熒光增白劑 紫外吸收和熒光強(qiáng)度的測(cè)定-編制說(shuō)明_第1頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

《熒光增白劑紫外吸收和熒光強(qiáng)度的測(cè)定》

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明

1工作簡(jiǎn)況

1.1任務(wù)來(lái)源

根據(jù)2023年12月1日國(guó)標(biāo)委發(fā)2023〔58〕號(hào)文《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)關(guān)于

下達(dá)2023年第三批推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃的通知》要求,

《熒光增白劑紫外吸收和熒光強(qiáng)度的測(cè)定》標(biāo)準(zhǔn)列入2023年第批國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制修

訂計(jì)劃,項(xiàng)目編號(hào)為20231549-T-606,項(xiàng)目周期16個(gè)月。該標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化

學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出,全國(guó)染料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC134)歸口,由沈陽(yáng)沈

化院測(cè)試技術(shù)有限公司、沈陽(yáng)化工研究院有限公司等負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的起草工作,要求

2025年4月1日前完成報(bào)批。

1.2標(biāo)準(zhǔn)修訂的意義

熒光增白劑的熒光強(qiáng)度是熒光增白劑產(chǎn)品的常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目,它可以很好地反

映產(chǎn)品的質(zhì)量,并且具有操作方法簡(jiǎn)單易行、檢驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確可靠的優(yōu)點(diǎn)。GB/T

21883-2016《熒光增白劑熒光強(qiáng)度的測(cè)定》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)自實(shí)施以來(lái),對(duì)熒光增白

劑的生產(chǎn)、使用單位控制產(chǎn)品質(zhì)量起到了很好的指導(dǎo)作用。對(duì)熒光增白劑新產(chǎn)品

的開發(fā)、新標(biāo)準(zhǔn)的制定也起到了很好地促進(jìn)作用。

但是采用這種方法測(cè)定熒光強(qiáng)度需要有一個(gè)供需雙方都能夠接受的標(biāo)準(zhǔn)樣

品,否則無(wú)法測(cè)定熒光增白劑的熒光強(qiáng)度。對(duì)于沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)樣品的熒光增白劑產(chǎn)品

來(lái)講,GB/T21883-2016《熒光增白劑熒光強(qiáng)度的測(cè)定》就不無(wú)法使用,因此,

有必要對(duì)該國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修改、完善,使其能夠適用于更多的熒光增白劑產(chǎn)品,

更好地發(fā)揮標(biāo)準(zhǔn)的指導(dǎo)作用。

1.3標(biāo)準(zhǔn)修訂工作的簡(jiǎn)要過(guò)程

接到任務(wù)后,我們成立了標(biāo)準(zhǔn)起草工作小組,并制訂了標(biāo)準(zhǔn)起草工作方案。

在廣泛征求生產(chǎn)廠及用戶意見的基礎(chǔ)上,收集了部分熒光增白劑樣品,查閱了現(xiàn)

有熒光增白劑產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),確定了標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)修改和增加的內(nèi)容、編寫方式。對(duì)試驗(yàn)方

法進(jìn)行了選擇和試驗(yàn)驗(yàn)證工作,最終確定了試驗(yàn)方法。經(jīng)各方的共同努力,于2024

年6月提出標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿,發(fā)至各委員及生產(chǎn)單位征求意見。

2標(biāo)準(zhǔn)修訂的主要內(nèi)容和依據(jù)

2.1標(biāo)準(zhǔn)起草原則

本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)

和起草規(guī)則》中的規(guī)定進(jìn)行起草。

2.2標(biāo)準(zhǔn)名稱

由于原標(biāo)準(zhǔn)GB/T21883-2016《熒光增白劑熒光強(qiáng)度的測(cè)定》增加了“熒

光增白劑紫外吸收的測(cè)定”內(nèi)容,所以將標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為《熒光增白劑紫外吸

收和熒光強(qiáng)度的測(cè)定》。

2.3“范圍”中內(nèi)容的補(bǔ)充

原標(biāo)準(zhǔn)GB/T21883-2016規(guī)定了熒光增白劑熒光強(qiáng)度的測(cè)定方法。適用于熒

光增白劑熒光強(qiáng)度的測(cè)定。由于本版標(biāo)準(zhǔn)擬增加“熒光增白劑紫外吸收的測(cè)

定”內(nèi)容,所以將本版標(biāo)準(zhǔn)中適用范圍的內(nèi)容擴(kuò)大,將“范圍”的表述修改為:

本文件規(guī)定了熒光增白劑紫外吸收和熒光強(qiáng)度的測(cè)定方法。

本文件適用于熒光增白劑紫外吸收和熒光強(qiáng)度的測(cè)定。

2.4規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用文件均采用現(xiàn)行的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),其中GB/T6687-2006《染料名詞

術(shù)語(yǔ)》為新增加的引用文件。

2.5術(shù)語(yǔ)與定義

本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)

和起草規(guī)則》的規(guī)定要求,增加了該部分內(nèi)容。增加的內(nèi)容為:GB/T6687(染

料名詞術(shù)語(yǔ))界定的術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。

2.6“原理”中內(nèi)容的補(bǔ)充

原標(biāo)準(zhǔn)GB/T21883-2016僅對(duì)熒光增白劑“熒光強(qiáng)度”的測(cè)定原理進(jìn)行了表

述,由于修訂后的標(biāo)準(zhǔn)擬增加熒光增白劑“紫外吸收”的測(cè)定內(nèi)容,所以擬增加

熒光增白劑“紫外吸收”的原理內(nèi)容,具體表述為:

將熒光增白劑試樣在一定條件下配成適宜濃度的溶液,用紫外分光光度計(jì)于

最大吸收波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度值,然后換算成濃度為10g/L,光程10mm比色皿的吸

光度值即紫外吸收。

2.7試驗(yàn)方法

2.7.1試驗(yàn)方法的完善

2

熒光強(qiáng)度是熒光增白劑的主要質(zhì)量指標(biāo),它反映熒光增白劑樣品中所含活性

物質(zhì)的多少。利用UV-VIS紫外可見分光光度法測(cè)定熒光增白劑的熒光強(qiáng)度已經(jīng)有

多年的歷史,是一種快速高效簡(jiǎn)單易行的方法。用UV-VIS分光光度法測(cè)定熒光增

白劑的熒光強(qiáng)度是利用熒光增白劑在紫外光譜區(qū)域有吸收,通過(guò)測(cè)定熒光增白劑

標(biāo)準(zhǔn)樣品和試驗(yàn)樣品溶液的吸光度值再計(jì)算出試樣的熒光強(qiáng)度。這種方法適用于

有標(biāo)準(zhǔn)樣品作對(duì)比的熒光增白劑。

紫外吸收是另一種反映熒光增白劑樣品中活性物質(zhì)多少即強(qiáng)度高低的方法,

是將熒光增白劑試樣在一定條件下配成適宜濃度的溶液,用UV-VIS紫外可見分光

光度計(jì)于最大吸收波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度值,然后換算成濃度為10g/L,光程10mm

比色皿的吸光度值,是目前眾多熒光增白劑產(chǎn)品的主要質(zhì)量指標(biāo)。采用這種方法

的優(yōu)點(diǎn)是不需要標(biāo)準(zhǔn)樣品,直接通過(guò)比較紫外吸收值的大小來(lái)判斷其強(qiáng)度高低,

更便于衡量產(chǎn)品的有效成分,使得強(qiáng)度的測(cè)定更快速,更有利于熒光增白劑的生

產(chǎn)、使用單位控制產(chǎn)品質(zhì)量,提高工作效率。

由此可見,原標(biāo)準(zhǔn)僅適用于“有標(biāo)準(zhǔn)樣品”的熒光增白劑熒光強(qiáng)度的測(cè)定,

對(duì)“無(wú)標(biāo)準(zhǔn)樣品”的熒光增白劑其強(qiáng)度如何測(cè)定沒(méi)有涉及,其適用范圍較小,標(biāo)

準(zhǔn)不夠完善。所以根據(jù)熒光增白劑生產(chǎn)和使用單位的意見,在本版標(biāo)準(zhǔn)的試驗(yàn)方

法中擬增加有關(guān)“熒光增白劑紫外吸收的測(cè)定”內(nèi)容。

2.7.2一般規(guī)定

試驗(yàn)方法中的一般規(guī)定對(duì)保證熒光增白劑紫外吸收和熒光強(qiáng)度的測(cè)定結(jié)果

準(zhǔn)確可靠至關(guān)重要,尤其是操作過(guò)程中的環(huán)境溫度、溶劑溫度應(yīng)保持在(25±5)℃

的規(guī)定范圍內(nèi),所以本次修訂其基本內(nèi)容仍保持不變。表1為部分熒光增白劑在

進(jìn)行吸光度值測(cè)定時(shí)的溫度控制要求。

表1部分熒光增白劑進(jìn)行吸光度值測(cè)定時(shí)的溫度控制要求

產(chǎn)品名稱控制溫度

熒光增白劑4BK(25±5)℃

熒光增白劑4BM(25±5)℃

熒光增白劑DT(25±5)℃

熒光增白劑ER(25±5)℃

熒光增白劑OB-1標(biāo)準(zhǔn)中沒(méi)有規(guī)定

3

產(chǎn)品名稱控制溫度

熒光增白劑ER-III(25±5)℃

熒光增白劑86(25±5)℃

熒光增白劑SWN(25±5)℃

熒光增白劑CF-351(25±5)℃

熒光增白劑CBS-L(25±5)℃

造紙用熒光增白劑220標(biāo)準(zhǔn)中沒(méi)有規(guī)定

熒光增白劑HST(25±5)℃

熒光增白劑MST-H(25±5)℃

熒光增白劑SH(25±5)℃

熒光增白劑VBL標(biāo)準(zhǔn)中沒(méi)有規(guī)定

熒光增白劑BA(25±5)℃

熒光增白劑CXT(25±5)℃

熒光增白劑263(25±5)℃

2.7.3標(biāo)準(zhǔn)樣品(標(biāo)樣)的確定

“標(biāo)準(zhǔn)樣品的確定”原則對(duì)很多沒(méi)有統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品的熒光增白劑產(chǎn)品來(lái)講

這部分內(nèi)容是非常必要的。因此本次修訂該部分的內(nèi)容仍保持不變。

2.7.4水溶性熒光增白劑吸光度值的測(cè)定

2.7.4.1方法確認(rèn)

從國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T21883-2016《熒光增白劑熒光強(qiáng)度的測(cè)定》多年來(lái)的實(shí)

施情況來(lái)看,該標(biāo)準(zhǔn)中溶劑的選擇和確定、測(cè)試溶液濃度的確定和最大吸收波長(zhǎng)

的確定試驗(yàn)方法能夠滿足水溶性熒光增白劑生產(chǎn)和使用單位的要求,所以本次修

訂基本沒(méi)有修改,只是對(duì)原標(biāo)準(zhǔn)中5.3和5.4標(biāo)題的描述略作修改。??

對(duì)于熒光增白劑紫外吸收的測(cè)定,經(jīng)過(guò)試驗(yàn),認(rèn)為上述試驗(yàn)方法同樣適用,

在“測(cè)定”部分只要增加“紫外吸收”測(cè)定的內(nèi)容即可。

2.7.4.2溶劑的選擇和溶解方法的確定

水溶性熒光增白劑主要以水為溶劑,根據(jù)產(chǎn)品特性,也可使用稀堿溶液(如

0.3g/L的無(wú)水碳酸鈉水溶液或0.4g/L氫氧化鈉水溶液等)作為溶劑,必要時(shí)可采

用少量有機(jī)溶劑先溶解樣品,再用水或稀堿溶液作為溶劑稀釋樣品,以得到澄清、

透明、均一、穩(wěn)定的溶液為原則。

4

部分水溶性熒光增白劑產(chǎn)品溶劑的選擇和溶解方法的確定見表2.

表2部分水溶性熒光增白劑產(chǎn)品溶劑的選擇和溶解方法的確定

熒光增白劑名稱溶劑的選擇溶解方法的確定

稱取試樣約0.2g(精確至0.0001g),

置于燒杯中,用0.3g/L的碳酸鈉溶液溶

解,并轉(zhuǎn)移至1000mL棕色容量瓶中,用

0.3g/L碳酸鈉溶液

熒光增白劑BA0.3g/L的碳酸鈉溶液稀釋至刻度,搖勻。

再用10mL移液管移取10mL上述溶液至

100mL棕色容量瓶?jī)?nèi),用0.3g/L的碳酸鈉

溶液稀釋至刻度,搖勻。

稱取樣品約0.1g(精確至0.0001g),

用水溶解后轉(zhuǎn)移到1000mL棕色容量瓶中,

用水稀釋到刻度,搖勻。用單標(biāo)線吸管從

熒光增白劑351水

此溶液中吸取5mL溶液于100mL棕色容量

瓶中,用水稀釋到刻度,搖勻,配成約

5mg/L的溶液。

稱取約0.15g(精確至0.0001g)試

樣,置于燒杯中,加入3mLDMF使其溶解,轉(zhuǎn)

用DMF作為初

移至1000mL容量瓶中,用0.4g/L的氫氧化

溶劑,用0.4g/L的

熒光增白劑CXT鈉溶液稀釋至刻度,搖勻。再用移液管吸

氫氧化鈉溶液作為

稀釋溶劑。

該溶液10mL置于100mL容量瓶中,用

0.4g/L氫氧化鈉溶液稀釋至刻度,搖勻。

2.7.4.3測(cè)試溶液濃度的選擇確定

根據(jù)光吸收定律,分光光度法要求測(cè)定溶液的濃度和吸光度值之間保持線性

關(guān)系。從測(cè)量準(zhǔn)確度考慮,吸光度數(shù)值應(yīng)控制在0.3~0.7范圍內(nèi)

5

為了得到測(cè)定溶液的濃度和吸光度數(shù)值之間呈線性關(guān)系的濃度范圍,需要對(duì)

熒光增白劑測(cè)試溶液的濃度進(jìn)行選擇確定。通常的方法是:稱取一定質(zhì)量的熒光

增白劑樣品,用選定的溶劑溶解、稀釋到一定體積容量瓶中,從中吸取不同體積

的溶液于一定體積的容量瓶中,再用溶劑稀釋到刻度,分別配成不同濃度的溶液,

在最大吸收波長(zhǎng)處測(cè)定其吸光度值。然后繪制測(cè)試溶液濃度和吸光度值的關(guān)系曲

線,根據(jù)曲線的線性相關(guān)性和適宜的吸光度數(shù)值范圍,選擇確定測(cè)試溶液的濃度。

以下是幾個(gè)水溶性熒光增白劑測(cè)試溶液濃度的選擇確定方法:

(一)熒光增白劑263測(cè)試溶液濃度的選擇確定

(1)測(cè)試溶液濃度的確定

稱取0.5002g樣品,用水稀釋到1000mL棕色溶量中,從中吸取一定體積,再

分別用水稀釋到100mL。在最大吸收波長(zhǎng)(λ=350nm)處分別測(cè)定各不同濃度待

測(cè)溶液吸光度值(表3)。并繪制濃度—吸光度曲線(圖1)。

表3不同濃度下熒光增白劑263的紫外吸收

測(cè)定序號(hào)1234567

溶液濃度mg/L20304050607080

吸光度值A(chǔ)0.14450.21500.28620.35730.43100.50380.5721

紫外吸收10g/L

E10mm72.2571.6771.5571.4371.8371.9771.51

6

圖1濃度-吸光度關(guān)系曲線

線性回歸方程:Y=0.0072X+0.0005

R2=0.9999

試驗(yàn)結(jié)果表明,在選擇的濃度范圍內(nèi),線性很好,適合紫外吸收的測(cè)定。測(cè)

定溶液濃度在50mg/L左右為宜。

(2)試驗(yàn)方法的確定

稱取樣品0.5g左右(精確到0.0001g),用水稀釋至1000mL。再?gòu)闹形?0mL

溶液,用水稀釋到100mL。用10mm石英比色皿,以水為參比溶液,在25℃±5℃下,

在最大吸收波長(zhǎng)(350nm)處測(cè)定試樣溶液的吸光度值A(chǔ)。

(3)紫外吸收的計(jì)算和允許差

10g/L10g/L

紫外吸收以E1cm表示,E1cm為換算成濃度為10g/L,用1cm比色皿測(cè)得的

吸光度值,按式(1)計(jì)算。

AA

E10g/L10100…………(1)

1cmCm

式(1)中:

A——測(cè)試溶液濃度為C時(shí)的吸光度值;

C——測(cè)試溶液濃度,單位為克每升(g/L);

m——樣品的質(zhì)量數(shù)值,單位為克(g)。

10g/L

E1cm的兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于兩次測(cè)定結(jié)果算術(shù)平均值的2%,取

其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。

(4)熒光增白劑263紫外吸收測(cè)定結(jié)果的精密度

對(duì)熒光增白劑263樣品進(jìn)行紫外吸收精密度試驗(yàn),結(jié)果見表4。

表4紫外吸收精密度試驗(yàn)

序號(hào)質(zhì)量g吸光度紫外吸收

10.50010.355171.01

20.50000.353970.78

30.50010.355271.03

40.50000.354070.80

50.50020.356571.27

60.50010.355070.99

7

序號(hào)質(zhì)量g吸光度紫外吸收

70.50000.354170.82

平均--70.96

標(biāo)準(zhǔn)差--0.1741

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差%--0.2454

(二)熒光增白劑ANC測(cè)試溶液濃度的選擇確定

(3)測(cè)試溶液濃度的確定

稱取0.5976g樣品,用0.3g/L的碳酸鈉溶液稀釋到1000mL棕色溶量中,從中

吸取一定體積,再分別用0.3g/L的碳酸鈉溶液稀釋到100mL。在最大吸收波長(zhǎng)

(λ=350nm)處分別測(cè)定各不同濃度待測(cè)溶液吸光度值(表5)。并繪制濃度—

吸光度曲線(圖2)。

表5不同濃度下熒光增白劑ANC的紫外吸收

測(cè)定序號(hào)1234567

溶液濃度mg/L23.90435.85647.80859.76071.71283.66495.616

吸光度值A(chǔ)0.29910.43720.58300.73290.88131.01311.1779

紫外吸收10g/L

E10mm125.1121.9121.9122.6122.9121.1123.2

圖2濃度-吸光度關(guān)系曲線

8

線性回歸方程:Y=0.0122X+0.0023

R2=0.9996

試驗(yàn)結(jié)果表明,在選擇的濃度范圍內(nèi),線性很好,適合紫外吸收的測(cè)定。測(cè)

定溶液濃度在50mg/L左右為宜。

(4)試驗(yàn)方法的確定

稱取樣品0.5g左右(精確到0.0001g),用0.3g/L的碳酸鈉溶液稀釋至1000mL。

再?gòu)闹形?0mL溶液,用0.3g/L的碳酸鈉溶液稀釋到100mL。用10mm石英比色皿,

以0.3g/L的碳酸鈉溶液為參比溶液,在25℃±5℃下,在最大吸收波長(zhǎng)(350nm)

處測(cè)定試樣溶液的吸光度值A(chǔ)。

(3)紫外吸收的計(jì)算和允許差

10g/L10g/L

紫外吸收以E1cm表示,E1cm為換算成濃度為10g/L,用1cm比色皿測(cè)得的

吸光度值,按式(1)計(jì)算。

AA

E10g/L10100…………(1)

1cmCm

式(1)中:

A——測(cè)試溶液濃度為C時(shí)的吸光度值;

C——測(cè)試溶液濃度,單位為克每升(g/L);

m——樣品的質(zhì)量數(shù)值,單位為克(g)。

10g/L

E1cm的兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于兩次測(cè)定結(jié)果算術(shù)平均值的2%,取

其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。

(4)熒光增白劑ANC紫外吸收測(cè)定結(jié)果的精密度

對(duì)熒光增白劑ANC樣品進(jìn)行紫外吸收精密度試驗(yàn),結(jié)果見表6。

表6紫外吸收精密度試驗(yàn)

序號(hào)質(zhì)量g吸光度紫外吸收

10.60690.7413122.1

20.59470.7245121.8

30.56490.6911122.3

40.56310.6869122.0

50.57420.7001121.9

60.54140.6620122.3

9

序號(hào)質(zhì)量g吸光度紫外吸收

70.54620.6634121.5

平均--122.0

標(biāo)準(zhǔn)差--0.3008

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差%--0.2466

2.7.4.4水溶性熒光增白劑紫外吸收的測(cè)定

原標(biāo)準(zhǔn)給出了熒光強(qiáng)度測(cè)定示例,本次修訂擬增加紫外吸收測(cè)定的試驗(yàn)示

例。擬增加的示例如下:

以熒光增白劑CXT為例:

稱取熒光增白劑CXT試樣約0.15g(精確至0.0001g),置于燒杯中,加入

3mLDMF使其溶解,然后轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中,用0.4g/L的氫氧化鈉溶液稀釋至

刻度,搖勻。再用移液管吸取該溶液10mL置于100mL容量瓶中,用0.4g/L氫氧化鈉

溶液稀釋至刻度,搖勻。立即用10mm石英比色皿以0.4g/L的氫氧化鈉溶液做參比

溶液,在溫度(25±5)℃下于最大吸收波長(zhǎng)(350nm)處測(cè)定試樣溶液的吸光度

值A(chǔ)。

2.7.5水不溶性熒光增白劑吸光度值測(cè)定方法的確定

2.7.5.1溶劑的選擇原則

熒光增白劑的吸收光譜特性與所用溶劑有著密切的關(guān)系,同一種熒光增白劑

在不同的溶劑中其熒光光譜的位置和強(qiáng)度都可能會(huì)有顯著的不同。如果溶劑和熒

光增白劑形成了化合物或溶劑使熒光增白劑的電離狀態(tài)改變,則熒光光譜和熒光

強(qiáng)度也都會(huì)發(fā)生很大的改變。因此測(cè)定熒光增白劑的紫外吸收時(shí)將待測(cè)樣品轉(zhuǎn)變

為溶液時(shí)需要選擇合適的溶劑,這是進(jìn)行熒光增白劑溶液測(cè)定的基礎(chǔ),溶劑選擇

不當(dāng)就會(huì)導(dǎo)致溶液不符合光吸收定律,得不到準(zhǔn)確的測(cè)定結(jié)果。同時(shí)考慮到溶劑

對(duì)人體和環(huán)境的危害,以及降低檢驗(yàn)成本等方面,一般選擇溶劑應(yīng)遵循如下原則:

a)選擇的溶劑不與待測(cè)樣品發(fā)生化學(xué)反應(yīng);

b)待測(cè)樣品在該溶劑中有一定的溶解度;

c)在測(cè)定的波長(zhǎng)范圍內(nèi),溶劑本身沒(méi)有吸收;

10

d)應(yīng)選擇揮無(wú)色、發(fā)性小、不易燃、毒性小以及價(jià)格低的溶劑。

在這幾項(xiàng)原則中,保持待測(cè)熒光增白劑樣品在溶劑中具有很好的溶解性,得

到澄清、透明、均一、穩(wěn)定的溶液,對(duì)于準(zhǔn)確測(cè)定吸光度值及紫外吸收至關(guān)重要。

從我們多年的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)來(lái)看,甲醇、乙醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、

N-甲基吡咯烷酮、三氯甲烷等是水不溶性熒光增白劑的可選溶劑。

2.7.5.2溶劑的選擇和確定

由于水不溶性熒光增白劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)不同,它們?cè)诓煌軇┲械娜芙舛纫膊?/p>

同,所以要根據(jù)不同的熒光增白劑產(chǎn)品,按照上述溶劑的選擇原則,選擇不同的

溶劑,從而獲得澄清、透明、均一、穩(wěn)定的溶液,以便能夠準(zhǔn)確地測(cè)定熒光增白

劑溶液的吸光度值。

表7是幾個(gè)水不溶性熒光增白劑產(chǎn)品的溶劑選擇和溶解方法的確定方法。

表7水不溶性熒光增白劑產(chǎn)品溶劑的選擇和溶解方法的確定

熒光增白劑名稱溶劑的選擇溶解方法的確定

稱取試樣0.020~0.025g(精

確至0.0001g)置于燒杯中,用DMF

熒光增白劑OBDMF為溶劑。溶解。用DMF稀釋到250mL容量瓶

中,搖勻。吸取該溶液5ml,用DMF

稀釋至100ml容量瓶中,搖勻。

稱取試樣約0.5~0.8g(精確

至0.0001g,稱樣量應(yīng)隨著熒光增

白劑樣品有效成分的變化而增減,

以保證吸光度值在0.3~0.8的范

樣品分散在水中,定

熒光增白劑DT圍內(nèi)。將試樣置于50mL燒杯中,加

容,再用乙醇作為溶劑。

適量水?dāng)嚢杈鶆?,再轉(zhuǎn)移至500mL

棕色容量瓶中,然后用水稀釋至刻

度。再用移液管吸取該溶液2mL置

于50mL棕色容量瓶中,用無(wú)水乙醇

11

熒光增白劑名稱溶劑的選擇溶解方法的確定

稀釋至刻度,搖勻。

稱取試樣約0.4g(精確至

0.0001g),置于50mL燒杯中,加適

量水?dāng)嚢杈鶆颍俎D(zhuǎn)移至500mL棕

用乙醇作為稀釋溶

熒光增白劑ER色容量瓶中,用水稀釋至刻度。再

劑。

用移液管吸取該溶液2mL置于

100mL棕色容量瓶中,用無(wú)水乙醇

稀釋至刻度,搖勻。

樣品用水、100g/L的

乙酸溶液、1+1的鹽酸溶

液、甲醇、乙醇、丙酮等

溶解,結(jié)果水、乙酸溶液

均不能溶解樣品,1+1的鹽

酸溶液可溶解樣品,乙醇

可溶解樣品,甲醇和丙酮

考慮到檢測(cè)成本等問(wèn)題,選擇

可迅速溶解樣品。對(duì)樣品

乙醇為溶劑。用乙醇-水進(jìn)行第一

的鹽酸、甲醇、乙醇、丙

熒光增白劑SWN步溶解,再用乙醇進(jìn)行第二次稀釋

酮溶液進(jìn)行吸收掃描,發(fā)

的方法。

現(xiàn)鹽酸溶液在紫外區(qū)無(wú)吸

收,甲醇和乙醇溶液在

374nm處有吸收,丙酮溶液

在368-370nm處有吸收。甲

醇、乙醇、丙酮等都可作

為樣品的溶劑,考慮檢驗(yàn)

成本等,擬選擇乙醇作溶

劑。

從熒光增白劑產(chǎn)品的溶劑選擇情況來(lái)看,甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺(DMF)、

丙酮、三氯甲烷、N-甲基吡咯烷酮是比較有效且常用的幾種溶劑,可根據(jù)不同的

12

熒光增白劑產(chǎn)品選擇使用,但也可根據(jù)情況選用其它溶劑。

2.7.5.3測(cè)試溶液濃度的選擇確定

根據(jù)光吸收定律,分光光度法要求測(cè)定溶液的濃度和吸光度之間保持線性關(guān)

系。從測(cè)量準(zhǔn)確度考慮,吸光度數(shù)值應(yīng)控制在0.3~0.7范圍內(nèi)。

以下是幾個(gè)水不溶性熒光增白劑測(cè)試溶液濃度的選擇確定方法:

(一)熒光增白劑ER測(cè)試溶液濃度的選擇確定方法:

(1)熒光增白劑ER測(cè)試溶液濃度的選擇確定

稱取熒光增白劑ER試樣0.4g,加少量水打漿后轉(zhuǎn)移到500mL棕色容量瓶

中,用水定容,充分搖勻。用移液管分別吸取不同體積的懸浮液于100mL棕

色容量瓶中,用乙醇溶解并定容。測(cè)定在最大吸收波長(zhǎng)下的吸光度值,并制

作濃度-吸光度曲線(見表8和圖3)

表8熒光增白劑ER測(cè)定溶液濃度和吸光度

測(cè)定序號(hào)12345678

溶液濃度mg/L48121620243240

吸光度值A(chǔ)0.14070.27960.41940.55740.68990.83841.09841.3731

紫外吸收10g/L

E10mm351.8349.5349.5348.4345.0349.3343.3343.3

圖3熒光增白劑ER吸光度—溶液濃度曲線

線性回歸方程:y=0.0342x+0.0076,

13

R2=0.9999

試驗(yàn)結(jié)果表明,試驗(yàn)濃度范圍內(nèi)有很好的線性關(guān)系,不同濃度測(cè)得的紫外吸

收基本一致,該方法適合紫外吸收的測(cè)定。測(cè)定溶液濃度選擇12mg/L~20mg/L

為宜。選擇16mg/L濃度測(cè)定。

⑵試驗(yàn)方法的確定

稱取試樣約0.4g(精確至0.0001g),置于50mL燒杯中,加適量水?dāng)嚢杈鶆颍?/p>

再轉(zhuǎn)移至500mL棕色容量瓶中,然后用水稀釋至刻度。再用移液管吸取該溶液2mL

置于100mL棕色容量瓶中,用無(wú)水乙醇稀釋至刻度,搖勻。以無(wú)水乙醇為空白溶

液,在(25±5)℃溫度下用10mm石英比色池立即在最大吸收波長(zhǎng)(364nm)處測(cè)

定吸光度值A(chǔ)。

(3)紫外吸收紫外吸收的計(jì)算和允許差

10g/L10g/L

紫外吸收用E10mm表示,E10mm為換算成濃度為10g/L,10mm比色皿測(cè)得的吸

光度值。

…………(1)

式(1)中:

A——測(cè)試溶液濃度為C時(shí)的吸光度值;

C——測(cè)試溶液濃度,單位為克每升(g/L);

m——樣品質(zhì)量,單位為克(g)。

10g/L

E10mm的兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不大于10。取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。

(4)熒光增白劑ER紫外吸收測(cè)定結(jié)果的精密度

對(duì)熒光增白劑ER樣品進(jìn)行紫外吸收精密度實(shí)驗(yàn),結(jié)果見表9。

表9熒光增白劑ER紫外吸收精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果

10g/L

序號(hào)稱樣量,g吸光度A紫外吸收E10mm

10.40400.5618347.6

20.41730.5884352.5

30.35300.5011354.9

40.42050.5911351.4

50.39180.5559354.7

60.40580.5667349.1

14

70.39280.5554353.5

80.39600.5574351.9

90.39550.5466345.5

100.41800.5864350.7

110.37350.5223349.6

平均值351.0

極差9.4

RSD%0.83

(二)熒光增白劑DT測(cè)試溶液濃度的選擇確定方法:

(1)熒光增白劑DT測(cè)試溶液濃度的選擇確定

稱取熒光增白劑DT試樣1g(精確至0.0001g),置于50mL燒杯中,加適量水?dāng)?/p>

拌均勻,轉(zhuǎn)移至500mL棕色容量瓶中,然后用水至刻度。再用移液管分別吸取0.5、

1.0、1.5、2.0、2.5mL置于50mL容量瓶中,用乙醇稀釋到刻度,分別配成20、40、

60、80、100mg/L的乙醇溶液。以乙醇為空白溶液,在(25±5)℃溫度下用10mm

石英比色池立即在最大吸收波長(zhǎng)(363nm)處測(cè)定吸光度值(表10)。并繪制吸

光度值和測(cè)試溶液濃度關(guān)系曲線(圖4)。

表10熒光增白劑DT測(cè)定溶液濃度和吸光度

測(cè)定序號(hào)12345

溶液濃度mg/L20406080100

吸光度值0.18250.36430.54760.72360.9106

1

0.9

0.8

0.7

0.6

0.5

吸0.4

度0.3

0.2

0.1

0

20406080100

濃度,mg/L

15

圖4熒光增白劑DT吸光度—溶液濃度曲線

線性回歸方程:y=0.00107+0.00943x

相關(guān)系數(shù)r=0.999969;R2=0.9999

從試驗(yàn)結(jié)果看,熒光增白劑DT在實(shí)驗(yàn)的濃度范圍內(nèi),吸光度和溶液呈線性相

關(guān),適合于在此范圍內(nèi)測(cè)定。測(cè)定溶液濃度在(40mg/L~80mg/L)為宜。

⑴試驗(yàn)方法的確定

稱取C.I.熒光增白劑135試樣約0.5~0.8g(精確至0.0001g,稱樣量應(yīng)隨著

熒光增白劑樣品有效成分的變化而增減,以保證吸光度值在0.3~0.8的范圍內(nèi)),

置于50mL燒杯中,加適量水?dāng)嚢杈鶆颍俎D(zhuǎn)移至500mL棕色容量瓶中,然后用水

稀釋至刻度。再用移液管吸取該溶液2mL置于50mL棕色容量瓶中,用無(wú)水乙醇稀

釋至刻度,搖勻。以無(wú)水乙醇為空白溶液,在(25±5)℃溫度下用10mm石英比

色池立即在最大吸收波長(zhǎng)(363nm)處測(cè)定吸光度值A(chǔ)。

(3)紫外吸收紫外吸收的計(jì)算和允許差

10g/L10g/L

紫外吸收用E10mm表示,E10mm為換算成濃度為10g/L,10mm比色皿測(cè)得的吸

光度值。

…………(1)

式(1)中:

A——測(cè)試溶液濃度為C時(shí)的吸光度值;

C——測(cè)試溶液濃度,單位為克每升(g/L);

m——樣品質(zhì)量,單位為克(g)。

10g/L

E10mm的兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不大于5。取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。

(4)熒光增白劑DT紫外吸收測(cè)定結(jié)果的精密度

對(duì)熒光增白劑DT樣品進(jìn)行紫外吸收精密度實(shí)驗(yàn),結(jié)果見表11。

表11高濃度熒光增白劑DT紫外吸收精密度測(cè)定結(jié)果

紫外吸收10g/L

序號(hào)稱樣量,g吸光度AE10mm

10.50480.4829119.6

20.48090.4551118.3

30.52600.4997118.8

16

40.48750.4615118.3

50.49360.4695118.9

60.46060.4407119.6

70.49510.4702118.7

80.48950.4661119.0

90.57710.5526119.7

100.77960.7401118.7

平均值119.0

極差1.3

RSD0.43%

㈢熒光增白劑SWN測(cè)試溶液濃度的選擇確定方法:

⑴熒光增白劑SWN測(cè)試溶液濃度的選擇確定

稱取試樣0.05g(精確至0.0001g),置于燒杯中,用50mL乙醇溶解,并轉(zhuǎn)移

至500mL棕色容量瓶中,再用50mL乙醇分3次洗滌燒杯,洗液一并轉(zhuǎn)移到容量瓶中,

用水稀釋到刻度,搖勻。再用移液管分別移取2.5、4、5.5、7、8.5、10mL上述

溶液至100mL容量瓶?jī)?nèi),用乙醇稀釋至刻度,搖勻。立即用1cm石英比色皿,以乙

醇做參比溶液,在(25±5)℃溫度下,于最大吸收波長(zhǎng)(376nm)處,測(cè)定試樣

溶液的吸光度A值(表12),并繪制吸光度和測(cè)試溶液濃度關(guān)系曲線(圖5)。

表12熒光增白劑SWN測(cè)試溶液濃度和吸光度的關(guān)系

濃度,mg/L2.545.578.510

最大吸收波長(zhǎng)nm376376376376376376

吸光度A0.25550.41280.57040.72630.87851.0260

紫外吸收102210321037103810341026

17

1.2

1

A0.8

0.6

吸0.4

度0.2

0

2.545.578.510

濃度,mg/L

熒光增白劑SWN

圖5熒光增白劑SWN吸光度A—溶液濃度曲線

線性回歸方程:y=0.0014+0.1030x

相關(guān)系數(shù)r=0.9999;R2=0.9999

從試驗(yàn)結(jié)果看,在測(cè)定區(qū)間內(nèi),測(cè)試溶液的濃度和吸光度之間有很好的線性

關(guān)系。適合在約5mg/L濃度時(shí)測(cè)定吸光度值。

⑵試驗(yàn)方法的確定

稱取試樣約0.1g(精確至0.0001g),置于燒杯中,用50mL乙醇溶解,并轉(zhuǎn)

移至1000mL棕色容量瓶中,再用50mL乙醇分3次洗滌燒杯,洗液一并轉(zhuǎn)移到容量

瓶中,用水稀釋到刻度,搖勻。再用移液管移取5mL上述溶液至100mL容量瓶?jī)?nèi),

用乙醇稀釋至刻度,搖勻。立即用1cm石英比色皿,以乙醇做參比溶液,在(25

±5)℃溫度下,于最大吸收波長(zhǎng)(374nm~376nm)處,測(cè)定試樣溶液的吸光度A

值。

(3)紫外吸收的計(jì)算和允許差

紫外吸收用10g/L表示,10g/L為換算成濃度為10g/L,1cm比色皿測(cè)得的吸

E1cmE1cm

光度值.

A

E10g?l10=A……………(1)

1CMC

……(2)

式(1)和式(2)中:

A——測(cè)試溶液濃度為C時(shí)的吸光度值;

C——測(cè)試溶液濃度,單位為克每升(g/L);

18

m——樣品的質(zhì)量數(shù)值,單位為克(g)。

10g/L的兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不大于。取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。

E1cm20

(4)熒光增白劑SWN測(cè)試濃度下紫外吸收測(cè)定結(jié)果的穩(wěn)定性

表13為熒光增白劑SWN樣品紫外吸收進(jìn)行重復(fù)性試驗(yàn)結(jié)果。

表13熒光增白劑SWN樣品重復(fù)性試驗(yàn)結(jié)果

紫外吸收10g/L

序號(hào)稱樣量,g吸光度AE10mm

10.09970.5181039

20.10090.52371038

30.10290.53451039

40.09680.49871030

50.10890.55751024

60.09440.48351024

70.10390.53151023

80.10360.5311025

90.1040.53281025

100.09340.48171031

110.10080.52111034

平均值1030

極差16

RSD0.6243

2.7.5.4水不溶性熒光增白劑紫外吸收的測(cè)定

原標(biāo)準(zhǔn)給出了熒光強(qiáng)度測(cè)定示例,本次修訂擬增加紫外吸收測(cè)定的試驗(yàn)示

例。擬增加的示例如下:

以熒光增白劑135為例:

稱取C.I.熒光增白劑135試樣0.5g~0.8g(精確至0.0001g),稱樣量應(yīng)隨著

熒光增白劑樣品有效成分的變化而增減,以保證吸光度值在0.3~0.7的范圍內(nèi)。

19

將試樣置于50mL燒杯中,加適量水,攪拌均勻。轉(zhuǎn)移至500mL棕色容量瓶中,

用水稀釋至刻度,搖勻。用移液管吸取該溶液2mL置于50mL棕色容量瓶中,用無(wú)

水乙醇稀釋至刻度,搖勻。

以無(wú)水乙醇為空白溶液,在(25±5)℃溫度下用10mm石英比色池立即在最

大吸收波長(zhǎng)(約363nm)處測(cè)定吸光度值A(chǔ)。

2.7.6結(jié)果計(jì)算

由于本次標(biāo)準(zhǔn)修訂增加了紫外吸收的測(cè)定,所以擬增加紫外吸收結(jié)果計(jì)算的

內(nèi)容:

紫外吸收用10g/L表示10g/L為換算成濃度為,比色皿測(cè)得的

E10mm,E10mm10g/L10mm

吸光度值。紫外吸收按式(1)計(jì)算。

AnA

E10g/L1010………(1)

1cmCm

式(1)中:

A——測(cè)試溶液濃度為C時(shí)的吸光度值;

C——測(cè)試溶液濃度,單位為克每升(g/L);

m——試樣質(zhì)量,單位為克(g)。

n——試樣溶液以升(L)計(jì)的總稀釋倍數(shù)。

2.7.7允許差

原標(biāo)準(zhǔn)熒光強(qiáng)度的試驗(yàn)結(jié)果允許差能夠滿足試驗(yàn)要求,所以本次修訂扔保持

原內(nèi)容不變。

由于該標(biāo)準(zhǔn)增加了熒光增白劑紫外吸收的測(cè)定內(nèi)容,所以在該部分?jǐn)M增加紫

外吸收允許差的內(nèi)容。以下是現(xiàn)行部分熒光增白劑產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中紫外吸收的允許差,

見表14。

表14部分熒光增白劑產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中紫外吸收的允許差

編號(hào)熒光增白劑名稱紫外吸收值允許差(%或數(shù)值)

126375±52%

2CBS-L114~2282%

3393(OB-1)≥200050

471標(biāo)稱值±標(biāo)稱值的3%10

5351粉狀1105~118120

6353400±1010

7210330±1010

20

8357粉狀400±102%

9357液狀80±52%

10113350±1010

111401000~110020

125BM≥52010

134BK標(biāo)稱值±標(biāo)稱值的3%2%

141841100~120020

1528標(biāo)稱值±標(biāo)稱值的3%2%

1686125±52%

17六磺酸非對(duì)稱800±22%

18ER-III≥17002%

19135液體≥905

20199350±1010

21ANC125±52%

從表14可見,不同的熒光增白劑其紫外吸收不同,即使同一種熒光增白劑因

劑型不同其紫外吸收也不同;不同的熒光增白劑其紫外吸收的允許差也存在差異,

并且采用了不同的表述方法。所以在標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)紫外吸收值的允許差未做統(tǒng)一規(guī)定,

僅給出了常用的兩種表述方法,可根據(jù)需要選擇使用,內(nèi)容如下:

(1)百分?jǐn)?shù)(%)表示法

兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于兩次測(cè)定結(jié)果算數(shù)平均值的(數(shù)值)%,取其

算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。計(jì)算結(jié)果按GB/T8170-2008中第3章的規(guī)定修約到

一位小數(shù)。

(2)差值表示法

兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于(數(shù)值),取其算數(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。

計(jì)算結(jié)果按GB/T8170-2008中第3章的規(guī)定修約到一位小數(shù)。

2.8試驗(yàn)報(bào)告

因?yàn)樵黾恿藷晒庠霭讋┳贤馕諟y(cè)定的內(nèi)容,而測(cè)定紫外吸收不需要標(biāo)準(zhǔn)

樣品,所以對(duì)試驗(yàn)報(bào)告中的部分內(nèi)容進(jìn)行了修改。

試驗(yàn)報(bào)告包括以下內(nèi)容:

a)被測(cè)熒光增白劑的名稱;

b)本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào);

c)使用儀器的型號(hào)、編號(hào);

d)標(biāo)準(zhǔn)樣品名稱(適用于熒光強(qiáng)度的測(cè)定);

e)使用的溶劑;

21

f)試驗(yàn)條件;

g)測(cè)試結(jié)果;

h)在測(cè)試過(guò)程中的特殊情況;

i)與本方法的差異;

j)試驗(yàn)日期。

3標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證情況

全國(guó)染料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)秘書處委托沈陽(yáng)沈化院測(cè)試技術(shù)有限公司對(duì)該

標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行驗(yàn)證。驗(yàn)證單位對(duì)樣品紫外吸收和熒光強(qiáng)度進(jìn)行了檢驗(yàn)驗(yàn)證。

標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證結(jié)果表明,標(biāo)準(zhǔn)的試驗(yàn)方法具有操作性,方法穩(wěn)定可靠,符合產(chǎn)品

實(shí)際。

4與國(guó)際、國(guó)外同類標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容的對(duì)比情況

經(jīng)查,沒(méi)有查到與本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)應(yīng)的國(guó)際或國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)沒(méi)有采標(biāo)。

5標(biāo)準(zhǔn)屬性和代替標(biāo)準(zhǔn)

建議本標(biāo)準(zhǔn)為推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。建議本標(biāo)準(zhǔn)代替GB/T21883-2016《熒光增

白劑熒光強(qiáng)度的測(cè)定》。

6產(chǎn)業(yè)化情況、推廣應(yīng)用論證和預(yù)期達(dá)到的經(jīng)濟(jì)效果等情況

隨著該標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)布實(shí)施,標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法更加完善,能夠適用于更多的熒光增

白劑產(chǎn)品,更好地發(fā)揮標(biāo)準(zhǔn)的指導(dǎo)作用。

7與有關(guān)法律、行政法規(guī)和相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系

本標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)家有關(guān)技術(shù)法規(guī)和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)一致,沒(méi)有沖突。

8重大分歧意見的處理經(jīng)過(guò)和依據(jù)

無(wú)。

9涉及專利的有關(guān)說(shuō)明

本標(biāo)準(zhǔn)未涉及到專利內(nèi)容。

10實(shí)施國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議

本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)染料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)負(fù)責(zé)解釋、組織宣貫。建議標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后

半年內(nèi)實(shí)施。

22

11其他應(yīng)予說(shuō)明的事項(xiàng)

無(wú)。

12標(biāo)準(zhǔn)水平

本標(biāo)準(zhǔn)屬于國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平。

23

附表主要修改內(nèi)容

章條號(hào)GB/T21883-2008表述修訂標(biāo)準(zhǔn)表述修改理由

標(biāo)準(zhǔn)名稱

封面熒光增白劑熒光強(qiáng)度的測(cè)定熒光增白劑紫外吸收和熒光強(qiáng)度的測(cè)定

修改

本文件規(guī)定了熒光增白劑紫外吸收和熒光強(qiáng)度的測(cè)定方法。

修改適用

本標(biāo)準(zhǔn)適用水溶性于熒

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