFOA的吸附最小的PES材質(zhì)作為濾膜材質(zhì)。

7.3儀器條件的優(yōu)化

7.3.1流動相和色譜柱的選擇

目前，最常用的全氟化合物檢測儀器是HPLC-MS/MS。串聯(lián)質(zhì)譜（MS/MS）

技術(shù)的應(yīng)用有效地提高了檢測限，同時避免了衍生化的步驟；高效液相色譜法

（HPLC）的應(yīng)用獲得了較好的分離度。本研究選擇目前最常用的HPLC-MS/MS

分析橡膠、塑料、紙制品、液體及類似粘稠材料（包括粘合劑、清潔劑、泡沫滅

火器）中的PFOS和PFOA，在儀器靈敏度、線性范圍、重現(xiàn)性等方面進行了驗

證。

14

分別考察了甲醇-水、乙腈-水、乙腈-乙酸銨溶液為流動相對PFOS和PFOA

分離效果的影響，如圖7所示。由圖7可以看出，乙腈-水流動相體系中PFOS和

PFOA的分離度小于1.5，分離度較小，而乙腈-乙酸銨溶液流動相體系中PFOS

和PFOA的響應(yīng)值較高，同時PFOS和PFOA的分離度大于1.5，獲得較好的分離

度。由于PFOS主要以直鏈異構(gòu)體為主，部分產(chǎn)品含有少量支鏈異構(gòu)體，導(dǎo)致在

色譜圖PFOS出現(xiàn)雙峰，需要將雙峰全部積分用以定量計算。

綜合考慮選擇乙腈-乙酸銨溶液為流動相，可以獲得較好的分離度和較高的響

應(yīng)值。

圖7不同比列的流動相對PFOS和PFOA色譜峰的影響

7.3.2進樣量的選擇

進樣體積2μL~30μL范圍內(nèi)，PFOS和PFOA峰面積數(shù)據(jù)見表3，進樣量變

化對應(yīng)PFOS和PFOA峰面積變化趨勢圖見圖8，圖中看出，進樣量在2μL~15μL

范圍內(nèi)，PFOS和PFOA峰面積隨著進樣量增加呈線性遞增，PFOS和PFOA線性

相關(guān)系數(shù)R2都為0.999。即進樣量可在2μL~15μL范圍內(nèi)進行選擇。從增大檢出

限角度應(yīng)選擇最大進樣量，但進樣量大于10μL時，PFOA峰出現(xiàn)拖尾情況。當(dāng)

進樣量為20μL~30μL范圍內(nèi)時，會出現(xiàn)霧化器霧化不完全，在下一針中出現(xiàn)一

個小峰，如圖8所示，綜合考慮選擇10μL作為進樣量。

15

表：3PFOS和PFOA峰面積數(shù)據(jù)

進樣量（μL）PFOS峰面積PFOA峰面積

2108090197792

5250667493024

10499136898049

257145021298013

209342941735576

2000000

1800000y=84190x+48911

1600000R2=0.9992

1400000

PFOS

1200000

1000000y=45941x+23547PFOA

R2=0.9991

800000線性(PFOS)

600000

線性(PFOA)

400000

200000

0

0510152025

圖8進樣量變化對應(yīng)PFOS和PFOA峰面積變化趨勢圖

7.4線性關(guān)系

采用建立的儀器方法對標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進行測定。將濃度為100mg/LPFOS和

PFOA儲備液，用乙腈配置為10mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，用乙腈逐級稀釋，得到

如表4所示的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。以PFOS和PFOA的峰面積(y)和對應(yīng)的質(zhì)量濃

度(x,μg/L)進行線性回歸。結(jié)果如表4所示，PFOS和PFOA含量在2~100.0μg/L

范圍內(nèi)均具有良好的線性關(guān)系，線性相關(guān)系數(shù)均大于0.999，PFOS和PFOA標(biāo)準(zhǔn)

曲線圖見圖9-圖10。

表4工作曲線的線性方程和相關(guān)系數(shù)

標(biāo)曲各點濃度（μg/L）的峰面積相關(guān)系

標(biāo)曲線性方程

25102050100數(shù)R2

PFOS25933285478786181775132138y=309.26x+1564.030.9999

PFOA29006152115552357558156115155y=1121.34x+461.630.9999

16

圖9PFOS標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

圖10PFOS標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

7.5方法檢出限和定量限

本標(biāo)準(zhǔn)采用空白樣品加標(biāo)的方法計算檢出限和定量限，按照樣品分析的全部

步驟，當(dāng)S/N＞3（按PtP算）時所對應(yīng)的濃度為方法檢出限，PFOS和PFOA的

方法檢出限為3.0μg/kg，當(dāng)S/N＞10（按PtP算）時所對應(yīng)的濃度為方法定量限，

PFOS和PFOA方法定量限為6.0μg/kg。

7.6方法的回收率和實驗室內(nèi)精密度

分別進行有代表性的陰性空白樣品基質(zhì)低、中、高3個濃度水平加標(biāo)測試、

驗證方法的精密度，詳細數(shù)據(jù)見表5。加標(biāo)濃度分別為60μg/kg、150μg/kg、300

μg/kg，按照標(biāo)準(zhǔn)方法進行加標(biāo)回收測定，每個水平平行測定6次。由表5可以看

17

出，測試結(jié)果的加標(biāo)回收率在87.42%~90.67%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為

3.79%~6.87%。

表5回收率和實驗室內(nèi)精密度

加標(biāo)濃度測定濃度（μg/kg）平均值回收率RSD

名稱

（μg/kg）123456（μg/kg）（%）（%）

6048.051.049.25754.055.552.587.426.87

PFOS150132138123135126141132.588.335.25

30026728825527927027327290.674.11

6052.250.454.949.251.352.551.886.253.79

PFOA150144132125134146129134.989.906.13

300243279264255276282266.588.835.76

7.7實驗室間試驗

表6參與驗證實驗室及儀器情況

性能

驗證實驗室儀器名稱規(guī)格型號儀器編號

狀況

浙江方圓檢測集團股份有限超高效液相色譜串聯(lián)ABQTRAP

良好15914DA21

公司質(zhì)譜儀5500

中聯(lián)品檢（福建）檢測服務(wù)超高效液相色譜-三

1290InfinityⅡ良好ZFLJQZ-EQ297

有限公司重四極桿質(zhì)譜儀

UPLC-Xevo

深圳計量質(zhì)量檢測研究院液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀良好WAC1658

TQ-XS

北京市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研液相色譜-三重四極

1200-6410B良好US85011157

究院桿質(zhì)譜儀

天津市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測技超高效液相色譜串聯(lián)

6500良好BM21661312

術(shù)研究院科研中心質(zhì)譜儀

組織了5家實驗室對本標(biāo)準(zhǔn)方法進行驗證，驗證的樣品為購買的PVC標(biāo)準(zhǔn)樣

品，其精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果見表7。從表7可以看出，PFOS和PFOA的重復(fù)性變

異系數(shù)范圍分別為0.099%~3.230%和0.611%~6.067%，再現(xiàn)性變異系數(shù)范圍分別

為21.828%和4.616%。

18

表7精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計表

OMsrCVrrsRR

名稱LCVR（%）

（%）（mg/kg）（mg/kg）（%）（mg/kg）（mg/kg）(mg/kg）

PFOS5010.460.009~0.4150.099~3.2300.026~1.1642.28221.8286.390

PFOA5010.390.069~0.6070.611~6.0670.194~1.6990.4804.6161.343

注：L—剔除離群值后的實驗樣本數(shù)；

O—離群值的比例；

M—結(jié)論平均值；

sr—重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差；

CVr—重復(fù)性變異系數(shù)；

r—重復(fù)性限，r=2.8×sr；

sR—再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差；

CVR—再現(xiàn)性變異系數(shù)；

R—再現(xiàn)性限，R=2.8×sR。

7.8結(jié)論

綜上所述，本標(biāo)準(zhǔn)滿足消費品中全氟辛烷磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）

檢測的需要，各項技術(shù)指標(biāo)均符合要求，方法準(zhǔn)確、靈敏且適用性高。

八標(biāo)準(zhǔn)實施后對企業(yè)的影響

本國家標(biāo)準(zhǔn)屬于推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)，實施后對消費品和檢測機構(gòu)行業(yè)有以下影

響。

（1）有利于推動我國消費品質(zhì)量形象的塑造

我國是消費品大國，但是我國國產(chǎn)消費品層出不窮的質(zhì)量安全問題，讓消費

者對國產(chǎn)消費品的品牌望而卻步。本標(biāo)準(zhǔn)的實施將引導(dǎo)企業(yè)應(yīng)對消費者對消費品

高質(zhì)量要求的考驗及調(diào)整，提升對消費品產(chǎn)品的監(jiān)管實力，可以幫助企業(yè)塑造產(chǎn)

品的健康優(yōu)質(zhì)形象，促進產(chǎn)業(yè)升級換代，淘汰落后產(chǎn)能，打造我國消費品質(zhì)量的

優(yōu)異形象。

（2）有助于引導(dǎo)企業(yè)積極應(yīng)對技術(shù)性貿(mào)易壁壘

標(biāo)準(zhǔn)實施以后，可幫助企業(yè)及早應(yīng)對歐盟技術(shù)性貿(mào)易壁壘。企業(yè)通過運用該

檢測方法對消費品進行監(jiān)測把關(guān)，可提高產(chǎn)品的質(zhì)量安全，降低了產(chǎn)品中全氟辛

烷磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的潛在風(fēng)險，并在發(fā)現(xiàn)問題時及早找出問

題關(guān)鍵所在，避免了不必要的損失。

綜上所述，本標(biāo)準(zhǔn)的出臺，將有效地提高我國對消費品產(chǎn)品質(zhì)量的監(jiān)管能力，

19

為指導(dǎo)企業(yè)進行有效的供應(yīng)鏈質(zhì)量管理和風(fēng)險管理以及提高產(chǎn)品質(zhì)量提供可靠的

檢測技術(shù)支持，有利于引導(dǎo)企業(yè)更好地應(yīng)對市場日趨激烈的挑戰(zhàn)，提升我國消費

品質(zhì)量優(yōu)良形象的社會認同度，護航“中國制造”。

九采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進標(biāo)準(zhǔn)的程度

本標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)內(nèi)容參考了國際與國內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，但沒有對標(biāo)準(zhǔn)進行直接

采用。

十與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強制性國家標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系

本國家標(biāo)準(zhǔn)的檢測方法在保證科學(xué)性合理性的基礎(chǔ)上，與現(xiàn)行相關(guān)法律、法

規(guī)和現(xiàn)行有效強制性國家標(biāo)準(zhǔn)無矛盾，協(xié)調(diào)統(tǒng)一。

十一重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)

無

十二作為強制性標(biāo)準(zhǔn)或推薦性標(biāo)準(zhǔn)的建議

本標(biāo)準(zhǔn)為方法標(biāo)準(zhǔn)，可以作為GB/T39498-2020的配套檢測方法，建議本標(biāo)

準(zhǔn)作為推薦性標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布。

十三貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議

（1）本標(biāo)準(zhǔn)為推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)，不具有強制性，任何單位均有權(quán)決定是否采

用。

（2）為了貫徹實施本標(biāo)準(zhǔn)，建議本標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布即實施，可以為消費品中全氟辛

烷磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的測定提供技術(shù)支撐。標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布實施的同

時，通過云課程錄制、微信公眾號等方式對標(biāo)準(zhǔn)進行解讀，保證標(biāo)準(zhǔn)的貫徹實施。

十四廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布，無現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)的廢止建議。

十五、其他應(yīng)予說明的事項

無。

十六、參考文獻

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22

目錄

一任務(wù)來源...................................................................................................................2

二編制過程.....................................................................................................................2

三編制原則.....................................................................................................................2

四研究背景.....................................................................................................................3

五國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)研究.................................................................................................4

六方法概述.....................................................................................................................7

七實驗技術(shù)論證.............................................................................................................7

7.1研究對象的選擇及陽性基質(zhì)樣品.........................................................................7

7.2前處理的優(yōu)化..........................................................................................................8

7.3儀器條件的優(yōu)化....................................................................................................14

7.4線性關(guān)系................................................................................................................16

7.5方法檢出限和定量限...........................................................................