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文檔簡(jiǎn)介
《熒光增白劑紫外吸收和熒光強(qiáng)度的測(cè)定》
國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)編制說(shuō)明
1工作簡(jiǎn)況
1.1任務(wù)來(lái)源
根據(jù)2023年12月1日國(guó)標(biāo)委發(fā)2023〔58〕號(hào)文《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)關(guān)于
下達(dá)2023年第三批推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)外文版計(jì)劃的通知》要求,
《熒光增白劑紫外吸收和熒光強(qiáng)度的測(cè)定》標(biāo)準(zhǔn)列入2023年第批國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制修
訂計(jì)劃,項(xiàng)目編號(hào)為20231549-T-606,項(xiàng)目周期16個(gè)月。該標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化
學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出,全國(guó)染料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC134)歸口,由沈陽(yáng)沈
化院測(cè)試技術(shù)有限公司、沈陽(yáng)化工研究院有限公司等負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的起草工作,要求
2025年4月1日前完成報(bào)批。
1.2標(biāo)準(zhǔn)修訂的意義
熒光增白劑的熒光強(qiáng)度是熒光增白劑產(chǎn)品的常規(guī)檢驗(yàn)項(xiàng)目,它可以很好地反
映產(chǎn)品的質(zhì)量,并且具有操作方法簡(jiǎn)單易行、檢驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確可靠的優(yōu)點(diǎn)。GB/T
21883-2016《熒光增白劑熒光強(qiáng)度的測(cè)定》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)自實(shí)施以來(lái),對(duì)熒光增白
劑的生產(chǎn)、使用單位控制產(chǎn)品質(zhì)量起到了很好的指導(dǎo)作用。對(duì)熒光增白劑新產(chǎn)品
的開發(fā)、新標(biāo)準(zhǔn)的制定也起到了很好地促進(jìn)作用。
但是采用這種方法測(cè)定熒光強(qiáng)度需要有一個(gè)供需雙方都能夠接受的標(biāo)準(zhǔn)樣
品,否則無(wú)法測(cè)定熒光增白劑的熒光強(qiáng)度。對(duì)于沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)樣品的熒光增白劑產(chǎn)品
來(lái)講,GB/T21883-2016《熒光增白劑熒光強(qiáng)度的測(cè)定》就不無(wú)法使用,因此,
有必要對(duì)該國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行修改、完善,使其能夠適用于更多的熒光增白劑產(chǎn)品,
更好地發(fā)揮標(biāo)準(zhǔn)的指導(dǎo)作用。
1.3標(biāo)準(zhǔn)修訂工作的簡(jiǎn)要過(guò)程
接到任務(wù)后,我們成立了標(biāo)準(zhǔn)起草工作小組,并制訂了標(biāo)準(zhǔn)起草工作方案。
在廣泛征求生產(chǎn)廠及用戶意見的基礎(chǔ)上,收集了部分熒光增白劑樣品,查閱了現(xiàn)
有熒光增白劑產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn),確定了標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)修改和增加的內(nèi)容、編寫方式。對(duì)試驗(yàn)方
法進(jìn)行了選擇和試驗(yàn)驗(yàn)證工作,最終確定了試驗(yàn)方法。經(jīng)各方的共同努力,于2024
年6月提出標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿,發(fā)至各委員及生產(chǎn)單位征求意見。
2標(biāo)準(zhǔn)修訂的主要內(nèi)容和依據(jù)
2.1標(biāo)準(zhǔn)起草原則
本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)
和起草規(guī)則》中的規(guī)定進(jìn)行起草。
2.2標(biāo)準(zhǔn)名稱
由于原標(biāo)準(zhǔn)GB/T21883-2016《熒光增白劑熒光強(qiáng)度的測(cè)定》增加了“熒
光增白劑紫外吸收的測(cè)定”內(nèi)容,所以將標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為《熒光增白劑紫外吸
收和熒光強(qiáng)度的測(cè)定》。
2.3“范圍”中內(nèi)容的補(bǔ)充
原標(biāo)準(zhǔn)GB/T21883-2016規(guī)定了熒光增白劑熒光強(qiáng)度的測(cè)定方法。適用于熒
光增白劑熒光強(qiáng)度的測(cè)定。由于本版標(biāo)準(zhǔn)擬增加“熒光增白劑紫外吸收的測(cè)
定”內(nèi)容,所以將本版標(biāo)準(zhǔn)中適用范圍的內(nèi)容擴(kuò)大,將“范圍”的表述修改為:
本文件規(guī)定了熒光增白劑紫外吸收和熒光強(qiáng)度的測(cè)定方法。
本文件適用于熒光增白劑紫外吸收和熒光強(qiáng)度的測(cè)定。
2.4規(guī)范性引用文件
本標(biāo)準(zhǔn)引用文件均采用現(xiàn)行的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),其中GB/T6687-2006《染料名詞
術(shù)語(yǔ)》為新增加的引用文件。
2.5術(shù)語(yǔ)與定義
本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)
和起草規(guī)則》的規(guī)定要求,增加了該部分內(nèi)容。增加的內(nèi)容為:GB/T6687(染
料名詞術(shù)語(yǔ))界定的術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。
2.6“原理”中內(nèi)容的補(bǔ)充
原標(biāo)準(zhǔn)GB/T21883-2016僅對(duì)熒光增白劑“熒光強(qiáng)度”的測(cè)定原理進(jìn)行了表
述,由于修訂后的標(biāo)準(zhǔn)擬增加熒光增白劑“紫外吸收”的測(cè)定內(nèi)容,所以擬增加
熒光增白劑“紫外吸收”的原理內(nèi)容,具體表述為:
將熒光增白劑試樣在一定條件下配成適宜濃度的溶液,用紫外分光光度計(jì)于
最大吸收波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度值,然后換算成濃度為10g/L,光程10mm比色皿的吸
光度值即紫外吸收。
2.7試驗(yàn)方法
2.7.1試驗(yàn)方法的完善
2
熒光強(qiáng)度是熒光增白劑的主要質(zhì)量指標(biāo),它反映熒光增白劑樣品中所含活性
物質(zhì)的多少。利用UV-VIS紫外可見分光光度法測(cè)定熒光增白劑的熒光強(qiáng)度已經(jīng)有
多年的歷史,是一種快速高效簡(jiǎn)單易行的方法。用UV-VIS分光光度法測(cè)定熒光增
白劑的熒光強(qiáng)度是利用熒光增白劑在紫外光譜區(qū)域有吸收,通過(guò)測(cè)定熒光增白劑
標(biāo)準(zhǔn)樣品和試驗(yàn)樣品溶液的吸光度值再計(jì)算出試樣的熒光強(qiáng)度。這種方法適用于
有標(biāo)準(zhǔn)樣品作對(duì)比的熒光增白劑。
紫外吸收是另一種反映熒光增白劑樣品中活性物質(zhì)多少即強(qiáng)度高低的方法,
是將熒光增白劑試樣在一定條件下配成適宜濃度的溶液,用UV-VIS紫外可見分光
光度計(jì)于最大吸收波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度值,然后換算成濃度為10g/L,光程10mm
比色皿的吸光度值,是目前眾多熒光增白劑產(chǎn)品的主要質(zhì)量指標(biāo)。采用這種方法
的優(yōu)點(diǎn)是不需要標(biāo)準(zhǔn)樣品,直接通過(guò)比較紫外吸收值的大小來(lái)判斷其強(qiáng)度高低,
更便于衡量產(chǎn)品的有效成分,使得強(qiáng)度的測(cè)定更快速,更有利于熒光增白劑的生
產(chǎn)、使用單位控制產(chǎn)品質(zhì)量,提高工作效率。
由此可見,原標(biāo)準(zhǔn)僅適用于“有標(biāo)準(zhǔn)樣品”的熒光增白劑熒光強(qiáng)度的測(cè)定,
對(duì)“無(wú)標(biāo)準(zhǔn)樣品”的熒光增白劑其強(qiáng)度如何測(cè)定沒(méi)有涉及,其適用范圍較小,標(biāo)
準(zhǔn)不夠完善。所以根據(jù)熒光增白劑生產(chǎn)和使用單位的意見,在本版標(biāo)準(zhǔn)的試驗(yàn)方
法中擬增加有關(guān)“熒光增白劑紫外吸收的測(cè)定”內(nèi)容。
2.7.2一般規(guī)定
試驗(yàn)方法中的一般規(guī)定對(duì)保證熒光增白劑紫外吸收和熒光強(qiáng)度的測(cè)定結(jié)果
準(zhǔn)確可靠至關(guān)重要,尤其是操作過(guò)程中的環(huán)境溫度、溶劑溫度應(yīng)保持在(25±5)℃
的規(guī)定范圍內(nèi),所以本次修訂其基本內(nèi)容仍保持不變。表1為部分熒光增白劑在
進(jìn)行吸光度值測(cè)定時(shí)的溫度控制要求。
表1部分熒光增白劑進(jìn)行吸光度值測(cè)定時(shí)的溫度控制要求
產(chǎn)品名稱控制溫度
熒光增白劑4BK(25±5)℃
熒光增白劑4BM(25±5)℃
熒光增白劑DT(25±5)℃
熒光增白劑ER(25±5)℃
熒光增白劑OB-1標(biāo)準(zhǔn)中沒(méi)有規(guī)定
3
產(chǎn)品名稱控制溫度
熒光增白劑ER-III(25±5)℃
熒光增白劑86(25±5)℃
熒光增白劑SWN(25±5)℃
熒光增白劑CF-351(25±5)℃
熒光增白劑CBS-L(25±5)℃
造紙用熒光增白劑220標(biāo)準(zhǔn)中沒(méi)有規(guī)定
熒光增白劑HST(25±5)℃
熒光增白劑MST-H(25±5)℃
熒光增白劑SH(25±5)℃
熒光增白劑VBL標(biāo)準(zhǔn)中沒(méi)有規(guī)定
熒光增白劑BA(25±5)℃
熒光增白劑CXT(25±5)℃
熒光增白劑263(25±5)℃
2.7.3標(biāo)準(zhǔn)樣品(標(biāo)樣)的確定
“標(biāo)準(zhǔn)樣品的確定”原則對(duì)很多沒(méi)有統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品的熒光增白劑產(chǎn)品來(lái)講
這部分內(nèi)容是非常必要的。因此本次修訂該部分的內(nèi)容仍保持不變。
2.7.4水溶性熒光增白劑吸光度值的測(cè)定
2.7.4.1方法確認(rèn)
從國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T21883-2016《熒光增白劑熒光強(qiáng)度的測(cè)定》多年來(lái)的實(shí)
施情況來(lái)看,該標(biāo)準(zhǔn)中溶劑的選擇和確定、測(cè)試溶液濃度的確定和最大吸收波長(zhǎng)
的確定試驗(yàn)方法能夠滿足水溶性熒光增白劑生產(chǎn)和使用單位的要求,所以本次修
訂基本沒(méi)有修改,只是對(duì)原標(biāo)準(zhǔn)中5.3和5.4標(biāo)題的描述略作修改。??
對(duì)于熒光增白劑紫外吸收的測(cè)定,經(jīng)過(guò)試驗(yàn),認(rèn)為上述試驗(yàn)方法同樣適用,
在“測(cè)定”部分只要增加“紫外吸收”測(cè)定的內(nèi)容即可。
2.7.4.2溶劑的選擇和溶解方法的確定
水溶性熒光增白劑主要以水為溶劑,根據(jù)產(chǎn)品特性,也可使用稀堿溶液(如
0.3g/L的無(wú)水碳酸鈉水溶液或0.4g/L氫氧化鈉水溶液等)作為溶劑,必要時(shí)可采
用少量有機(jī)溶劑先溶解樣品,再用水或稀堿溶液作為溶劑稀釋樣品,以得到澄清、
透明、均一、穩(wěn)定的溶液為原則。
4
部分水溶性熒光增白劑產(chǎn)品溶劑的選擇和溶解方法的確定見表2.
表2部分水溶性熒光增白劑產(chǎn)品溶劑的選擇和溶解方法的確定
熒光增白劑名稱溶劑的選擇溶解方法的確定
稱取試樣約0.2g(精確至0.0001g),
置于燒杯中,用0.3g/L的碳酸鈉溶液溶
解,并轉(zhuǎn)移至1000mL棕色容量瓶中,用
0.3g/L碳酸鈉溶液
熒光增白劑BA0.3g/L的碳酸鈉溶液稀釋至刻度,搖勻。
再用10mL移液管移取10mL上述溶液至
100mL棕色容量瓶?jī)?nèi),用0.3g/L的碳酸鈉
溶液稀釋至刻度,搖勻。
稱取樣品約0.1g(精確至0.0001g),
用水溶解后轉(zhuǎn)移到1000mL棕色容量瓶中,
用水稀釋到刻度,搖勻。用單標(biāo)線吸管從
熒光增白劑351水
此溶液中吸取5mL溶液于100mL棕色容量
瓶中,用水稀釋到刻度,搖勻,配成約
5mg/L的溶液。
稱取約0.15g(精確至0.0001g)試
樣,置于燒杯中,加入3mLDMF使其溶解,轉(zhuǎn)
用DMF作為初
移至1000mL容量瓶中,用0.4g/L的氫氧化
溶劑,用0.4g/L的
熒光增白劑CXT鈉溶液稀釋至刻度,搖勻。再用移液管吸
氫氧化鈉溶液作為
取
稀釋溶劑。
該溶液10mL置于100mL容量瓶中,用
0.4g/L氫氧化鈉溶液稀釋至刻度,搖勻。
2.7.4.3測(cè)試溶液濃度的選擇確定
根據(jù)光吸收定律,分光光度法要求測(cè)定溶液的濃度和吸光度值之間保持線性
關(guān)系。從測(cè)量準(zhǔn)確度考慮,吸光度數(shù)值應(yīng)控制在0.3~0.7范圍內(nèi)
5
為了得到測(cè)定溶液的濃度和吸光度數(shù)值之間呈線性關(guān)系的濃度范圍,需要對(duì)
熒光增白劑測(cè)試溶液的濃度進(jìn)行選擇確定。通常的方法是:稱取一定質(zhì)量的熒光
增白劑樣品,用選定的溶劑溶解、稀釋到一定體積容量瓶中,從中吸取不同體積
的溶液于一定體積的容量瓶中,再用溶劑稀釋到刻度,分別配成不同濃度的溶液,
在最大吸收波長(zhǎng)處測(cè)定其吸光度值。然后繪制測(cè)試溶液濃度和吸光度值的關(guān)系曲
線,根據(jù)曲線的線性相關(guān)性和適宜的吸光度數(shù)值范圍,選擇確定測(cè)試溶液的濃度。
以下是幾個(gè)水溶性熒光增白劑測(cè)試溶液濃度的選擇確定方法:
(一)熒光增白劑263測(cè)試溶液濃度的選擇確定
(1)測(cè)試溶液濃度的確定
稱取0.5002g樣品,用水稀釋到1000mL棕色溶量中,從中吸取一定體積,再
分別用水稀釋到100mL。在最大吸收波長(zhǎng)(λ=350nm)處分別測(cè)定各不同濃度待
測(cè)溶液吸光度值(表3)。并繪制濃度—吸光度曲線(圖1)。
表3不同濃度下熒光增白劑263的紫外吸收
測(cè)定序號(hào)1234567
溶液濃度mg/L20304050607080
吸光度值A(chǔ)0.14450.21500.28620.35730.43100.50380.5721
紫外吸收10g/L
E10mm72.2571.6771.5571.4371.8371.9771.51
6
圖1濃度-吸光度關(guān)系曲線
線性回歸方程:Y=0.0072X+0.0005
R2=0.9999
試驗(yàn)結(jié)果表明,在選擇的濃度范圍內(nèi),線性很好,適合紫外吸收的測(cè)定。測(cè)
定溶液濃度在50mg/L左右為宜。
(2)試驗(yàn)方法的確定
稱取樣品0.5g左右(精確到0.0001g),用水稀釋至1000mL。再?gòu)闹形?0mL
溶液,用水稀釋到100mL。用10mm石英比色皿,以水為參比溶液,在25℃±5℃下,
在最大吸收波長(zhǎng)(350nm)處測(cè)定試樣溶液的吸光度值A(chǔ)。
(3)紫外吸收的計(jì)算和允許差
10g/L10g/L
紫外吸收以E1cm表示,E1cm為換算成濃度為10g/L,用1cm比色皿測(cè)得的
吸光度值,按式(1)計(jì)算。
AA
E10g/L10100…………(1)
1cmCm
式(1)中:
A——測(cè)試溶液濃度為C時(shí)的吸光度值;
C——測(cè)試溶液濃度,單位為克每升(g/L);
m——樣品的質(zhì)量數(shù)值,單位為克(g)。
10g/L
E1cm的兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于兩次測(cè)定結(jié)果算術(shù)平均值的2%,取
其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。
(4)熒光增白劑263紫外吸收測(cè)定結(jié)果的精密度
對(duì)熒光增白劑263樣品進(jìn)行紫外吸收精密度試驗(yàn),結(jié)果見表4。
表4紫外吸收精密度試驗(yàn)
序號(hào)質(zhì)量g吸光度紫外吸收
10.50010.355171.01
20.50000.353970.78
30.50010.355271.03
40.50000.354070.80
50.50020.356571.27
60.50010.355070.99
7
序號(hào)質(zhì)量g吸光度紫外吸收
70.50000.354170.82
平均--70.96
標(biāo)準(zhǔn)差--0.1741
相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差%--0.2454
(二)熒光增白劑ANC測(cè)試溶液濃度的選擇確定
(3)測(cè)試溶液濃度的確定
稱取0.5976g樣品,用0.3g/L的碳酸鈉溶液稀釋到1000mL棕色溶量中,從中
吸取一定體積,再分別用0.3g/L的碳酸鈉溶液稀釋到100mL。在最大吸收波長(zhǎng)
(λ=350nm)處分別測(cè)定各不同濃度待測(cè)溶液吸光度值(表5)。并繪制濃度—
吸光度曲線(圖2)。
表5不同濃度下熒光增白劑ANC的紫外吸收
測(cè)定序號(hào)1234567
溶液濃度mg/L23.90435.85647.80859.76071.71283.66495.616
吸光度值A(chǔ)0.29910.43720.58300.73290.88131.01311.1779
紫外吸收10g/L
E10mm125.1121.9121.9122.6122.9121.1123.2
圖2濃度-吸光度關(guān)系曲線
8
線性回歸方程:Y=0.0122X+0.0023
R2=0.9996
試驗(yàn)結(jié)果表明,在選擇的濃度范圍內(nèi),線性很好,適合紫外吸收的測(cè)定。測(cè)
定溶液濃度在50mg/L左右為宜。
(4)試驗(yàn)方法的確定
稱取樣品0.5g左右(精確到0.0001g),用0.3g/L的碳酸鈉溶液稀釋至1000mL。
再?gòu)闹形?0mL溶液,用0.3g/L的碳酸鈉溶液稀釋到100mL。用10mm石英比色皿,
以0.3g/L的碳酸鈉溶液為參比溶液,在25℃±5℃下,在最大吸收波長(zhǎng)(350nm)
處測(cè)定試樣溶液的吸光度值A(chǔ)。
(3)紫外吸收的計(jì)算和允許差
10g/L10g/L
紫外吸收以E1cm表示,E1cm為換算成濃度為10g/L,用1cm比色皿測(cè)得的
吸光度值,按式(1)計(jì)算。
AA
E10g/L10100…………(1)
1cmCm
式(1)中:
A——測(cè)試溶液濃度為C時(shí)的吸光度值;
C——測(cè)試溶液濃度,單位為克每升(g/L);
m——樣品的質(zhì)量數(shù)值,單位為克(g)。
10g/L
E1cm的兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于兩次測(cè)定結(jié)果算術(shù)平均值的2%,取
其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。
(4)熒光增白劑ANC紫外吸收測(cè)定結(jié)果的精密度
對(duì)熒光增白劑ANC樣品進(jìn)行紫外吸收精密度試驗(yàn),結(jié)果見表6。
表6紫外吸收精密度試驗(yàn)
序號(hào)質(zhì)量g吸光度紫外吸收
10.60690.7413122.1
20.59470.7245121.8
30.56490.6911122.3
40.56310.6869122.0
50.57420.7001121.9
60.54140.6620122.3
9
序號(hào)質(zhì)量g吸光度紫外吸收
70.54620.6634121.5
平均--122.0
標(biāo)準(zhǔn)差--0.3008
相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差%--0.2466
2.7.4.4水溶性熒光增白劑紫外吸收的測(cè)定
原標(biāo)準(zhǔn)給出了熒光強(qiáng)度測(cè)定示例,本次修訂擬增加紫外吸收測(cè)定的試驗(yàn)示
例。擬增加的示例如下:
以熒光增白劑CXT為例:
稱取熒光增白劑CXT試樣約0.15g(精確至0.0001g),置于燒杯中,加入
3mLDMF使其溶解,然后轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中,用0.4g/L的氫氧化鈉溶液稀釋至
刻度,搖勻。再用移液管吸取該溶液10mL置于100mL容量瓶中,用0.4g/L氫氧化鈉
溶液稀釋至刻度,搖勻。立即用10mm石英比色皿以0.4g/L的氫氧化鈉溶液做參比
溶液,在溫度(25±5)℃下于最大吸收波長(zhǎng)(350nm)處測(cè)定試樣溶液的吸光度
值A(chǔ)。
2.7.5水不溶性熒光增白劑吸光度值測(cè)定方法的確定
2.7.5.1溶劑的選擇原則
熒光增白劑的吸收光譜特性與所用溶劑有著密切的關(guān)系,同一種熒光增白劑
在不同的溶劑中其熒光光譜的位置和強(qiáng)度都可能會(huì)有顯著的不同。如果溶劑和熒
光增白劑形成了化合物或溶劑使熒光增白劑的電離狀態(tài)改變,則熒光光譜和熒光
強(qiáng)度也都會(huì)發(fā)生很大的改變。因此測(cè)定熒光增白劑的紫外吸收時(shí)將待測(cè)樣品轉(zhuǎn)變
為溶液時(shí)需要選擇合適的溶劑,這是進(jìn)行熒光增白劑溶液測(cè)定的基礎(chǔ),溶劑選擇
不當(dāng)就會(huì)導(dǎo)致溶液不符合光吸收定律,得不到準(zhǔn)確的測(cè)定結(jié)果。同時(shí)考慮到溶劑
對(duì)人體和環(huán)境的危害,以及降低檢驗(yàn)成本等方面,一般選擇溶劑應(yīng)遵循如下原則:
a)選擇的溶劑不與待測(cè)樣品發(fā)生化學(xué)反應(yīng);
b)待測(cè)樣品在該溶劑中有一定的溶解度;
c)在測(cè)定的波長(zhǎng)范圍內(nèi),溶劑本身沒(méi)有吸收;
10
d)應(yīng)選擇揮無(wú)色、發(fā)性小、不易燃、毒性小以及價(jià)格低的溶劑。
在這幾項(xiàng)原則中,保持待測(cè)熒光增白劑樣品在溶劑中具有很好的溶解性,得
到澄清、透明、均一、穩(wěn)定的溶液,對(duì)于準(zhǔn)確測(cè)定吸光度值及紫外吸收至關(guān)重要。
從我們多年的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)來(lái)看,甲醇、乙醇、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、
N-甲基吡咯烷酮、三氯甲烷等是水不溶性熒光增白劑的可選溶劑。
2.7.5.2溶劑的選擇和確定
由于水不溶性熒光增白劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)不同,它們?cè)诓煌軇┲械娜芙舛纫膊?/p>
同,所以要根據(jù)不同的熒光增白劑產(chǎn)品,按照上述溶劑的選擇原則,選擇不同的
溶劑,從而獲得澄清、透明、均一、穩(wěn)定的溶液,以便能夠準(zhǔn)確地測(cè)定熒光增白
劑溶液的吸光度值。
表7是幾個(gè)水不溶性熒光增白劑產(chǎn)品的溶劑選擇和溶解方法的確定方法。
表7水不溶性熒光增白劑產(chǎn)品溶劑的選擇和溶解方法的確定
熒光增白劑名稱溶劑的選擇溶解方法的確定
稱取試樣0.020~0.025g(精
確至0.0001g)置于燒杯中,用DMF
熒光增白劑OBDMF為溶劑。溶解。用DMF稀釋到250mL容量瓶
中,搖勻。吸取該溶液5ml,用DMF
稀釋至100ml容量瓶中,搖勻。
稱取試樣約0.5~0.8g(精確
至0.0001g,稱樣量應(yīng)隨著熒光增
白劑樣品有效成分的變化而增減,
以保證吸光度值在0.3~0.8的范
樣品分散在水中,定
熒光增白劑DT圍內(nèi)。將試樣置于50mL燒杯中,加
容,再用乙醇作為溶劑。
適量水?dāng)嚢杈鶆?,再轉(zhuǎn)移至500mL
棕色容量瓶中,然后用水稀釋至刻
度。再用移液管吸取該溶液2mL置
于50mL棕色容量瓶中,用無(wú)水乙醇
11
熒光增白劑名稱溶劑的選擇溶解方法的確定
稀釋至刻度,搖勻。
稱取試樣約0.4g(精確至
0.0001g),置于50mL燒杯中,加適
量水?dāng)嚢杈鶆颍俎D(zhuǎn)移至500mL棕
用乙醇作為稀釋溶
熒光增白劑ER色容量瓶中,用水稀釋至刻度。再
劑。
用移液管吸取該溶液2mL置于
100mL棕色容量瓶中,用無(wú)水乙醇
稀釋至刻度,搖勻。
樣品用水、100g/L的
乙酸溶液、1+1的鹽酸溶
液、甲醇、乙醇、丙酮等
溶解,結(jié)果水、乙酸溶液
均不能溶解樣品,1+1的鹽
酸溶液可溶解樣品,乙醇
可溶解樣品,甲醇和丙酮
考慮到檢測(cè)成本等問(wèn)題,選擇
可迅速溶解樣品。對(duì)樣品
乙醇為溶劑。用乙醇-水進(jìn)行第一
的鹽酸、甲醇、乙醇、丙
熒光增白劑SWN步溶解,再用乙醇進(jìn)行第二次稀釋
酮溶液進(jìn)行吸收掃描,發(fā)
的方法。
現(xiàn)鹽酸溶液在紫外區(qū)無(wú)吸
收,甲醇和乙醇溶液在
374nm處有吸收,丙酮溶液
在368-370nm處有吸收。甲
醇、乙醇、丙酮等都可作
為樣品的溶劑,考慮檢驗(yàn)
成本等,擬選擇乙醇作溶
劑。
從熒光增白劑產(chǎn)品的溶劑選擇情況來(lái)看,甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺(DMF)、
丙酮、三氯甲烷、N-甲基吡咯烷酮是比較有效且常用的幾種溶劑,可根據(jù)不同的
12
熒光增白劑產(chǎn)品選擇使用,但也可根據(jù)情況選用其它溶劑。
2.7.5.3測(cè)試溶液濃度的選擇確定
根據(jù)光吸收定律,分光光度法要求測(cè)定溶液的濃度和吸光度之間保持線性關(guān)
系。從測(cè)量準(zhǔn)確度考慮,吸光度數(shù)值應(yīng)控制在0.3~0.7范圍內(nèi)。
以下是幾個(gè)水不溶性熒光增白劑測(cè)試溶液濃度的選擇確定方法:
(一)熒光增白劑ER測(cè)試溶液濃度的選擇確定方法:
(1)熒光增白劑ER測(cè)試溶液濃度的選擇確定
稱取熒光增白劑ER試樣0.4g,加少量水打漿后轉(zhuǎn)移到500mL棕色容量瓶
中,用水定容,充分搖勻。用移液管分別吸取不同體積的懸浮液于100mL棕
色容量瓶中,用乙醇溶解并定容。測(cè)定在最大吸收波長(zhǎng)下的吸光度值,并制
作濃度-吸光度曲線(見表8和圖3)
表8熒光增白劑ER測(cè)定溶液濃度和吸光度
測(cè)定序號(hào)12345678
溶液濃度mg/L48121620243240
吸光度值A(chǔ)0.14070.27960.41940.55740.68990.83841.09841.3731
紫外吸收10g/L
E10mm351.8349.5349.5348.4345.0349.3343.3343.3
圖3熒光增白劑ER吸光度—溶液濃度曲線
線性回歸方程:y=0.0342x+0.0076,
13
R2=0.9999
試驗(yàn)結(jié)果表明,試驗(yàn)濃度范圍內(nèi)有很好的線性關(guān)系,不同濃度測(cè)得的紫外吸
收基本一致,該方法適合紫外吸收的測(cè)定。測(cè)定溶液濃度選擇12mg/L~20mg/L
為宜。選擇16mg/L濃度測(cè)定。
⑵試驗(yàn)方法的確定
稱取試樣約0.4g(精確至0.0001g),置于50mL燒杯中,加適量水?dāng)嚢杈鶆颍?/p>
再轉(zhuǎn)移至500mL棕色容量瓶中,然后用水稀釋至刻度。再用移液管吸取該溶液2mL
置于100mL棕色容量瓶中,用無(wú)水乙醇稀釋至刻度,搖勻。以無(wú)水乙醇為空白溶
液,在(25±5)℃溫度下用10mm石英比色池立即在最大吸收波長(zhǎng)(364nm)處測(cè)
定吸光度值A(chǔ)。
(3)紫外吸收紫外吸收的計(jì)算和允許差
10g/L10g/L
紫外吸收用E10mm表示,E10mm為換算成濃度為10g/L,10mm比色皿測(cè)得的吸
光度值。
…………(1)
式(1)中:
A——測(cè)試溶液濃度為C時(shí)的吸光度值;
C——測(cè)試溶液濃度,單位為克每升(g/L);
m——樣品質(zhì)量,單位為克(g)。
10g/L
E10mm的兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不大于10。取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。
(4)熒光增白劑ER紫外吸收測(cè)定結(jié)果的精密度
對(duì)熒光增白劑ER樣品進(jìn)行紫外吸收精密度實(shí)驗(yàn),結(jié)果見表9。
表9熒光增白劑ER紫外吸收精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果
10g/L
序號(hào)稱樣量,g吸光度A紫外吸收E10mm
10.40400.5618347.6
20.41730.5884352.5
30.35300.5011354.9
40.42050.5911351.4
50.39180.5559354.7
60.40580.5667349.1
14
70.39280.5554353.5
80.39600.5574351.9
90.39550.5466345.5
100.41800.5864350.7
110.37350.5223349.6
平均值351.0
極差9.4
RSD%0.83
(二)熒光增白劑DT測(cè)試溶液濃度的選擇確定方法:
(1)熒光增白劑DT測(cè)試溶液濃度的選擇確定
稱取熒光增白劑DT試樣1g(精確至0.0001g),置于50mL燒杯中,加適量水?dāng)?/p>
拌均勻,轉(zhuǎn)移至500mL棕色容量瓶中,然后用水至刻度。再用移液管分別吸取0.5、
1.0、1.5、2.0、2.5mL置于50mL容量瓶中,用乙醇稀釋到刻度,分別配成20、40、
60、80、100mg/L的乙醇溶液。以乙醇為空白溶液,在(25±5)℃溫度下用10mm
石英比色池立即在最大吸收波長(zhǎng)(363nm)處測(cè)定吸光度值(表10)。并繪制吸
光度值和測(cè)試溶液濃度關(guān)系曲線(圖4)。
表10熒光增白劑DT測(cè)定溶液濃度和吸光度
測(cè)定序號(hào)12345
溶液濃度mg/L20406080100
吸光度值0.18250.36430.54760.72360.9106
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
吸0.4
光
度0.3
0.2
0.1
0
20406080100
濃度,mg/L
15
圖4熒光增白劑DT吸光度—溶液濃度曲線
線性回歸方程:y=0.00107+0.00943x
相關(guān)系數(shù)r=0.999969;R2=0.9999
從試驗(yàn)結(jié)果看,熒光增白劑DT在實(shí)驗(yàn)的濃度范圍內(nèi),吸光度和溶液呈線性相
關(guān),適合于在此范圍內(nèi)測(cè)定。測(cè)定溶液濃度在(40mg/L~80mg/L)為宜。
⑴試驗(yàn)方法的確定
稱取C.I.熒光增白劑135試樣約0.5~0.8g(精確至0.0001g,稱樣量應(yīng)隨著
熒光增白劑樣品有效成分的變化而增減,以保證吸光度值在0.3~0.8的范圍內(nèi)),
置于50mL燒杯中,加適量水?dāng)嚢杈鶆颍俎D(zhuǎn)移至500mL棕色容量瓶中,然后用水
稀釋至刻度。再用移液管吸取該溶液2mL置于50mL棕色容量瓶中,用無(wú)水乙醇稀
釋至刻度,搖勻。以無(wú)水乙醇為空白溶液,在(25±5)℃溫度下用10mm石英比
色池立即在最大吸收波長(zhǎng)(363nm)處測(cè)定吸光度值A(chǔ)。
(3)紫外吸收紫外吸收的計(jì)算和允許差
10g/L10g/L
紫外吸收用E10mm表示,E10mm為換算成濃度為10g/L,10mm比色皿測(cè)得的吸
光度值。
…………(1)
式(1)中:
A——測(cè)試溶液濃度為C時(shí)的吸光度值;
C——測(cè)試溶液濃度,單位為克每升(g/L);
m——樣品質(zhì)量,單位為克(g)。
10g/L
E10mm的兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不大于5。取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。
(4)熒光增白劑DT紫外吸收測(cè)定結(jié)果的精密度
對(duì)熒光增白劑DT樣品進(jìn)行紫外吸收精密度實(shí)驗(yàn),結(jié)果見表11。
表11高濃度熒光增白劑DT紫外吸收精密度測(cè)定結(jié)果
紫外吸收10g/L
序號(hào)稱樣量,g吸光度AE10mm
10.50480.4829119.6
20.48090.4551118.3
30.52600.4997118.8
16
40.48750.4615118.3
50.49360.4695118.9
60.46060.4407119.6
70.49510.4702118.7
80.48950.4661119.0
90.57710.5526119.7
100.77960.7401118.7
平均值119.0
極差1.3
RSD0.43%
㈢熒光增白劑SWN測(cè)試溶液濃度的選擇確定方法:
⑴熒光增白劑SWN測(cè)試溶液濃度的選擇確定
稱取試樣0.05g(精確至0.0001g),置于燒杯中,用50mL乙醇溶解,并轉(zhuǎn)移
至500mL棕色容量瓶中,再用50mL乙醇分3次洗滌燒杯,洗液一并轉(zhuǎn)移到容量瓶中,
用水稀釋到刻度,搖勻。再用移液管分別移取2.5、4、5.5、7、8.5、10mL上述
溶液至100mL容量瓶?jī)?nèi),用乙醇稀釋至刻度,搖勻。立即用1cm石英比色皿,以乙
醇做參比溶液,在(25±5)℃溫度下,于最大吸收波長(zhǎng)(376nm)處,測(cè)定試樣
溶液的吸光度A值(表12),并繪制吸光度和測(cè)試溶液濃度關(guān)系曲線(圖5)。
表12熒光增白劑SWN測(cè)試溶液濃度和吸光度的關(guān)系
濃度,mg/L2.545.578.510
最大吸收波長(zhǎng)nm376376376376376376
吸光度A0.25550.41280.57040.72630.87851.0260
紫外吸收102210321037103810341026
17
1.2
1
A0.8
0.6
吸0.4
光
度0.2
0
2.545.578.510
濃度,mg/L
熒光增白劑SWN
圖5熒光增白劑SWN吸光度A—溶液濃度曲線
線性回歸方程:y=0.0014+0.1030x
相關(guān)系數(shù)r=0.9999;R2=0.9999
從試驗(yàn)結(jié)果看,在測(cè)定區(qū)間內(nèi),測(cè)試溶液的濃度和吸光度之間有很好的線性
關(guān)系。適合在約5mg/L濃度時(shí)測(cè)定吸光度值。
⑵試驗(yàn)方法的確定
稱取試樣約0.1g(精確至0.0001g),置于燒杯中,用50mL乙醇溶解,并轉(zhuǎn)
移至1000mL棕色容量瓶中,再用50mL乙醇分3次洗滌燒杯,洗液一并轉(zhuǎn)移到容量
瓶中,用水稀釋到刻度,搖勻。再用移液管移取5mL上述溶液至100mL容量瓶?jī)?nèi),
用乙醇稀釋至刻度,搖勻。立即用1cm石英比色皿,以乙醇做參比溶液,在(25
±5)℃溫度下,于最大吸收波長(zhǎng)(374nm~376nm)處,測(cè)定試樣溶液的吸光度A
值。
(3)紫外吸收的計(jì)算和允許差
紫外吸收用10g/L表示,10g/L為換算成濃度為10g/L,1cm比色皿測(cè)得的吸
E1cmE1cm
光度值.
A
E10g?l10=A……………(1)
1CMC
……(2)
式(1)和式(2)中:
A——測(cè)試溶液濃度為C時(shí)的吸光度值;
C——測(cè)試溶液濃度,單位為克每升(g/L);
18
m——樣品的質(zhì)量數(shù)值,單位為克(g)。
10g/L的兩次平行測(cè)定結(jié)果之差不大于。取其算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。
E1cm20
(4)熒光增白劑SWN測(cè)試濃度下紫外吸收測(cè)定結(jié)果的穩(wěn)定性
表13為熒光增白劑SWN樣品紫外吸收進(jìn)行重復(fù)性試驗(yàn)結(jié)果。
表13熒光增白劑SWN樣品重復(fù)性試驗(yàn)結(jié)果
紫外吸收10g/L
序號(hào)稱樣量,g吸光度AE10mm
10.09970.5181039
20.10090.52371038
30.10290.53451039
40.09680.49871030
50.10890.55751024
60.09440.48351024
70.10390.53151023
80.10360.5311025
90.1040.53281025
100.09340.48171031
110.10080.52111034
平均值1030
極差16
RSD0.6243
2.7.5.4水不溶性熒光增白劑紫外吸收的測(cè)定
原標(biāo)準(zhǔn)給出了熒光強(qiáng)度測(cè)定示例,本次修訂擬增加紫外吸收測(cè)定的試驗(yàn)示
例。擬增加的示例如下:
以熒光增白劑135為例:
稱取C.I.熒光增白劑135試樣0.5g~0.8g(精確至0.0001g),稱樣量應(yīng)隨著
熒光增白劑樣品有效成分的變化而增減,以保證吸光度值在0.3~0.7的范圍內(nèi)。
19
將試樣置于50mL燒杯中,加適量水,攪拌均勻。轉(zhuǎn)移至500mL棕色容量瓶中,
用水稀釋至刻度,搖勻。用移液管吸取該溶液2mL置于50mL棕色容量瓶中,用無(wú)
水乙醇稀釋至刻度,搖勻。
以無(wú)水乙醇為空白溶液,在(25±5)℃溫度下用10mm石英比色池立即在最
大吸收波長(zhǎng)(約363nm)處測(cè)定吸光度值A(chǔ)。
2.7.6結(jié)果計(jì)算
由于本次標(biāo)準(zhǔn)修訂增加了紫外吸收的測(cè)定,所以擬增加紫外吸收結(jié)果計(jì)算的
內(nèi)容:
紫外吸收用10g/L表示10g/L為換算成濃度為,比色皿測(cè)得的
E10mm,E10mm10g/L10mm
吸光度值。紫外吸收按式(1)計(jì)算。
AnA
E10g/L1010………(1)
1cmCm
式(1)中:
A——測(cè)試溶液濃度為C時(shí)的吸光度值;
C——測(cè)試溶液濃度,單位為克每升(g/L);
m——試樣質(zhì)量,單位為克(g)。
n——試樣溶液以升(L)計(jì)的總稀釋倍數(shù)。
2.7.7允許差
原標(biāo)準(zhǔn)熒光強(qiáng)度的試驗(yàn)結(jié)果允許差能夠滿足試驗(yàn)要求,所以本次修訂扔保持
原內(nèi)容不變。
由于該標(biāo)準(zhǔn)增加了熒光增白劑紫外吸收的測(cè)定內(nèi)容,所以在該部分?jǐn)M增加紫
外吸收允許差的內(nèi)容。以下是現(xiàn)行部分熒光增白劑產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中紫外吸收的允許差,
見表14。
表14部分熒光增白劑產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中紫外吸收的允許差
編號(hào)熒光增白劑名稱紫外吸收值允許差(%或數(shù)值)
126375±52%
2CBS-L114~2282%
3393(OB-1)≥200050
471標(biāo)稱值±標(biāo)稱值的3%10
5351粉狀1105~118120
6353400±1010
7210330±1010
20
8357粉狀400±102%
9357液狀80±52%
10113350±1010
111401000~110020
125BM≥52010
134BK標(biāo)稱值±標(biāo)稱值的3%2%
141841100~120020
1528標(biāo)稱值±標(biāo)稱值的3%2%
1686125±52%
17六磺酸非對(duì)稱800±22%
18ER-III≥17002%
19135液體≥905
20199350±1010
21ANC125±52%
從表14可見,不同的熒光增白劑其紫外吸收不同,即使同一種熒光增白劑因
劑型不同其紫外吸收也不同;不同的熒光增白劑其紫外吸收的允許差也存在差異,
并且采用了不同的表述方法。所以在標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)紫外吸收值的允許差未做統(tǒng)一規(guī)定,
僅給出了常用的兩種表述方法,可根據(jù)需要選擇使用,內(nèi)容如下:
(1)百分?jǐn)?shù)(%)表示法
兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于兩次測(cè)定結(jié)果算數(shù)平均值的(數(shù)值)%,取其
算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。計(jì)算結(jié)果按GB/T8170-2008中第3章的規(guī)定修約到
一位小數(shù)。
(2)差值表示法
兩次平行測(cè)定結(jié)果之差應(yīng)不大于(數(shù)值),取其算數(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果。
計(jì)算結(jié)果按GB/T8170-2008中第3章的規(guī)定修約到一位小數(shù)。
2.8試驗(yàn)報(bào)告
因?yàn)樵黾恿藷晒庠霭讋┳贤馕諟y(cè)定的內(nèi)容,而測(cè)定紫外吸收不需要標(biāo)準(zhǔn)
樣品,所以對(duì)試驗(yàn)報(bào)告中的部分內(nèi)容進(jìn)行了修改。
試驗(yàn)報(bào)告包括以下內(nèi)容:
a)被測(cè)熒光增白劑的名稱;
b)本標(biāo)準(zhǔn)編號(hào);
c)使用儀器的型號(hào)、編號(hào);
d)標(biāo)準(zhǔn)樣品名稱(適用于熒光強(qiáng)度的測(cè)定);
e)使用的溶劑;
21
f)試驗(yàn)條件;
g)測(cè)試結(jié)果;
h)在測(cè)試過(guò)程中的特殊情況;
i)與本方法的差異;
j)試驗(yàn)日期。
3標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證情況
全國(guó)染料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)秘書處委托沈陽(yáng)沈化院測(cè)試技術(shù)有限公司對(duì)該
標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行驗(yàn)證。驗(yàn)證單位對(duì)樣品紫外吸收和熒光強(qiáng)度進(jìn)行了檢驗(yàn)驗(yàn)證。
標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證結(jié)果表明,標(biāo)準(zhǔn)的試驗(yàn)方法具有操作性,方法穩(wěn)定可靠,符合產(chǎn)品
實(shí)際。
4與國(guó)際、國(guó)外同類標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容的對(duì)比情況
經(jīng)查,沒(méi)有查到與本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)應(yīng)的國(guó)際或國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)沒(méi)有采標(biāo)。
5標(biāo)準(zhǔn)屬性和代替標(biāo)準(zhǔn)
建議本標(biāo)準(zhǔn)為推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。建議本標(biāo)準(zhǔn)代替GB/T21883-2016《熒光增
白劑熒光強(qiáng)度的測(cè)定》。
6產(chǎn)業(yè)化情況、推廣應(yīng)用論證和預(yù)期達(dá)到的經(jīng)濟(jì)效果等情況
隨著該標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)布實(shí)施,標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法更加完善,能夠適用于更多的熒光增
白劑產(chǎn)品,更好地發(fā)揮標(biāo)準(zhǔn)的指導(dǎo)作用。
7與有關(guān)法律、行政法規(guī)和相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系
本標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)家有關(guān)技術(shù)法規(guī)和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)一致,沒(méi)有沖突。
8重大分歧意見的處理經(jīng)過(guò)和依據(jù)
無(wú)。
9涉及專利的有關(guān)說(shuō)明
本標(biāo)準(zhǔn)未涉及到專利內(nèi)容。
10實(shí)施國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議
本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)染料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)負(fù)責(zé)解釋、組織宣貫。建議標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后
半年內(nèi)實(shí)施。
22
11其他應(yīng)予說(shuō)明的事項(xiàng)
無(wú)。
12標(biāo)準(zhǔn)水平
本標(biāo)準(zhǔn)屬于國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平。
23
附表主要修改內(nèi)容
章條號(hào)GB/T21883-2008表述修訂標(biāo)準(zhǔn)表述修改理由
標(biāo)準(zhǔn)名稱
封面熒光增白劑熒光強(qiáng)度的測(cè)定熒光增白劑紫外吸收和熒光強(qiáng)度的測(cè)定
修改
本文件規(guī)定了熒光增白劑紫外吸收和熒光強(qiáng)度的測(cè)定方法。
修改適用
本標(biāo)準(zhǔn)適用水溶性于熒
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