第一章水和廢水 1一、地表水樣品采集 1二、地下水樣品采集 17三、廢水樣品采集 32四、水質(zhì)現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè) 45五、臭和味的測(cè)定 87六、色度的測(cè)定 89七、總硬度的測(cè)定 95八、溶解性總固體的測(cè)定 99九、懸浮物的測(cè)定 103十、高錳酸鹽指數(shù)（耗氧量）的測(cè)定 106十一、化學(xué)需氧量的測(cè)定 118十二、五日生化需氧量的測(cè)定 126十三、氨氮的測(cè)定 140十四、硝酸鹽氮的測(cè)定 146十五、亞硝酸鹽氮的測(cè)定 150十六、總氮的測(cè)定 155十七、總磷的測(cè)定 160十八、硫化物的測(cè)定 166十九、氰化物的測(cè)定 174二十、揮發(fā)酚的測(cè)定 186二十一、石油類的測(cè)定 198二十二、石油類和動(dòng)植物油類的測(cè)定 203二十三、陰離子表面活性劑的測(cè)定 208二十四、總余氯的測(cè)定 212二十五、六價(jià)鉻的測(cè)定 222二十六、無(wú)機(jī)陰離子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的測(cè)定 227二十七、碘化物的測(cè)定 237二十八、陽(yáng)離子的測(cè)定 243二十九、銀等65種元素的測(cè)定 260三十、鐵、錳的測(cè)定 270三十一、銅、鋅、鉛、鎘的測(cè)定 276三十二、鎳的測(cè)定 284三十三、銀的測(cè)定 288三十四、鉻的測(cè)定 292三十五、鉀、鈉的測(cè)定 300三十六、鈣、鎂的測(cè)定 307三十七、鈹?shù)臏y(cè)定 314三十八、汞的測(cè)定 323三十九、汞、砷、硒、鉍和銻的測(cè)定 331四十、揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 340第二章環(huán)境空氣和廢氣 362一、環(huán)境空氣樣品采集 362二、廢氣樣品采集 379三、總懸浮顆粒物的測(cè)定 395四、PM2.5和PM10的測(cè)定 401五、降塵的測(cè)定 408六、氮氧化物的測(cè)定 413七、二氧化硫的測(cè)定 426八、一氧化碳的測(cè)定 442九、低濃度顆粒物的測(cè)定 448十、煙（粉）塵的測(cè)定 462十一、臭氣濃度的測(cè)定 468十二、氨的測(cè)定 486十三、硫化氫的測(cè)定 492十四、油煙和油霧的測(cè)定 496十五、總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定 505十六、苯系物的測(cè)定 525十七、揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 532十八、醛酮類化合物的測(cè)定 553十九、苯并[a]芘的測(cè)定 561第三章土壤 569一、土壤樣品采集和樣品制備 569二、有機(jī)質(zhì)的測(cè)定 584 591四、陽(yáng)離子交換量的測(cè)定 596五、干物質(zhì)和水分的測(cè)定 611六、14種金屬元素總量的測(cè)定 614七、銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測(cè)定 624八、鉛、鎘的測(cè)定 632九、鉻（六價(jià)）的測(cè)定 642十、汞、砷、硒、鉍、銻的測(cè)定 649十一、六六六和滴滴涕的測(cè)定 662十二、揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 690十三、半揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定 705第四章噪聲 727一、廠界環(huán)境噪聲的測(cè)定 727二、社會(huì)生活環(huán)境噪聲的測(cè)定 734三、建筑施工場(chǎng)界噪聲的測(cè)定 742四、環(huán)境噪聲（功能區(qū)聲環(huán)境監(jiān)測(cè)、區(qū)域噪聲監(jiān)測(cè)、交通噪聲監(jiān)測(cè)）的測(cè)定 746第五章生物 750一、浮游植物的測(cè)定 750二、浮游動(dòng)物的測(cè)定 759三、底棲動(dòng)物的測(cè)定 773四、葉綠素a的測(cè)定 798五、細(xì)菌總數(shù)的測(cè)定 803六、總大腸菌群的測(cè)定 812七、糞大腸菌群的測(cè)定 838

警告：實(shí)驗(yàn)中所使用的四氯乙烯對(duì)人體健康有害，標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、樣品制備以及測(cè)定過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥1適用范圍本作業(yè)指導(dǎo)書(shū)規(guī)定了測(cè)定水中石油類和動(dòng)植物油類的紅外分光光度法。本作業(yè)指導(dǎo)書(shū)適用于工業(yè)廢水和生活污水中的石油類和動(dòng)植物油類的測(cè)定。當(dāng)取樣體積為500ml，萃取液體積為50ml，使用4cm石英比色皿時(shí)，方法檢出限為0.06mg/L，測(cè)定下限為0.24mg/L。2原理水樣在pH≤2的條件下用四氯乙烯萃取后，測(cè)定油類；將萃取液用硅酸鎂吸附去除動(dòng)植物油類等極性物質(zhì)后，測(cè)定石油類。油類和石油類的含量均由波數(shù)分別為2930cm-1（CH2基團(tuán)中C—H鍵的伸縮振動(dòng)）、2960cm-1（CH3基團(tuán)中C—H鍵的伸縮振動(dòng)）和3030cm-1（芳香環(huán)中C—H鍵的伸縮振動(dòng)）處的吸光度A2930、A2960和A3030，根據(jù)校正系數(shù)進(jìn)行計(jì)算；動(dòng)植物油類的含量為油類與石油類含量之差。3試劑和材料除另有說(shuō)明，均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為二級(jí)水。3.1鹽酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，優(yōu)級(jí)純。3.2鹽酸溶液：1＋1，用鹽酸（3.1）配制。3.3四氯乙烯（C2Cl4以干燥4cm空石英比色皿為參比，在2800cm-1～3100cm-1之間使用4cm石英比色皿測(cè)定四氯乙烯，2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1處吸光度應(yīng)分別不超過(guò)0.34、0.07、0。3.4無(wú)水硫酸鈉（Na2SO4置于馬弗爐內(nèi)550℃下加熱4h，稍冷后移入干燥器中冷卻至室溫，并置于干燥器內(nèi)貯存。3.5硅酸鎂（MgSiO3）：150μm～250μm（100目～60目）。取硅酸鎂于瓷蒸發(fā)皿中，置于馬弗爐內(nèi)550℃加熱4h，稍冷后移入干燥器中冷卻至室溫。稱取適量的硅酸鎂于磨口玻璃瓶中，根據(jù)硅酸鎂的質(zhì)量，按6%（m/m）比例加入適量的實(shí)驗(yàn)用水，密塞并充分振蕩，放置12h后使用，于磨口玻璃瓶?jī)?nèi)保存。3.6玻璃棉：在通風(fēng)廚中用四氯乙烯浸洗至少15分鐘后晾干，放在玻璃瓶中備用。3.7硅酸鋁過(guò)濾棉：使用前應(yīng)置于馬弗爐內(nèi)550℃下加熱4h，冷卻后使用。3.8石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1000mg/L。可直接購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。3.9吸附柱在內(nèi)徑10mm，長(zhǎng)約200mm的玻璃柱出口處填塞少量的玻璃棉（3.6將硅酸鎂（3.5）緩緩倒入玻璃柱中，邊倒邊輕輕敲打，填充高度約為80mm。4儀器和設(shè)備4.1紅外測(cè)油儀：能在2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1處測(cè)量吸光度，并配有4cm帶蓋石英比色皿。4.2水平振蕩器。4.3采樣瓶：500ml廣口玻璃瓶。4.4玻璃漏斗。4.5三角瓶：50ml，具塞磨口。4.6比色管：25ml、50ml，具塞磨口。4.7分液漏斗：1000ml，配備聚四氟乙烯旋塞。4.8量筒：1000ml。4.9一般實(shí)驗(yàn)室常用器皿和設(shè)備。5樣品采集與保存5.1樣品的采集將采樣瓶（4.3）固定在專用采樣器上，采集約500ml水樣后，立即加入鹽酸溶液（3.2）酸化至pH≤2。5.2樣品的保存如樣品不能在24h內(nèi)測(cè)定，應(yīng)在0℃~4℃冷藏保存，3d內(nèi)測(cè)定。6樣品制備6.1油類試樣的制備將樣品轉(zhuǎn)移至1000ml分液漏斗（4.7）中，量取50ml的四氯乙烯（3.3）分2次洗滌樣品瓶后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗（4.7）中，充分振蕩2min，并經(jīng)常開(kāi)啟旋塞排氣，靜置分層，用鑷子取玻璃棉（3.6）置于玻璃漏斗（4.4）底部，取適量的無(wú)水硫酸鈉（3.4）鋪于上面，鋪設(shè)厚度約1cm；打開(kāi)分液漏斗旋塞，將下層有機(jī)相萃取液通過(guò)裝有無(wú)水硫酸鈉（3.4）的玻璃漏斗（4.4）放至50ml比色管（4.6）中，用適量四氯乙烯（3.3）潤(rùn)洗玻璃漏斗（4.4潤(rùn)洗液合并至萃取液中，用四氯乙烯（3.3）定容至刻度，加蓋后搖勻備用。將上層水相全部轉(zhuǎn)移至量筒（4.8），測(cè)量樣品體積并記錄。6.2石油類試樣的制備6.2.1振蕩吸附法上，連續(xù)振蕩20min，靜置，將玻璃棉（3.6）置于玻璃漏斗（4.4）中，萃取液倒入玻璃漏斗（4.4）過(guò)濾至25ml比色管（4.6）中，用于測(cè)定石油類。6.2.2吸附柱法取適量的萃取液過(guò)硅酸鎂吸附柱（3.9），棄去前5ml濾出液，余下部分接入25ml比色管（4.6）中，用于測(cè)定石油類。6.3空白試樣的制備取500ml實(shí)驗(yàn)用水加入鹽酸溶液（3.2）酸化至pH≤2，按照樣品制備（6）相同的步驟進(jìn)行空白試樣的制備。7分析步驟7.1校正系數(shù)紅外測(cè)油儀出廠時(shí)儀器設(shè)定了校正系數(shù)，可以直接按9.3進(jìn)行校正系數(shù)的檢驗(yàn)。7.2測(cè)定7.2.1油類的測(cè)定將萃取液（6.1）轉(zhuǎn)移至4cm石英比色皿中，以四氯乙烯作參比，于2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1處測(cè)量其吸光度A2930、A2960、A3030。7.2.2石油類的測(cè)定將經(jīng)硅酸鎂吸附后的萃取液（6.2）轉(zhuǎn)移至4cm石英比色皿中，以四氯乙烯作參比，2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1處測(cè)量其吸光度A2930、A2960、A30307.3空白試樣的測(cè)定按照與試樣測(cè)定（7.2）相同的步驟，進(jìn)行空白試樣（6.3）的測(cè)定。8結(jié)果計(jì)算和表示8.1.1油類或石油類濃度的計(jì)算樣品中油類或石油類濃度按下列公式計(jì)算：式中：ρ——樣品中油類或石油類的濃度，mg/L；ρ0——空白樣品中油類或石油類的濃度，mg/L；X——與CH2基團(tuán)中C—H鍵吸光度相對(duì)應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；Y——與CH3基團(tuán)中C—H鍵吸光度相對(duì)應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；Z——與芳香環(huán)中C—H鍵吸光度相對(duì)應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；F——脂肪烴對(duì)芳香烴影響的校正因子，即正十六烷在2930cm-1與3030cm-1處的吸光度之比。A2930、A2960、A3030——各對(duì)應(yīng)波數(shù)下測(cè)得的吸光度；V0——萃取溶劑的體積，ml；Vw——樣品體積，ml；D——萃取液稀釋倍數(shù)。8.1.2動(dòng)植物油類濃度的計(jì)算樣品中動(dòng)植物油類按下列公式計(jì)算：ρ（動(dòng)植物油類）=ρ（油類）-ρ（石油類）式中：ρ（動(dòng)植物油類）——樣品中動(dòng)植物油類的濃度，mg/L；ρ（油類）——樣品中油類的濃度，mg/L；ρ（石油類）——樣品中石油類的濃度，mg/L。8.2結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。9質(zhì)量保證與質(zhì)量控制9.1空白試驗(yàn)每分析一批(≤20個(gè)）樣品至少做一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)結(jié)果應(yīng)低于方法測(cè)定下限。9.2準(zhǔn)確度每批樣品至少做一個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或空白加標(biāo)樣品，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定值應(yīng)在允許范圍之內(nèi)。對(duì)空白樣品進(jìn)行加標(biāo)分析測(cè)定，當(dāng)加標(biāo)量分別為0.10mg、0.50mg、2.00mg，加標(biāo)回收率應(yīng)分別滿足：111%±44%，94%±18%，91%±11%。9.3校正系數(shù)的檢驗(yàn)9.3.1每批樣品均應(yīng)進(jìn)行校正系數(shù)的檢驗(yàn)，使用時(shí)根據(jù)所需濃度，取適量石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液（3.8），以四氯乙烯為溶劑配制適當(dāng)濃度的石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行測(cè)定，如果測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)誤差在±10%以內(nèi)，則校正系數(shù)可采用，否則聯(lián)系儀器工程師重新測(cè)定校正系數(shù)并檢驗(yàn)，直至符合條件為止。9.3.2可以用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品檢測(cè)代替校正系數(shù)檢驗(yàn)，如檢測(cè)值在標(biāo)準(zhǔn)樣品的保證值范圍內(nèi)可省略校正系數(shù)的檢驗(yàn)。9.3.3每季度至少測(cè)定3個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行校正系數(shù)的檢驗(yàn)。10注意事項(xiàng)10.1四氯乙烯須避光保存。使用前須按照（3.3）進(jìn)行四氯乙烯品質(zhì)檢驗(yàn)和判定，確認(rèn)符合要求后方可使用。10.2同一批樣品測(cè)定所使用的四氯乙烯應(yīng)來(lái)自同一瓶，如樣品數(shù)量多，可將多瓶四氯乙烯混合均勻后使用。10.3所有使用完的器皿置于通風(fēng)櫥內(nèi)揮發(fā)完全后清洗。經(jīng)過(guò)常規(guī)洗滌之后，再使用四氯乙烯清洗1～2次。10.4對(duì)于動(dòng)植物油類含量＞130mg/L的廢水，萃取液需要稀釋后再按照試樣的制備步驟操作。11廢物處理四氯乙烯廢液應(yīng)集中存放于密閉容器內(nèi)并加少量水液封，并做好標(biāo)識(shí)，委托有資質(zhì)單位進(jìn)行處理。12引用標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)石油類和動(dòng)植物油類的測(cè)定紅外分光光度法》（HJ637-2018）1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于飲用水、水源水、地表水、生活污水及工業(yè)廢水中低濃度亞甲藍(lán)活性物質(zhì)，亦即陰離子表面活性物質(zhì)的測(cè)定。當(dāng)釆用10mm比色皿，試樣為100mL時(shí)，本方法的最低檢出濃度為0.05mg/LLAS；檢測(cè)上限為2.0mg/LLAS。2方法原理陽(yáng)離子染料亞甲藍(lán)與陰離子表面活性劑（包括直鏈烷基苯磺酸鈉、烷基磺酸鈉和脂肪醇硫酸鈉）作用，生成藍(lán)色的離子對(duì)化合物，這類能與亞甲藍(lán)作用的物質(zhì)統(tǒng)稱亞甲藍(lán)活性物質(zhì)（MBAS）。生成的顯色物可被三氯甲烷萃取，其色度與濃度成正比，并可用分光光度計(jì)在波長(zhǎng)652nm處測(cè)量三氯甲烷相的吸光度。3干擾和消除本方法的選擇性較差，有機(jī)硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、磷酸鹽、酚類以及無(wú)機(jī)硫氰酸鹽、氰酸鹽、硝酸鹽和氯化物等，均對(duì)本法產(chǎn)生不同程度的正干擾，通過(guò)水溶液反洗可部分去除（有機(jī)硫酸鹽、磺酸鹽除外）。經(jīng)水溶液反洗仍未能除去的非表面活性物質(zhì)引起的正干擾，可用氣提萃取法將陰離子表面活性劑從水相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相而消除。一般存在于未經(jīng)處理或一級(jí)處理的污水中的硫化物，能與亞甲藍(lán)生成無(wú)色的還原物而消耗亞甲藍(lán)試劑，遇此情況可將試樣調(diào)至堿性，滴加適量的過(guò)氧化氫（30%避免其干擾。季胺鹽類等陽(yáng)離子化合物和蛋白質(zhì)能與表面活性劑作用，生成穩(wěn)定的絡(luò)合物而不與亞甲藍(lán)反應(yīng)，因此造成負(fù)干擾。這些陽(yáng)離子類物質(zhì)在適當(dāng)條件下可釆用陽(yáng)離子交換樹(shù)脂去除。在樣品中存在的能與亞甲藍(lán)反應(yīng)并被三氯甲烷萃取的有色物質(zhì)，也會(huì)產(chǎn)生一定程度的干擾。4試劑和材料測(cè)定過(guò)程中，除非另有說(shuō)明，均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水或蒸餾水。4.1氫氧化鈉溶液：1mol/L。4.2硫酸溶液：0.5mol/L。4.3三氯甲烷（CHCI3）。4.4直鏈烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（十二烷基苯磺酸鈉）：稱取0.100g標(biāo)準(zhǔn)物L(fēng)AS（平均分子量344.4，準(zhǔn)確至0.0001g）溶于50mL水中轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，混勻，每毫升含1.00mgLAS保存于4°C冰箱中。每周配制一次。也可以直接使用市售、能提供溯源的直鏈烷基苯磺酸鈉有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液稀釋成每毫升含1.00mg/LAS標(biāo)準(zhǔn)使用液用于校準(zhǔn)曲線的測(cè)定。4.5直鏈烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確吸取10.00mL直鏈烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液，用水稀釋至1000mL，每毫升含10.0mgLAS，當(dāng)天配制。4.6亞甲藍(lán)溶液：稱取50g一水合磷酸二氫鈉（NaH2PO4·H2O）溶于300mL水中，轉(zhuǎn)移入1000mL容量瓶中，緩慢加入6.8mL濃硫酸，搖勻。另稱取30mg亞甲藍(lán)（指示劑級(jí)用50mL水溶解后也移入容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液貯存于棕色試劑瓶中。），4.7洗滌液：稱取50g一水合磷酸二氫鈉置于燒杯內(nèi)，溶于300mL水中轉(zhuǎn)移到1000mL容量瓶中，緩慢加入6.8mL濃硫酸，用水稀釋至1000mL。4.8酚酞指示劑溶液：將1.0g酚酞溶于50mL乙醇，然后邊攪拌邊加入50mL水，濾去沉淀物。4.9玻璃棉或脫脂棉：在索氏抽提器中，用三氯甲烷提取4h后，取出干燥，保存在清潔的具塞玻璃瓶中備用。5儀器和設(shè)備5.1分光光度計(jì)：能在652nm進(jìn)行測(cè)量，配有10mm比色皿。5.2250mL分液漏斗（最好聚四氟乙烯PTFE活塞）。璃均有一定的溶解性，實(shí)驗(yàn)后清洗完畢應(yīng)將活塞擰松，下次實(shí)驗(yàn)前擰緊；②分液漏斗5.3索氏抽提器（150mL平底燒瓶，835×160mm抽出筒，蛇形冷凝管）。6樣品采集與保存6.1樣品采集。樣品采集所用玻璃器皿不宜用合成洗滌劑清洗，使用前經(jīng)甲醇清洗。6.2樣品保存。樣品采集后宜在0℃~4℃冷藏保存，保存時(shí)間為24h。當(dāng)保存時(shí)間超過(guò)24h時(shí)，將甲醛水溶液[w（HCHO）=35%~40%]作為保存劑，加入量為水樣體積的1%，保存時(shí)間為7d。7樣品制備本方法目的是測(cè)定水樣中溶解態(tài)的陰離子表面活性劑。在測(cè)定前應(yīng)將水樣預(yù)先經(jīng)中速定性濾紙過(guò)濾以除去懸浮物。8分析步驟8.1校準(zhǔn)曲線的繪制89mL、87mL、85mL、80mL分析實(shí)驗(yàn)用水，然后分別移入0.00mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、7.00mL、9.00mL、11.00mL、13.00mL、15.00mL、20.00mL直鏈烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，搖勻。按“水樣測(cè)定”步驟操作，以測(cè)得的吸光度扣除空白試驗(yàn)值（零濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度）后，與相應(yīng)的LAS量（mg）繪制校準(zhǔn)曲線。應(yīng)通過(guò)空白實(shí)驗(yàn)測(cè)定進(jìn)行試劑驗(yàn)收，空白實(shí)驗(yàn)的8.2水樣測(cè)定8.2.1將待測(cè)水樣100mL移入分液漏斗中，以酚酞為指示劑，逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液至水溶液呈桃紅色，再滴加0.5mol/L硫酸到桃紅色剛好消失。8.2.2加入25mL亞甲藍(lán)溶液，搖勻后再加入10mL三氯甲烷，激烈振搖30s，注意放氣。過(guò)分地振搖會(huì)發(fā)生乳化現(xiàn)象，必要時(shí)，可加入少量異丙醇（小于10mL）以破乳（標(biāo)準(zhǔn)系列亦應(yīng)加入相同體積的異丙醇）。再慢慢旋轉(zhuǎn)分液漏斗，使滯留在內(nèi)壁上的三氯甲烷液珠降落，靜置分層。注7：萃取時(shí)校準(zhǔn)曲線和實(shí)際水樣的振搖速度和頻率要8.2.3將三氯甲烷層放入預(yù)先盛有50mL洗滌液的第二個(gè)分液漏斗，重復(fù)萃取3次，每次用10mL三氯甲烷。合并所有三氯甲烷至第二個(gè)分液漏斗中，激烈搖動(dòng)30s，靜置分層。將三氯甲烷層通過(guò)玻璃棉或脫脂棉，放入50mL比色管中。再用三氯甲烷萃取洗滌液兩次（每次用5mL）,此三氯甲烷層也并入比色管中，加三氯甲烷至標(biāo)線。8.2.4每一批樣品要做兩個(gè)空白試驗(yàn)及一種校準(zhǔn)曲線中間值的完全萃取。8.2.5每次測(cè)定前，振蕩比色管內(nèi)的三氯甲烷萃取液，并以此液洗滌三次比色皿，然后將倒入比色皿中，萃取液在比色皿高度的1/2~2/3處。在652nm處，以三氯甲烷為參比，測(cè)定樣品、標(biāo)準(zhǔn)系列和空白試驗(yàn)的吸光度。測(cè)定時(shí)應(yīng)使用相同光程的比色皿。以樣品的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線上查得LAS的含量。8.3空白試驗(yàn)按“水樣測(cè)定”步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，僅用100mL水代替試樣。在試驗(yàn)條件下，以10mm光程比色皿，空白試驗(yàn)的吸光度不應(yīng)超過(guò)0.020，否則應(yīng)仔細(xì)檢查器皿和試劑是否有污染。9結(jié)果計(jì)算和表示9.1結(jié)果計(jì)算本方法用亞甲藍(lán)活性物質(zhì)報(bào)告結(jié)果。以LAS計(jì)（平均分子量為344.4）。式中：c——水樣中亞甲藍(lán)活性物質(zhì)的濃度（mg/Lm——從校準(zhǔn)曲線上讀取的LAS量(μg）;V——水樣體積（mL）。9.2結(jié)果表示當(dāng)測(cè)定結(jié)果＜10.0mg/L時(shí)，保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位；當(dāng)測(cè)定結(jié)果＞10.0mg/L時(shí)，保留三位有效數(shù)字。10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制空白試驗(yàn)的吸光度不應(yīng)超過(guò)0.020，每次測(cè)定不少于2個(gè)空白，取均值扣除。10.2校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999，截距應(yīng)＜0.010。10.3精密度控制每批次(≤20個(gè)）樣品，應(yīng)至少測(cè)定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行雙樣。當(dāng)樣品含量≤2.0mg/L時(shí)，平行雙樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤25%，樣品含量＞2.0mg/L時(shí)，平行雙樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤20%。10.4準(zhǔn)確度控制每批樣品(≤20個(gè)），應(yīng)至少測(cè)定1個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或基體加標(biāo)回收樣品，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定值應(yīng)在允許范圍內(nèi)，取樣量應(yīng)使吸光度與測(cè)定樣品吸光度接近。樣品含量≤0.5mg/L時(shí)，加標(biāo)回收率為80%~120%；樣品含量＞0.5mg/L時(shí)，加標(biāo)回收率為85%~110%。11注意事項(xiàng)本項(xiàng)目使用的三氯甲烷和硫酸為易制毒試劑，應(yīng)按照相應(yīng)要求進(jìn)行管理和試劑驗(yàn)收；三氯甲烷對(duì)人體有害，實(shí)驗(yàn)過(guò)程應(yīng)做好安全防護(hù)，佩戴口罩或者防毒面具，在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。12廢物處理實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液應(yīng)分類收集，集中保管，并做好相應(yīng)標(biāo)識(shí)，依法委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。13引用標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)陰離子表面活性劑的測(cè)定》（GB/T7494-1987）《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法感官性狀和物理指標(biāo)（10.1陰離子合成洗滌劑亞甲藍(lán)分光光度法）》（GB/T5750.4-2006）1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、工業(yè)廢水、醫(yī)療廢水、生活污水、中水和污水再生的景觀用水中的游離氯和總氯的測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于測(cè)定較混濁或色度較高的水樣。對(duì)于高濃度樣品，采用10mm比色皿，本方法的檢出限（以Cl2計(jì)）為0.03mg/L，測(cè)定范圍（以Cl2計(jì)）為0.12~1.50mg/L。對(duì)于低濃度樣品，采用50mm比色皿，本方法的檢出限（以Cl2計(jì)）為0.004mg/L，測(cè)定范圍（以Cl2計(jì)）為0.016~0.20mg/L。對(duì)于游離氯或總氯濃度高于方法測(cè)定上限的樣品，可適當(dāng)稀釋后進(jìn)行測(cè)定?，F(xiàn)場(chǎng)測(cè)定水中游離氯和總氯按照附錄A執(zhí)行。2方法原理2.1游離氯測(cè)定在pH為6.2~6.5條件下，游離氯直接與N,N-二乙基-1,4-苯二胺（DPD）發(fā)生反應(yīng)，生成紅色化合物，于515nm波長(zhǎng)處測(cè)定其吸光度。由于游離氯標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定且不易獲得，本標(biāo)準(zhǔn)以碘分子或[I3]-代替游離氯做校準(zhǔn)曲線。以碘酸鉀為基準(zhǔn)，在酸性條件下與碘化鉀發(fā)生如下反應(yīng)：IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O，I2+I-=[I3]-,生成的碘分子或[I3]-與DPD發(fā)生顯色反應(yīng)，碘分子與氯分子的物質(zhì)的量的比例關(guān)系為1:1。2.2總氯測(cè)定在pH為6.2~6.5條件下，存在過(guò)量碘化鉀時(shí)，單質(zhì)氯、次氯酸、次氯酸鹽和氯胺與DPD反應(yīng)生成紅色化合物，于515nm波長(zhǎng)處測(cè)定其吸光度，測(cè)定總氯。3干擾和消除3.1其他氯化合物的干擾二氧化氯對(duì)游離氯和總氯的測(cè)定產(chǎn)生干擾，亞氯酸鹽對(duì)總氯的測(cè)定產(chǎn)生干擾。二氧化氯和亞氯酸鹽可通過(guò)測(cè)定其濃度加以校正，其測(cè)定方法參見(jiàn)GB/T5750.11和GB/T5750.10。高濃度的一氯胺對(duì)游離氯的測(cè)定產(chǎn)生干擾?？梢酝ㄟ^(guò)加亞砷酸鈉溶液（4.13）或硫代乙酰胺溶液（4.13）消除一氯胺的干擾，一氯胺的測(cè)定按照附錄B執(zhí)行和消除。3.2氧化錳和六價(jià)鉻的干擾氧化錳和六價(jià)鉻會(huì)對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾。通過(guò)測(cè)定氧化錳和六價(jià)鉻的濃度可消除干擾，其測(cè)定方法見(jiàn)7.2。3.3其他氧化物的干擾本方法在以下氧化劑存在的情況下有干擾：溴、碘、溴胺、碘胺、臭氧、過(guò)氧化氫、鉻酸鹽、氧化錳、六價(jià)鉻、亞硝酸根、銅離子（Cu2+）和鐵離子（Fe3+）。其中Cu2+8mg/L）和Fe3+（＜20mg/L）的干擾可通過(guò)緩沖溶液和DPD溶液中的Na2-EDTA掩蔽，其他氧化物干擾加亞砷酸鈉溶液（4.13）或硫代乙酰胺溶液（4.13）消除。鉻酸鹽的干擾可通過(guò)加入氯化鋇消除。4試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?.1實(shí)驗(yàn)用水：為不含氯和還原性物質(zhì)的去離子水或二次蒸餾水，實(shí)驗(yàn)用水需通過(guò)檢驗(yàn)方能使用。檢驗(yàn)方法：向第一個(gè)250mL錐形瓶中加入100mL待測(cè)水和1.0g碘化鉀（4.3混勻。1min后，加入5.0mL磷酸鹽緩沖溶液（4.11）和5.0mLDPD溶液（4.12再向第二個(gè)250mL錐形瓶中加入100mL待測(cè)水和2滴次氯酸鈉溶液（4.4）。2min后，加入5.0mL磷酸鹽緩沖溶液（4.11）和5.0mLDPD溶液（4.12）。第一個(gè)瓶中不顯色，第二個(gè)瓶中應(yīng)顯粉紅色。否則需將實(shí)驗(yàn)用水經(jīng)活性炭柱處理使之脫氯，并按上述步驟檢驗(yàn)其質(zhì)量，直至合格后方能使用。4.2濃硫酸：ρ=1.84g/mL。4.3碘化鉀（KI）：晶體。4.4次氯酸鈉溶液：ρ（Cl2）≈0.1g/L由次氯酸鈉濃溶液（商品名，安替福民）稀釋而成。4.5硫酸溶液：c（H2SO4）=1.0mol/L于800mL水（4.1）中，在不斷攪拌下小心加入54.0mL濃硫酸（4.2），冷卻后將溶液移入1000mL容量瓶中，加水（4.1）至標(biāo)線，混勻。4.6氫氧化鈉溶液：c（NaOH）=2.0mol/L稱取80.0g氫氧化鈉，溶解于800mL水（4.1）中，待溶液冷卻后移入1000mL容量瓶，加水（4.1）至標(biāo)線，混勻。4.7氫氧化鈉溶液：c（NaOH）=1.0mol/L稱取40.0g氫氧化鈉，溶解于500mL水（4.1）中，待溶液冷卻后移入1000mL容量瓶，加水（4.1）至標(biāo)線，混勻。4.8碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（KIO3）=1.006g/L稱取優(yōu)級(jí)純碘酸鉀（預(yù)先在120~140℃下烘干2h）1.006g，溶解于水（4.1）中，移入1000mL容量瓶，加水（4.1）至標(biāo)線，混勻。加水（4.1）至標(biāo)線，混勻。臨用現(xiàn)配。1.00mL標(biāo)準(zhǔn)使用液中含10.06μgKIO3，相當(dāng)于0.141μmol（10.0μg）Cl2。4.10碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ:ρ（KIO3）=1.006mg/L吸取10.00mL碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ（4.9）于100mL棕色容量瓶中，加水（4.1）至標(biāo)線，混勻。臨用現(xiàn)配。1.00mL標(biāo)準(zhǔn)使用液中含1.006μgKIO3，相當(dāng)于0.014μmol（1.0μg）Cl2。4.11磷酸鹽緩沖溶液：pH=6.5稱取24.0g無(wú)水磷酸氫二鈉（Na2HPO4）60.5g十二水合磷酸氫二鈉（Na2HPO4·12H2O以及46.0g磷酸二氫鉀（KH2PO4依次溶于水中，加入100mL濃度為8.0g/L的二水合EDTA二鈉（C10H14N2O8Na2·2H2O）溶液或0.8gEDTA二鈉固體，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，加水（4.1）至標(biāo)線，混勻。必要時(shí)，可加入0.020g氯化汞以防止霉菌繁殖及試劑內(nèi)痕量碘化物對(duì)游離氯檢驗(yàn)的干擾。4.12N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸鹽（DPD）溶液：ρ[NH2-C6H4-N（C2H2·H2SO4]=1.1g/L將2.0mL硫酸（4.2）和25mL濃度為8.0g/L的二水合EDTA二鈉溶液或0.2gEDTA二鈉固體，加入250mL水（4.1）中配制成混合溶液。將1.1g無(wú)水DPD硫酸鹽或1.5g五水合物，加入上述混合溶液中，轉(zhuǎn)移至1000mL棕色容量瓶中，加水（4.1）至標(biāo)線，混勻。溶液裝在棕色試劑瓶?jī)?nèi)，4℃保存。若溶液長(zhǎng)時(shí)間放置后變色，應(yīng)重新配制。色，每個(gè)月建議重新配制，因保質(zhì)期短，配制的時(shí)候可以適當(dāng)減少配制4.13亞砷酸鈉溶液或硫代乙酰胺溶液：ρ（NaAsO2）=2.0g/L，ρ（CH3CSNH2）=2.5g/L5儀器和設(shè)備5.1可見(jiàn)分光光度計(jì)：并配有10mm和50mm比色皿。5.2天平：精度分別為0.1g和0.1mg。5.3實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備如100mL容量瓶、250mL錐形瓶、1mL移液管、5mL移液管等。6樣品采集與保存6.1樣品采集游離氯和總氯不穩(wěn)定，樣品應(yīng)盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定，現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定方法見(jiàn)附錄A。如樣品不能現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定，則需對(duì)樣品加入固定劑保存。6.2樣品保存水樣用冷藏箱運(yùn)送，在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)4℃、避光條件下保存，5d內(nèi)測(cè)定。如樣品不能現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定，可預(yù)先加入采樣體積1%的NaOH溶液（4.6）到棕色玻璃瓶中，采集水樣使其充滿采樣瓶，立即加蓋塞緊并密封，避免水樣接觸空氣。若樣品呈酸性，應(yīng)加大NaOH溶液的加入量，確保水樣pH大于12。7分析步驟7.1校準(zhǔn)曲線的繪制7.1.1高濃度樣品的校準(zhǔn)曲線繪制分別吸取0.00、1.00、2.00、3.00、5.00、10.0和15.0mL碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ（4.9）于100mL容量瓶中，加適量（約50mL）水（4.1）。向各容量瓶中加入1.0mL硫酸溶液（4.5）。1min后，向各容量瓶中加入1mLNaOH溶液（4.7），用水（4.1）稀釋至標(biāo)線。各容量瓶中氯質(zhì)量濃度ρ（Cl2）分別為0.00、0.10、0.20、0.30、0.50、1.00和1.50mg/L。在250mL錐形瓶中各加入15.0mL磷酸鹽緩沖溶液（4.11）和5.0mLDPD溶液（4.12），于1min內(nèi)將上述標(biāo)準(zhǔn)系列溶液加入錐形瓶中，混勻后，于波長(zhǎng)515nm處，用10mm比色皿測(cè)定各溶液的吸光度，于60min內(nèi)完成比色分析。以零濃度校正吸光度值為縱坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的氯質(zhì)量濃度ρ（Cl2）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)7.1.2低濃度樣品的校準(zhǔn)曲線繪制分別吸取0.00、2.00、4.00、8.00、12.0、16.0和20.0mL碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ（4.10）1min后，向各容量瓶中加入1mLNaOH溶液（4.7），用水（4.1）稀釋至標(biāo)線。各容量瓶中氯質(zhì)量濃度ρ（Cl2）分別為0.00、0.02、0.04、0.08、0.12、0.16和0.20mg/L。在250mL錐形瓶中各加入15.0mL磷酸鹽緩沖溶液（4.11）和1.0mLDPD溶液（4.12），于1min內(nèi)將上述標(biāo)準(zhǔn)系列溶液加入錐形瓶中，混勻后，于波長(zhǎng)515nm處，用50mm比色皿測(cè)定各溶液的吸光度，于60min內(nèi)完成比色分析。以零濃度校正吸光度值為縱坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的氯質(zhì)量濃度ρ（Cl2）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。7.2游離氯測(cè)定和100m水樣（或稀釋后的水樣），在與繪制校準(zhǔn)曲線相同條件下測(cè)定吸光度。用空白校正后的吸光度值計(jì)算質(zhì)量濃度ρ1。對(duì)于含有氧化錳和六價(jià)鉻的試樣可通過(guò)測(cè)定兩者含量消除其干擾。取100mL試樣于250mL錐形瓶中，加1.0mL亞砷酸鈉溶液（4.13）或硫代乙酰胺溶液（4.13），混勻。再加入15.0mL磷酸鹽緩沖溶液（4.11）和5.0mLDPD溶液（4.12），測(cè)定吸光度，記錄質(zhì)量濃度ρ3，相當(dāng)于氧化錳和六價(jià)鉻的干擾。若水樣需稀釋，應(yīng)測(cè)定稀釋后樣品的氧化錳和六價(jià)鉻干擾。7.3總氯測(cè)定100mL水樣（或稀釋后的水樣）和1.0g碘化鉀（4.3），混勻。在與繪制校準(zhǔn)曲線相同條件下測(cè)定吸光度。用空白校正后的吸光度值計(jì)算質(zhì)量濃度ρ2。對(duì)于含有氧化錳和六價(jià)鉻的試樣可通過(guò)測(cè)定其含量消除干擾，其測(cè)定方法見(jiàn)7.2。7.4空白試驗(yàn)用水（4.1）代替試樣，按照7.2和7.3進(jìn)行測(cè)定?？瞻自嚇討?yīng)與樣品同批測(cè)定。8結(jié)果計(jì)算和表示8.1游離氯的計(jì)算游離氯的質(zhì)量濃度ρ（Cl2）按式（1）進(jìn)行計(jì)算。ρ（Cl2）=(ρ1-ρ3）×f（1）式中：ρ（Cl2）——水樣中游離氯的質(zhì)量濃度（以Cl2計(jì)），mg/L；ρ1——試樣中游離氯的質(zhì)量濃度（以Cl2計(jì)），mg/L；ρ3——測(cè)定氧化錳和六價(jià)鉻干擾時(shí)相當(dāng)于氯的質(zhì)量濃度，mg/L，若不存在氧化錳和六價(jià)鉻，ρ3=0mg/L；f——水樣稀釋比。8.2總氯的計(jì)算總氯濃度ρ（Cl2）按式（2）進(jìn)行計(jì)算。ρ（Cl2）=(ρ2-ρ3）×f（2）式中：ρ（Cl2）——水樣中總氯的質(zhì)量濃度（以Cl2計(jì)），mg/L；ρ2——試樣中總氯的質(zhì)量濃度（以Cl2計(jì)），mg/L；ρ3——測(cè)定氧化錳和六價(jià)鉻干擾時(shí)相當(dāng)于氯的質(zhì)量濃度，mg/L，若不存在氧化錳和六價(jià)鉻，ρ3=0mg/L；f——水樣稀釋比。9質(zhì)量保證和質(zhì)量控制9.1校準(zhǔn)曲線回歸方程的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于等于0.999。9.2每批樣品應(yīng)帶一個(gè)中間校核點(diǎn)，中間校核點(diǎn)測(cè)定值與校準(zhǔn)曲線相應(yīng)點(diǎn)濃度的相對(duì)誤差應(yīng)不超過(guò)15%。10注意事項(xiàng)10.1當(dāng)樣品在現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定時(shí)，若樣品過(guò)酸、過(guò)堿或鹽濃度較高，應(yīng)增加磷酸鹽緩沖溶液的加入量，以確保試樣的pH值在4.2至4.5之間。測(cè)定時(shí)，樣品應(yīng)避免強(qiáng)光、振搖和溫?zé)帷?0.2若樣品需運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室分析，對(duì)于酸性很強(qiáng)的水樣，應(yīng)增加固定劑NaOH溶液的加入量，使樣品pH＞12；若樣品NaOH溶液加入體積大于樣品體積的1%，樣品體積應(yīng)進(jìn)行校正；對(duì)于堿性很強(qiáng)的水樣（pH＞12則不需加入固定劑，測(cè)定時(shí)應(yīng)增加磷酸鹽緩沖溶液的加入量，使試樣的pH值在6.2至6.5之間；對(duì)于加入固定劑的高鹽樣品，測(cè)定時(shí)也需調(diào)整磷酸鹽緩沖溶液的加入量，使試樣的pH值在6.2至6.5之間。10.3測(cè)定游離氯和總氯的玻璃器皿應(yīng)分開(kāi)使用，以防止交叉污染。11引用標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)游離氯和總氯的測(cè)定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法》（HJ586-2010）A.1適用范圍本附錄規(guī)定了水中的游離氯和總氯的現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定法。本方法適用于工業(yè)廢水、醫(yī)療廢水、生活污水和中水中游離氯和總氯的測(cè)定。本方法的檢出限為0.04mg/L，測(cè)定下限為0.16mg/L。對(duì)于游離氯或總氯濃度高于儀器測(cè)定范圍的樣品，可適當(dāng)稀釋后進(jìn)行測(cè)定。A.2方法原理參見(jiàn)2（方法原理）。A.3干擾和消除參見(jiàn)3（干擾和消除）。A.4試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?。A.4.1實(shí)驗(yàn)用水（不含氯和還原性物質(zhì)的水）：參見(jiàn)4.1。A.4.2游離氯調(diào)零試劑：含有儀器推薦測(cè)定樣品1/20體積的磷酸鹽緩沖溶液（4.11）和1/20體積的N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸鹽溶液（4.12）的水（4.1）。如調(diào)零試劑長(zhǎng)時(shí)間使用，其中可加入小于測(cè)定樣品體積1/20的丙酮；如臨用現(xiàn)配可不加丙酮。也可使用商品化的調(diào)零試劑。A.4.3磷酸鹽緩沖溶液：參見(jiàn)4.11，也可使用商品化的產(chǎn)品。A.4.4N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸鹽（DPD）溶液：參見(jiàn)4.12，也可使用商品化的產(chǎn)品。A.4.5碘化鉀溶液：ρ（KI）=150g/L稱取碘化鉀15g，溶于水（4.1）中，移入100mL容量瓶，加水（4.1）至標(biāo)線，混勻。A.5儀器和設(shè)備A.5.1便攜式分光光度計(jì)：具515nm±5nm波長(zhǎng)，并配有樣品杯（管）。A.5.2一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。A.6分析步驟A.6.1儀器調(diào)零儀器測(cè)定時(shí)，將加入調(diào)零試劑（A.4.2）的空白管插入儀器，進(jìn)行調(diào)零。A.6.2校準(zhǔn)曲線的繪制可使用儀器內(nèi)置的校準(zhǔn)曲線進(jìn)行樣品測(cè)定，也可自行配制校準(zhǔn)曲線，不同濃度校準(zhǔn)曲線A.6.3游離氯測(cè)定在樣品杯或管中加入推薦樣品體積1/20的磷酸鹽緩沖溶液（4.11）和1/20的DPD溶液（4.12然后加入儀器推薦樣品體積的試樣，混勻后比色測(cè)定。也可使用商品化的試劑管。對(duì)于含有氧化錳和六價(jià)鉻的試樣可通過(guò)測(cè)定其含量消除干擾，其測(cè)定方法見(jiàn)本標(biāo)準(zhǔn)7.2。A.6.4總氯測(cè)定在樣品杯或管中加入推薦樣品體積1/20的磷酸鹽緩沖溶液（4.11）和1/20的DPD溶液（4.12然后加入儀器推薦樣品體積的試樣，加入推薦樣品體積1/10的碘化鉀溶液（A.4.5混勻后比色測(cè)定。也可使用商品化的試劑管。對(duì)于含有氧化錳和六價(jià)鉻的試樣可通過(guò)測(cè)定其含量消除干擾，其測(cè)定方法見(jiàn)本標(biāo)準(zhǔn)7.2。A.6.5空白試驗(yàn)用調(diào)零試劑（A.4.2）代替試樣，進(jìn)行比色測(cè)定?？瞻自嚇討?yīng)與樣品同批測(cè)定。A.7結(jié)果計(jì)算與表示可根據(jù)儀器的示值或通過(guò)校準(zhǔn)曲線得出樣品濃度。當(dāng)樣品濃度超過(guò)測(cè)定范圍需要進(jìn)行稀釋，或需進(jìn)行消除氧化錳和六價(jià)鉻的干擾操作時(shí)，結(jié)果計(jì)算參見(jiàn)本標(biāo)準(zhǔn)8。A.8質(zhì)量保證和質(zhì)量控制A.8.1校準(zhǔn)曲線回歸方程的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于等于0.999。A.8.2若自行配制調(diào)零試劑和繪制校準(zhǔn)曲線，每次試驗(yàn)前應(yīng)先檢驗(yàn)水（4.1）的質(zhì)量。A.8.3每批樣品應(yīng)帶一個(gè)中間校核點(diǎn)，中間校核點(diǎn)測(cè)定值與校準(zhǔn)曲線相應(yīng)點(diǎn)濃度的相對(duì)誤差應(yīng)不超過(guò)15%。B.1適用范圍本附錄規(guī)定區(qū)分一氯胺、二氯胺和三氯化氮三種形式化合氯的方法。本方法適用范圍與游離氯和總氯相同（參見(jiàn)本標(biāo)準(zhǔn)1）。B.2方法原理在測(cè)定游離氯和總氯后，測(cè)定另外兩個(gè)試樣：a）將其中一個(gè)試樣，加入到盛有磷酸鹽緩沖溶液和DPD溶液的錐形瓶，再加入少量碘化鉀，反應(yīng)局限于游離氯和化合氯中的一氯胺；b）在另一個(gè)試樣中，先加入少量碘化鉀，再加入磷酸鹽緩沖溶液和DPD溶液。此時(shí)，游離氯、化合氯中的一氯胺及50%三氯化氮發(fā)生反應(yīng)?；下戎械亩劝吩谏鲜鰞煞N情況下都不反應(yīng)。分別計(jì)算化合氯中一氯胺、二氯胺和三氯化氮的濃度。B.3試劑和材料參見(jiàn)本標(biāo)準(zhǔn)4中（試劑和材料）和以下試劑：碘化鉀溶液，ρ（KI）=5g/L。臨用現(xiàn)配，裝在棕色瓶中。B.4儀器和設(shè)備參見(jiàn)本標(biāo)準(zhǔn)5。B.5分析步驟B.5.1游離氯和化合氯中一氯胺的測(cè)定混勻，立即用與測(cè)定校準(zhǔn)曲線相同的條件（7.1）測(cè)定溶液的吸光度，記錄濃度ρ4。高濃度樣品應(yīng)稀釋后測(cè)定。B.5.2游離氯、化合氯中一氯胺和50%三氯化氮的測(cè)定向250mL燒杯中，依次加入100mL試樣，2滴（約0.1mL）碘化鉀溶液（B.3）或很小一粒碘化鉀晶體（約0.5mg），混勻。在加入15.0mL磷酸鹽緩沖溶液（6.11）和5.0mLDPD（6.12）的250mL錐形瓶中，于1min內(nèi)加入上述混勻后的溶液，倒入比色皿，測(cè)定其吸光度，記錄濃度ρ5。高濃度樣品應(yīng)稀釋后測(cè)定。B.6結(jié)果計(jì)算與表示B.6.1一氯胺的計(jì)算化合氯中一氯胺質(zhì)量濃度ρ（Cl2）按照式（B.1）進(jìn)行計(jì)算。ρ（Cl2）=(ρ4-ρ1）×f（B.1）式中：ρ4——在測(cè)定（B.5.1）中所得氯的質(zhì)量濃度（以Cl2計(jì)），mg/L；ρ1——試樣中游離氯的質(zhì)量濃度（以Cl2計(jì)），mg/L；f——水樣稀釋比。B.6.2二氯胺的計(jì)算化合氯中二氯胺質(zhì)量濃度ρ（Cl2）按式（B.2）進(jìn)行計(jì)算。ρ（Cl2）=(ρ2+ρ4-2ρ5）×f（B.2）式中：ρ2——試樣中總氯的質(zhì)量濃度（以Cl2計(jì)），mg/L；ρ4——在測(cè)定（B.5.1）中所得氯的質(zhì)量濃度（以Cl2計(jì)），mg/L；ρ5——在測(cè)定（B.5.2）中所得氯的質(zhì)量濃度（以Cl2計(jì)），mg/L；f——水樣稀釋比。B.6.3三氯化氮的計(jì)算化合氯中三氯化氮濃度ρ（Cl2），按式（B.3）進(jìn)行計(jì)算。ρ（Cl2）=2(ρ5-ρ4）×f（B.3）式中：ρ4——在測(cè)定（B.5.1）中所得氯的質(zhì)量濃度（以Cl2計(jì)），mg/L；ρ5——在測(cè)定（B.5.2）中所得氯的質(zhì)量濃度（以Cl2計(jì)），mg/L；f——水樣稀釋比。1適用范圍1.1適用于地表水和工業(yè)廢水中六價(jià)鉻的測(cè)定。當(dāng)取樣體積為50ml，使用光程為30mm的比色皿，本方法的最小檢出量為0.2ug六價(jià)鉻，最低檢出濃度為0.004mg/L，使用光程為10mm的比色皿，測(cè)定上限濃度為1.0mg/L。1.2適用于生活飲用水及水源中六價(jià)鉻的測(cè)定，當(dāng)取樣體積為50ml，本方法的最小檢出量為0.2ug六價(jià)鉻，最低檢出濃度為0.004mg/L。2方法原理在酸性溶液中，六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色化合物，其最大吸收波長(zhǎng)為540nm，于540nm處進(jìn)行分光光度測(cè)定。3干擾和消除3.1地表水和工業(yè)廢水中，鐵含量大于1mg/L水樣，顯色后呈黃色。六價(jià)鉬和汞也和顯色劑反應(yīng)，生成有色化合物，但在本方法的顯色酸度下反應(yīng)不靈敏，鉬和汞的濃度達(dá)200mg/L不干擾測(cè)定。釩有干擾，其含量高于4mg/L即干擾顯色，但帆與顯色劑反應(yīng)后10min后可自行褪色。.3.2生活飲用水及水源中鐵約50倍于六價(jià)鉻時(shí)產(chǎn)生黃色，干擾測(cè)定；10倍于鉻的釩可產(chǎn)生干擾，但顯色10min后釩與試劑所顯色全部消失；200mg/L以上的鉬與汞有干擾。4試劑和材料測(cè)定過(guò)程中，除非另有說(shuō)明，否則均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼袅袼蛲燃兌鹊乃?，所有試劑?yīng)不含鉻。4.2（1+1）硫酸溶液：將硫酸（H2SO4，p=1.84g/mL，優(yōu)級(jí)純）緩緩加入到同體積的水中，混勻。4.3（1+7）硫酸溶液：將10mL硫酸（H2SO4，p=1.84g/mL，優(yōu)級(jí)純）緩緩加入到70ml水中，混勻。4.4（1+1）磷酸溶液：將磷酸（H3PO4，p=1.69g/mL，優(yōu)級(jí)純）與水等體積混合。4.54g/L氫氧化鈉溶液：將1g氫氧化鈉（NaOH）溶于水并稀釋至250ml。4.6氫氧化鋅共沉淀劑4.6.18%（m/V）硫酸鋅溶液：稱取8g硫酸鋅（ZnSO4?7H2O），溶于100ml水中。4.6.22%（m/V）氫氧化鈉溶液：稱取2.4g氫氧化鈉，溶于120ml水中。用時(shí)將4.6.1和4.6.2兩溶液混合。4.7高錳酸鉀溶液（40g/L稱取4g高錳酸鉀（KMnO4在加熱和攪拌下溶于水，最后稀釋至100ml。4.8鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取于110℃干燥2h的重鉻酸鉀（K2Cr2O7，優(yōu)級(jí)純）0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液1ml含0.10mg六價(jià)鉻。4.9鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取5.00ml鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.8）置于500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液1ml含1.00ug六價(jià)鉻。使用當(dāng)天配制此溶液。4.10鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取25.00ml鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.8）置于500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液1ml含5.00ug六價(jià)鉻。使用當(dāng)天配制此溶液。4.11200g/L尿素溶液：將20g尿素〔（NH2）2CO3〕溶于水并稀釋至100ml。4.1220g/L亞硝酸鈉溶液：將2g亞硝酸鈉（NaNO2）溶于水并稀釋至100ml。4.13顯色劑（I）：稱取0.2g二苯碳酰二肼（C13H14N4O），溶于50ml丙酮（4.1）中，加水稀釋至100ml，搖勻。貯于棕色瓶置冰箱中。色變深后不能使用。4.14顯色劑(Ⅱ)：稱取2g二苯碳酰二肼，溶于50ml丙酮（4.1）中，加水稀釋至100ml，搖勻。貯于棕色瓶置冰箱中。色變深后不能使用。4.15顯色劑(Ⅲ)：稱取0.25g二苯碳酰二肼（C13H14N4O），溶于100ml丙酮（4.1）中。貯于棕色瓶置冰箱中可保存半個(gè)月。顏色變深后不能使用。5儀器和設(shè)備5.1分光光度計(jì)5.2具塞磨口玻璃比色管：50ml注3：所有玻璃器皿內(nèi)壁須光潔，以免吸附鉻離子。不得用重鉻酸鉀洗液洗滌?？捎孟跛?、硫酸混合6樣品采集與保存參照HJ91.1-2019、HJ91.2-2022和HJ164-2020的相關(guān)規(guī)定采集樣品。實(shí)驗(yàn)室樣品應(yīng)該用玻璃瓶采集。采集時(shí)加入氫氧化鈉，調(diào)節(jié)樣品pH值約為8。并在采集后盡快測(cè)定，如放置不要超過(guò)24h。7樣品制備7.1樣品中不含懸浮物，低色度的清潔地表水可直接測(cè)定。7.2色度校正：如樣品有色但不太深時(shí)，按8.3步驟另取一份試樣，以2ml丙酮（4.1）代替顯色劑，其他步驟同8.3。試樣測(cè)得的吸光度扣除此色度校正吸光度后再行計(jì)算。7.3鋅鹽沉淀分離法：對(duì)混濁、色度較深的樣品可用此法前處理。取適量樣品（含六價(jià)鉻少于100ug）于150ml燒杯中，加水至50ml。滴加氫氧化鈉溶液（4.5），調(diào)節(jié)溶液pH值為7~8。在不斷攪拌下，滴加氫氧化鋅共沉淀劑（4.6）至溶液pH值為8~9。將此溶液轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。用慢速濾紙過(guò)濾，棄去10~20ml初濾液，取其中50.0ml濾液供測(cè)定。后再測(cè)定。即取50.0ml濾液于150ml錐形瓶中，加人幾粒玻璃珠，加人0.5m7.4二價(jià)鐵、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽等還原性物質(zhì)的消除：取適量樣品（含六價(jià)鉻少于50ug）于50ml比色管中，用水稀釋至標(biāo)線，加入4ml顯色劑(Ⅱ)（4.14），混勻，放置5min后，加入lml硫酸溶液（4.2）搖勻。5~10min后，在540nm波長(zhǎng)處，用10或30mm光程的比色皿，以水做參比，測(cè)定吸光度?？鄢瞻自囼?yàn)測(cè)得的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線查得六價(jià)鉻含量。用同法做校準(zhǔn)曲線。7.5次氯酸鹽等氧化性物質(zhì)的消除：取適量樣品（含六價(jià)鉻少于50ug）于50ml比色管中，用水稀釋至標(biāo)線，加入0.5ml硫酸溶液（4.2）、0.5ml磷酸溶液（4.4）、1.0ml尿素溶液（4.11），搖勻，逐滴加入1ml亞硝酸鈉溶液（4.12），邊加邊搖，以除去由過(guò)量的亞硝酸鈉與尿素反應(yīng)生成的氣泡，待氣泡除盡后，以下步驟同8.3（免去加硫酸溶液和磷酸溶液）。8分析步驟8.1空白試驗(yàn)：用50ml水代替試樣，按同試樣完全相同的處理步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)。8.2校準(zhǔn)曲線向一系列50ml比色管中分別加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.0ml鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9或4.10）（如經(jīng)鋅鹽沉淀分離法前處理，則應(yīng)加倍吸取），用水稀釋至標(biāo)線。然后按照步驟（7和8.3）進(jìn)行處理和測(cè)定。從測(cè)得的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度為縱坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的六價(jià)鉻的量(μg）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。8.3測(cè)定8.3.1地表水和工業(yè)廢水中六價(jià)鉻的測(cè)定：取適量（含六價(jià)鉻少于50ug）無(wú)色透明試搖勻。加入2ml顯色劑（4.13），搖勻，5~10min后，在540nm波長(zhǎng)處，用10或30mm的比色皿，以水作參比，測(cè)定吸光度，扣除空白試驗(yàn)測(cè)得的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線（8.2）上查得六價(jià)鉻含量。8.3.2生活飲用水及水源中六價(jià)鉻的測(cè)定：取50ml水樣（含六價(jià)鉻超過(guò)10ug時(shí)，可取適量水樣稀釋至50ml置于50ml比色管中，加入2.5ml硫酸溶液（4.3）和2.5ml顯色劑（4.15），立即搖勻，10min后，在540nm波長(zhǎng)處，30mm的比色皿，以水作參比，測(cè)定吸光度，扣除空白試驗(yàn)測(cè)得的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線（8.2）上查得六價(jià)鉻含量。如水樣有顏色，另取相同量的水樣于100ml燒杯中，加入2.5ml硫酸溶液（4.3）于電爐上煮沸2min，使水樣中六價(jià)鉻還原為三價(jià)。溶液冷卻后轉(zhuǎn)入50ml比色管中，加純水至刻度后再多加2.5ml，搖勻后加入2.5ml二苯碳酰二肼溶液（4.15），搖勻，放置10min，按上述步驟測(cè)定。注6：如經(jīng)鋅鹽沉淀分離、高錳酸鉀氧化法處理的樣品，可直接加人顯色劑測(cè)定。六價(jià)鉻與二苯碳酰9結(jié)果計(jì)算和表示9.1計(jì)算方法六價(jià)鉻含量c（mg/L）按下式計(jì)算：c=m/V式中：m一由校準(zhǔn)曲線查得的試份含六價(jià)鉻量，ug；V一試樣的體積，ml。當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1.00mg/L時(shí)，保留至小數(shù)點(diǎn)后三位；當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于等于1.00mg/L時(shí)，保留三位有效數(shù)字。10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制每批次(≤20個(gè)）樣品應(yīng)至少測(cè)定兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白樣品，實(shí)驗(yàn)室空白樣品的吸光度應(yīng)不超過(guò)0.010（30mm比色皿）。否則應(yīng)檢查實(shí)驗(yàn)用水質(zhì)量、試劑純度、器皿潔凈度等，查明原因，重新分析直至合格之后才能測(cè)定樣品。10.2精密度控制每批次樣品，應(yīng)至少測(cè)定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量＜10個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行雙樣。當(dāng)樣品含量≤0.01mg/L時(shí)，平行雙樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤15%；當(dāng)樣品含量為0.01~1.0mg/L時(shí)，平行雙樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤10%；當(dāng)樣品含量＞1.0mg/L時(shí)，平行雙樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤5%。10.3準(zhǔn)確度控制每批次(≤20個(gè)）樣品，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或基體加標(biāo)回收樣品，有證標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定值應(yīng)在允許范圍內(nèi)。樣品含量≤0.01mg/L時(shí)，加標(biāo)回收率為85%~115%；樣品含量＞0.01mg/L時(shí)，加標(biāo)回收率為90%~110%。11注意事項(xiàng)樣品加入顯色劑進(jìn)行顯色時(shí)，要確保顯色劑溫度不要過(guò)低，同時(shí)確保顯色時(shí)間，使顯色反應(yīng)進(jìn)行完全。12廢物處理實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的酸性廢液應(yīng)集中收集、妥善保管，可自行中和處理或委托有資質(zhì)的單位處理。13引用標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)六價(jià)鉻的測(cè)定二苯碳酰二肼分光光度法》（GB/T7467-1987）《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證方法金屬指標(biāo)》（GB/T5750.6-2006）《國(guó)家地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)網(wǎng)監(jiān)測(cè)任務(wù)作業(yè)指導(dǎo)書(shū)（試行）》（環(huán)辦監(jiān)測(cè)函〔2017〕2491適用范圍本作業(yè)指導(dǎo)書(shū)適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中8種可溶性無(wú)機(jī)陰離子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的測(cè)定。當(dāng)進(jìn)樣量為25μl時(shí)，本方法8種可溶性無(wú)機(jī)陰離子的方法檢出限和測(cè)定下限見(jiàn)表26-1。表26-1方法檢出限和測(cè)定下限（mg/L）NO2-NO3-PO43-2原理水質(zhì)樣品中的陰離子，經(jīng)陰離子色譜柱交換分離，抑制型電導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。3干擾和消除3.1樣品中的某些疏水性化合物可能會(huì)影響色譜分離效果及色譜柱的使用壽命，可采用RP柱或C18柱處理消除或減少其影響。3.2樣品中的重金屬和過(guò)渡金屬會(huì)影響色譜柱的使用壽命，可采用H柱或Na柱處理減少其影響。3.3對(duì)保留時(shí)間相近的2種陰離子，當(dāng)其濃度相差較大而影響低濃度離子的測(cè)定時(shí)，可通過(guò)稀釋、調(diào)節(jié)流速、改變碳酸鈉和碳酸氫鈉濃度比例，或選用氫氧根淋洗等方式消除和減少干擾。3.4當(dāng)選用碳酸鈉和碳酸氫鈉淋洗液，水負(fù)峰干擾F-的測(cè)定時(shí)，可在樣品與標(biāo)準(zhǔn)溶液中分別加入適量相同濃度和等體積的淋洗液，以減小水負(fù)峰對(duì)F-的干擾。4試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?shí)驗(yàn)用水為電阻率≥18MΩ·cm（25℃),并經(jīng)過(guò)0.45μm微孔濾膜過(guò)濾，建議使用新配制的去離子水。4.1氟化鈉（NaF優(yōu)級(jí)純，使用前應(yīng)于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。4.2氯化鈉（NaCl）：優(yōu)級(jí)純，使用前應(yīng)于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。4.3溴化鉀（KBr優(yōu)級(jí)純，使用前應(yīng)于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。4.4亞硝酸鈉（NaNO2優(yōu)級(jí)純，使用前應(yīng)置于干燥器中平衡24h。4.5硝酸鉀（KNO3優(yōu)級(jí)純，使用前應(yīng)于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。4.6磷酸二氫鉀（KH2PO4）：優(yōu)級(jí)純，使用前應(yīng)于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。4.7亞硫酸鈉（Na2SO3）：優(yōu)級(jí)純，使用前應(yīng)置于干燥器中平衡24h。4.8甲醛（CH2O）：純度40%。4.9無(wú)水硫酸鈉（Na2SO4）：優(yōu)級(jí)純，使用前應(yīng)于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。4.10碳酸鈉（Na2CO3）：使用前應(yīng)于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。4.11碳酸氫鈉（NaHCO3）：使用前應(yīng)置于干燥器中平衡24h。4.12氫氧化鈉（NaOH）：優(yōu)級(jí)純。4.13氟離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（F-）=1000mg/L。準(zhǔn)確稱取2.2100g氟化鈉（4.1）溶于適量水中，全量移入1000ml容量瓶，用水稀釋定容至標(biāo)線，混勻。轉(zhuǎn)移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6個(gè)月。亦可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。4.14氯離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Cl-）=5000mg/L。準(zhǔn)確稱取8.2425g氯化鈉（4.2）溶于適量水中，全量轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，用水稀釋定容至標(biāo)線，混勻。轉(zhuǎn)移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6個(gè)月。亦可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。4.15溴離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（Br-）=1000mg/L。準(zhǔn)確稱取1.4875g溴化鉀（4.3）溶于適量水中，全量轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，用水稀釋定容至標(biāo)線，混勻。轉(zhuǎn)移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6個(gè)月。亦可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。4.16亞硝酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（NO2-）=1000mg/L。準(zhǔn)確稱取1.4997g亞硝酸鈉（4.4）溶于適量水中，全量轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，用水稀釋定容至標(biāo)線，混勻。轉(zhuǎn)移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存1個(gè)月。亦可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。4.17硝酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（NO3-）=1000mg/L。準(zhǔn)確稱取1.6304g硝酸鉀（4.5）溶于適量水中，全量轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，用水稀釋定容至標(biāo)線，混勻。轉(zhuǎn)移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6個(gè)月。亦可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。4.18磷酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（PO43-）=1000mg/L。準(zhǔn)確稱取1.4316g磷酸二氫鉀（4.6）溶于適量水中，全量轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，用水稀釋定容至標(biāo)線，混勻。轉(zhuǎn)移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存1個(gè)月。亦可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。4.19亞硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（SO32-）=1000mg/L。準(zhǔn)確稱取1.5750g亞硫酸鈉（4.7）溶于適量水中，全量轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，加入1ml甲醛（4.8）進(jìn)行固定（為防止SO32-氧化），用水稀釋定容至標(biāo)線，混勻。轉(zhuǎn)移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存1個(gè)月。4.20硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（SO42-）=5000mg/L。準(zhǔn)確稱取7.3960g無(wú)水硫酸鈉（4.9）溶于適量水中，全量轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，用水稀釋定容至標(biāo)線，混勻。轉(zhuǎn)移至聚乙烯瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6個(gè)月。亦可購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。4.21混合標(biāo)準(zhǔn)使用液分別移取10.0ml氟離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.13）、200.0ml氯離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.14）、10.0ml溴離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.15）、10.0ml亞硝酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.16）、200.0ml硝酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.17）、50.0ml磷酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.18）、50.0ml亞硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.19）、400.0ml硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.20）于1000ml容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線，混勻。配制成含有10mg/L的F-、1000mg/L的Cl-、10mg/L的Br-、10mg/L的NO2-、100mg/L的NO3-、50mg/L的PO43-、50mg/L的SO32-和2000mg/L的SO42-的混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。4.22淋洗液根據(jù)儀器型號(hào)及色譜柱說(shuō)明書(shū)使用條件進(jìn)行配制。以下給出的淋洗液條件供參考。4.22.1碳酸鹽淋洗液I：c（Na2CO3）=6.0mmol/L，c（NaHCO3）=5.0mmol/L。準(zhǔn)確稱取1.2720g碳酸鈉（4.10）和0.8400g碳酸氫鈉（4.11），分別溶于適量水中，全量轉(zhuǎn)入2000ml容量瓶，用水稀釋定容至標(biāo)線，混勻。4.22.2碳酸鹽淋洗液II：c（Na2CO3）=3.2mmol/L，c（NaHCO3）=1.0mmol/L。準(zhǔn)確稱取0.6784g碳酸鈉（5.10）和0.1680g碳酸氫鈉（4.11），分別溶于適量水中，全量轉(zhuǎn)入2000ml容量瓶，用水稀釋定容至標(biāo)線，混勻。），4.22.3氫氧根淋洗液（由儀器自動(dòng)在線生成或手工配制）。氫氧化鉀淋洗液：由淋洗液自動(dòng)電解發(fā)生器在線生成。氫氧化鈉淋洗液：c（NaOH）=100mmol/L。稱取100.0g氫氧化鈉（4.12），加入100ml水，攪拌至完全溶解，于聚乙烯瓶中靜置24h，制得氫氧化鈉貯備液，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存3個(gè)月。移取5.20ml上述氫氧化鈉貯備液于1000ml，用水稀釋定容至標(biāo)線，混勻后立即轉(zhuǎn)移至淋洗液瓶中?？杉拥?dú)獗Ｗo(hù)，以減緩堿性淋洗液吸收空氣中的CO2而失效。5儀器和設(shè)備5.1離子色譜儀：由離子色譜儀、操作軟件及所需附件組成的分析系統(tǒng)。5.1.1色譜柱：陰離子分離柱（聚二乙烯基苯/乙基乙烯苯/聚乙烯醇基質(zhì)，具有烷基季銨或烷醇季銨功能團(tuán)、親水性、高容量色譜柱）和陰離子保護(hù)柱。一次進(jìn)樣可測(cè)定本方法規(guī)定的8種陰離子，峰的分離度不低于1.5。5.1.2陰離子抑制器。5.1.3電導(dǎo)檢測(cè)器。5.2抽氣過(guò)濾裝置：配有孔徑≤0.45μm醋酸纖維或聚乙烯濾膜。5.3一次性水系微孔濾膜針筒過(guò)濾器：孔徑0.45μm。5.4一次性注射器：1ml~10ml。5.5預(yù)處理柱：聚苯乙烯-二乙烯基苯為基質(zhì)的RP柱或硅膠為基質(zhì)鍵合C18柱（去除疏水性化合物）；H型強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換柱或Na型強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換柱（去除重金屬和過(guò)渡金屬離子）等類型。5.6一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。6樣品采集與保存6.1.1樣品采集步驟（1）根據(jù)監(jiān)測(cè)方案到達(dá)指定地點(diǎn)后為了地點(diǎn)準(zhǔn)確，可利用GPS精準(zhǔn)定位擺放好采樣器具、樣品容器和固定劑等所需物資。（2）采樣器具和樣品容器用所要采集的水樣蕩洗2～3次后，在樣品容器中裝入采集的水樣，根據(jù)實(shí)驗(yàn)室選用的儀器和測(cè)定方法確定加不加固定劑，若測(cè)定SO32-，樣品采集后，須立即加入0.1%的甲醛（4.8）進(jìn)行固定；其余陰離子的測(cè)定不需加固定劑。（3）采集完成后，認(rèn)真填寫(xiě)采樣記錄。6.1.2樣品采集注意事項(xiàng)（1）采樣前要認(rèn)真檢查采樣器具、樣品容器及其瓶塞（蓋），及時(shí)維修并更換采樣工具中的破損和不牢固的部件。樣品容器確保已蓋好，減少污染的機(jī)會(huì)并安全存放。（2）采樣時(shí)應(yīng)去除水面的雜物、垃圾等漂浮物，不可攪動(dòng)水底部的沉積物。（3）在同一監(jiān)測(cè)斷面分層采集地表水樣品時(shí)，應(yīng)自上而下進(jìn)行，避免不同層次水體混擾。（4）地下水樣品一般要采集清澈的水樣。如水樣渾濁時(shí)應(yīng)進(jìn)一步洗井，保證監(jiān)測(cè)井出水水清砂凈。（5）采集的樣品應(yīng)盡快分析。若不能及時(shí)測(cè)定，應(yīng)經(jīng)抽氣過(guò)濾裝置（5.2）過(guò)濾，于4℃以下冷藏、避光保存。不同待測(cè)離子的保存時(shí)間和容器材質(zhì)要求見(jiàn)表26-2。表26-2水樣的保存條件和要求NO2-NO3-PO43-7前處理7.1樣品的制備對(duì)于不含疏水性化合物、重金屬或過(guò)渡金屬離子等干擾物質(zhì)的清潔水樣，經(jīng)抽氣過(guò)濾裝置（5.2）過(guò)濾后，可直接進(jìn)樣；也可用帶有水系微孔濾膜針筒過(guò)濾器（5.3）的一次性注射器（5.4）進(jìn)樣。對(duì)含干擾物質(zhì)的復(fù)雜水質(zhì)樣品，須用相應(yīng)的預(yù)處理柱（5.5）進(jìn)行有效去除后再進(jìn)樣。7.2空白試樣的制備以實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照與試樣的制備（7.1）相同步驟制備實(shí)驗(yàn)室空白試樣。8分析測(cè)試8.1離子色譜分析參考條件根據(jù)儀器使用說(shuō)明書(shū)優(yōu)化測(cè)量條件或參數(shù)?？砂凑諏?shí)際樣品的基體及組成優(yōu)化淋洗液陰離子分離柱（5.1.1）。碳酸鹽淋洗液I（4.22.1），流速：1.0mL/min，抑制型電導(dǎo)檢測(cè)器，連續(xù)自循環(huán)再生抑制器；或者碳酸鹽淋洗液II（4.22.2流速：0.7mL/min，抑制型電導(dǎo)檢測(cè)器，連續(xù)自循環(huán)再生抑制器，CO2抑制器。進(jìn)樣量：25μl。此參考條件下的陰離子標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖見(jiàn)附錄A中的圖A.1和圖A.2。8.1.2參考條件2陰離子分離柱（5.1.1）。氫氧根淋洗液（4.22.3），流速：1.2ml/min，抑制型電導(dǎo)檢測(cè)器，連續(xù)自循環(huán)再生抑制器。進(jìn)樣量：25μl。此參考條件下的陰離子標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖見(jiàn)附錄A中的圖A.3。注4：不被色譜柱保留或弱保留的陰離子干擾氟離子的測(cè)定。若這種共淋洗液（0.005mol/LNa2B4O78.2校準(zhǔn)曲線置于一組100ml容量瓶中，用水稀釋定容至標(biāo)線，混勻。配制成6個(gè)不同濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)系列，標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度見(jiàn)表26-3?？筛鶕?jù)被測(cè)樣品的濃度確定合適的標(biāo)準(zhǔn)系列濃度范圍。按其濃度由低到高的順序依次注入離子色譜儀，記錄峰面積（或峰高）。以各離子的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰面積（或峰高）為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。表26-3陰離子標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度NO2-NO3-PO43-8.3分析測(cè)定按照與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的色譜條件（8.1）和步驟（8.2），將試樣（7.1）注入離子色譜儀測(cè)定陰離子濃度，以保留時(shí)間定性，儀器響應(yīng)值定量。100倍后試進(jìn)樣，再根據(jù)所得結(jié)果選擇適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)重新進(jìn)樣分析，同時(shí)記錄樣品稀釋倍數(shù)（f）。②當(dāng)近的兩種離子，因濃度差太大而影響低濃度離子的測(cè)定時(shí)，可用加標(biāo)的方法測(cè)定低濃度離子。④由于淋洗到平衡，在走基線之前，應(yīng)盡量多用一些時(shí)間排放淋洗液，徹底同化管路，走基線時(shí)，儀器應(yīng)有較長(zhǎng)的平8.4空白試驗(yàn)按照與試樣的測(cè)定（8.3）相同的色譜條件和步驟，將空白試樣（7.2）注入離子色譜儀測(cè)定陰離子濃度，以保留時(shí)間定性，儀器響應(yīng)值定量。注6：空白值的測(cè)定可以發(fā)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)用水、試劑純度、器皿潔凈度、儀器性能及人員操作技能等分析條件下可能產(chǎn)生的誤差。配制淋洗液應(yīng)盡量選用優(yōu)級(jí)純，以降低空白實(shí)驗(yàn)值，提高測(cè)試的靈敏度，獲得較低的檢出限，保證測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。因此，每批試劑在使用前要先做空白試驗(yàn)以選擇9結(jié)果計(jì)算和表示9.1結(jié)果計(jì)算樣品中無(wú)機(jī)陰離子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的質(zhì)量濃度(ρ,mg/L），按照公式（1）計(jì)算：ρ（mg/L）=×f（1）式中：ρ——樣品中陰離子的質(zhì)量濃度，mg/L；h——試樣中陰離子的峰面積（或峰高h(yuǎn)0——實(shí)驗(yàn)室空白試樣中陰離子的峰面積（或峰高a——回歸方程的截距；b——回歸方程的斜率；f——樣品的稀釋倍數(shù)。9.2結(jié)果表示當(dāng)樣品含量小于1mg/L時(shí)，結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后三位；當(dāng)樣品含量大于或等于1mg/L時(shí)，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制每批次(≤20個(gè)）樣品應(yīng)至少做2個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)結(jié)果應(yīng)低于方法檢出否則應(yīng)查明原因，重新分析直至合格之后才能測(cè)定樣品。10.2相關(guān)性檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995，否則應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。10.3連續(xù)校準(zhǔn)每批次(≤20個(gè)）樣品，應(yīng)分析一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)曲線該點(diǎn)濃度之間的相對(duì)誤差應(yīng)≤10%。否則，應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。10.4精密度控制每批次(≤20個(gè)）樣品，應(yīng)至少測(cè)定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行雙樣。平行雙樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤10%。10.5準(zhǔn)確度控制每批次(≤20個(gè)）樣品，應(yīng)至少做1個(gè)加標(biāo)回收率測(cè)定，實(shí)際樣品的加標(biāo)回收率應(yīng)控制在80%~120%之間。11注意事項(xiàng)11.1實(shí)驗(yàn)中所使用的氟化鈉、亞硝酸鈉等化學(xué)試劑對(duì)人體健康有害，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。11.2由于SO32-在環(huán)境中極易氧化成SO42-，為防止其氧化，可在配制SO32-貯備液時(shí)，加入0.1%甲醛進(jìn)行固定。校準(zhǔn)系列可采用7+1方式制備，即配置成7種陰離子混合標(biāo)準(zhǔn)系列和SO32-單獨(dú)標(biāo)準(zhǔn)系列。11.3分析廢水樣品時(shí)，所用的預(yù)處理柱應(yīng)能有效去除樣品基質(zhì)中的疏水性化合物、重金屬或過(guò)渡金屬離子，同時(shí)對(duì)測(cè)定的陰離子不發(fā)生吸附。11.4二氧化碳會(huì)引起離子色譜色譜峰偏移，應(yīng)采取相應(yīng)的措施隔絕二氧化碳進(jìn)入系統(tǒng)。12廢物處理實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液應(yīng)集中收集，妥善保管，委托有資質(zhì)的單位處理。13引用標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)無(wú)機(jī)陰離子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的測(cè)定離子色譜法》（HJ84-2016）（資料性附錄）1適用范圍本方法適用于地表水和地下水中碘化物的測(cè)定。當(dāng)進(jìn)樣體積為250μL時(shí)，本方法的檢出限為0.002mg/L，測(cè)定下限為0.008mg/L。2方法原理樣品隨淋洗液進(jìn)入陰離子交換分離柱，分離出碘離子（I-），用電導(dǎo)檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)，根據(jù)碘離子保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。3干擾和消除常見(jiàn)陰離子如F-，Cl-，NO2-，NO3-，PO43-，SO42-等對(duì)碘化物的測(cè)定沒(méi)有干擾；某些金屬離子如Ag+，F(xiàn)e3+，Cu2+，Zn2+等可能會(huì)影響碘化物的測(cè)定，可采用陽(yáng)離子交換柱（Na型或H型）去除干擾物質(zhì)；樣品中含有表