ICS13.060.50

CCSZ17

37

山東省地方標(biāo)準(zhǔn)

DB37/T4750—2024

海水中7種三嗪類(lèi)除草劑的測(cè)定

液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

Determinationofseventriazineherbicidesinseawater

—Liquidchromatography-tandemmassspectrometry

byliquidch

2024-09-03發(fā)布2024-10-03實(shí)施

山東省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布

DB37/T4750—2024

目次

前言.................................................................................II

1范圍...............................................................................3

2規(guī)范性引用文件.....................................................................3

3術(shù)語(yǔ)和定義.........................................................................3

4原理...............................................................................3

5試劑及配制.........................................................................3

6儀器和設(shè)備.........................................................................4

7樣品...............................................................................4

7.1樣品的采集和預(yù)處理.............................................................4

7.2提取與凈化.....................................................................4

7.3空白試樣的制備.................................................................5

8分析步驟...........................................................................5

8.1液相色譜質(zhì)譜條件...............................................................5

8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制.................................................................6

8.3試樣測(cè)定.......................................................................6

9結(jié)果計(jì)算和表示.....................................................................6

9.1定性分析.......................................................................6

9.2定量分析.......................................................................6

9.3結(jié)果計(jì)算.......................................................................7

9.4結(jié)果表示.......................................................................7

10準(zhǔn)確度和精密度....................................................................7

10.1準(zhǔn)確度........................................................................7

10.2精密度........................................................................7

11質(zhì)量控制和質(zhì)量保證................................................................7

11.1空白試驗(yàn)......................................................................7

11.2校準(zhǔn)..........................................................................7

11.3平行樣........................................................................7

11.4基體加標(biāo)......................................................................7

12廢物處置..........................................................................8

附錄A（資料性）中英文名稱(chēng)、分子式、CAS號(hào)及分子量...................................9

附錄B（資料性）色譜圖..............................................................10

I

DB37/T4750—2024

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定

起草。

請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。

本文件由山東省海洋局提出并組織實(shí)施。

本文件由山東省海洋標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。

II

DB37/T4750—2024

海水中7種三嗪類(lèi)除草劑的測(cè)定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液、有機(jī)溶劑等均具有一定的毒性和揮發(fā)性，實(shí)驗(yàn)人員應(yīng)避免與其直接

接觸，樣品前處理過(guò)程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。

1范圍

本文件描述了液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜方法測(cè)定海水中7種三嗪類(lèi)除草劑的原理、試劑及配制、儀器和設(shè)

備、樣品、分析步驟、結(jié)果計(jì)算和表示、準(zhǔn)確度和精密度、質(zhì)量控制和質(zhì)量保證以及廢物處置。

本文件適用于海水中莠去津、撲草凈、西草凈、西瑪津、莠滅凈、特丁凈和特丁津等7種三嗪類(lèi)除

草劑的測(cè)定。當(dāng)取樣量為500mL時(shí)，7種三嗪類(lèi)除草劑的檢出限均為5.0ng/L，定量限均為10ng/L。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB17378.3海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸

3術(shù)語(yǔ)和定義

本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。

4原理

海水試樣中的三嗪類(lèi)除草劑，在堿性條件下用二氯甲烷萃取，萃取液經(jīng)濃縮后，用液相色譜-串聯(lián)

質(zhì)譜測(cè)定，內(nèi)標(biāo)法定量。

5試劑及配制

以下所用試劑除另有指定外，均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T6682中一級(jí)水標(biāo)準(zhǔn)。

5.1甲醇（CH3OH）：色譜純。

5.2乙腈（CH3CN）：色譜純。

5.3氨水（NH3·H2O）：優(yōu)級(jí)純。

5.4二氯甲烷(CH2Cl2)：色譜純。

5.50.1%甲酸溶液。

取甲酸500μL，加水溶解并定容至500mL。

5.60.1%甲酸-乙腈溶液。

量取0.1%甲酸溶液95mL和乙腈5mL，混勻。

3

DB37/T4750—2024

5.7標(biāo)準(zhǔn)品：莠去津、撲草凈、西草凈、西瑪津、莠滅凈、特丁凈、特丁津、撲草凈-D6、莠去津-D5

和特丁津-D5，純度均大于等于98.0%。中英文名稱(chēng)、分子式、CAS號(hào)和分子量見(jiàn)附錄A。

5.8標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：濃度100μg/mL。

分別準(zhǔn)確稱(chēng)取莠去津、撲草凈、西草凈、西瑪津、莠滅凈、特丁凈和特丁津標(biāo)準(zhǔn)品各適量，加甲醇

溶解并稀釋定容于100mL棕色容量瓶中，配制成濃度均為100μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。

于-18℃及以下避光保存，有效期為6個(gè)月。

5.9混合標(biāo)準(zhǔn)工作液：濃度1.0μg/mL。

分別準(zhǔn)確移取莠去津、撲草凈、西草凈、西瑪津、莠滅凈、特丁凈和特丁津標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液各1.0mL于

100mL棕色容量瓶，用甲醇稀釋至刻度，配制成濃度均為1.0μg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)中間液。

于2℃～8℃及以下避光保存，有效期為1個(gè)月。

5.10內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液：濃度100μg/mL。

取撲草凈-D6、莠去津-D5和特丁津-D5標(biāo)準(zhǔn)品各適量（相當(dāng)于各活性成分約10mg），精密稱(chēng)定，加甲

醇適量使溶解并稀釋定容至100mL棕色容量瓶，配制成濃度均為100μg/mL的內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液。

于-18℃及以下避光保存，有效期6個(gè)月。

5.11混合內(nèi)標(biāo)工作液：濃度1.0μg/mL。

分別準(zhǔn)確量取內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液適量，用甲醇稀釋?zhuān)渲瞥蓾舛葹?.0μg/mL的混合內(nèi)標(biāo)工作液。

于2℃～8℃及以下避光保存，有效期為1個(gè)月。

6儀器和設(shè)備

6.1液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源（ESI）。

6.2分析天平：感量0.00001g。

6.3旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置。

6.4氮吹儀。

6.5玻璃砂芯過(guò)濾裝置。

6.6玻璃纖維濾膜（GF/F）：0.45μm。

6.7有機(jī)濾膜：0.22μm。

6.8分液漏斗：1L。

6.9真空泵。

7樣品

7.1樣品的采集和預(yù)處理

樣品的采集、貯存及運(yùn)輸應(yīng)按照GB17378.3中的規(guī)定執(zhí)行，海水樣品采集后貯存于棕色玻璃瓶中，

用玻璃砂芯過(guò)濾裝置，經(jīng)玻璃纖維濾膜過(guò)濾后備用。

7.2提取與凈化

量取500mL過(guò)濾后的樣品，倒入1L分液漏斗中，加入50μL混合內(nèi)標(biāo)工作液（5.11），振蕩混勻，

用氨水（5.3）調(diào)節(jié)pH至9左右；加入40mL二氯甲烷（5.4），振蕩10min，靜置分層，收集萃取液于旋

轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中；繼續(xù)用30mL和20mL二氯甲烷分兩次萃取水樣，合并萃取液至上述旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，濃縮至

約1mL，40℃氮?dú)獯抵两?；?.1%甲酸-乙腈溶液（5.6）1.0mL溶解殘留物，經(jīng)有機(jī)濾膜（6.7）過(guò)

濾至進(jìn)樣瓶中，待上機(jī)測(cè)定。

4

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7.3空白試樣的制備

除不加試料外，均按7.2步驟進(jìn)行。

8分析步驟

8.1液相色譜質(zhì)譜條件

8.1.1液相色譜參考條件

推薦的液相色譜參考條件如下：

a)色譜柱：C18柱（2.1mm×100mm，5μm），或性能相當(dāng)者；

b)流速：0.25mL/min；

c)柱溫：35℃；

d)進(jìn)樣量：10μL；

e)流動(dòng)相：A為0.1%甲酸溶液（5.5），B為乙腈(5.2)，梯度洗脫程序見(jiàn)表1。

表1流動(dòng)相梯度洗脫程序

時(shí)間AB

min%%

0.0955

3.0955

3.1595

6.3595

6.5955

8.0955

8.1.2質(zhì)譜參考條件

推薦的質(zhì)譜參考條件如下：

a)離子源：電噴霧（ESI）離子源；

b)掃描方式：正離子掃描；

c)檢測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）；

d)噴霧電壓：3500V；

e)離子傳輸管溫度：350℃；

f)鞘氣流量：35L/min；

g)輔助氣流量：10L/min；

h)碰撞氣壓力：氬氣；

i)母離子、子離子和碰撞能量見(jiàn)表2。

5

DB37/T4750—2024

表27種三嗪類(lèi)除草劑的母離子、子離子和碰撞能量參數(shù)

母離子子離子碰撞能量

化合物

m/zm/zev

莠去津216.1174a,13218,23

撲草浄242.0200a,15817,25

西草凈214.0124a,9617,20

西瑪津202.0132a,12420,20

莠滅凈228.1186a,9618,36

特丁凈242.1186a,15820,25

特丁津230.0174a,13216,23

a

撲草凈-D6248.020617

a

莠去津-D5221.017920

a

特丁津-D5235.017916

a表示定量離子。

8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

移取混合標(biāo)準(zhǔn)工作液（5.9）和混合內(nèi)標(biāo)工作液（5.11）適量，用甲醇配制成濃度為1.00ng/mL、

5.00ng/mL、10.0ng/mL、50.0ng/mL和100ng/mL的系列標(biāo)準(zhǔn)工作液，其中內(nèi)標(biāo)溶液濃度均為50.0ng/mL。

以測(cè)得特征離子質(zhì)量色譜峰外標(biāo)和內(nèi)標(biāo)峰面積比值為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)

曲線，求回歸方程和相關(guān)系數(shù)。

8.3試樣測(cè)定

按照儀器條件（8.1），分別測(cè)定三嗪類(lèi)除草劑標(biāo)準(zhǔn)工作液（8.2）、試樣（7.2）、空白試樣（7.3），

三嗪類(lèi)除草劑標(biāo)準(zhǔn)溶液的特征離子質(zhì)量色譜圖見(jiàn)附錄B。

9結(jié)果計(jì)算和表示

9.1定性分析

在同樣測(cè)試條件下，試樣液中待測(cè)物的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)工作液中待測(cè)物的保留時(shí)間偏差在±2.5%

以?xún)?nèi)，在扣除背景后的樣品質(zhì)譜圖中，所選擇的特征離子均應(yīng)出現(xiàn)，且檢測(cè)到的離子的相對(duì)豐度，應(yīng)與

濃度相當(dāng)?shù)男Ｕ龢?biāo)準(zhǔn)溶液相對(duì)豐度一致。其允許偏差應(yīng)符合表3要求。

表3定性確證時(shí)相對(duì)離子豐度的允許偏差

相對(duì)離子豐度允許偏差

%%

＞50±20

20～50（不包含20）±25

10～20（不包含10）±30

≤10±50

9.2定量分析

6

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按8.1設(shè)定儀器條件，取試樣溶液和混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液等體積進(jìn)樣測(cè)定，作單點(diǎn)或多點(diǎn)校準(zhǔn)，以色

譜峰面積定量，按內(nèi)標(biāo)法計(jì)算，其中莠去津和西瑪津以莠去津-D5為內(nèi)標(biāo)，撲草凈、西草凈、莠滅凈和

特丁凈以撲草凈-D6為內(nèi)標(biāo)，特丁津以特丁津-D5為內(nèi)標(biāo)。標(biāo)準(zhǔn)溶液及試樣溶液中待測(cè)物的響應(yīng)值均應(yīng)在

儀器檢測(cè)的線性范圍內(nèi)。

9.3結(jié)果計(jì)算

樣品中三嗪類(lèi)除草劑的含量按標(biāo)準(zhǔn)曲線或按公式（1）計(jì)算：

CV

X=i1………………（1）

V2

公式中：

X——樣品中被測(cè)組分三嗪類(lèi)除草劑的含量，單位為納克每升（ng/L）；

Ci——測(cè)試溶液中對(duì)應(yīng)的被測(cè)組分濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）；

V1——測(cè)試溶液定容體積，單位為毫升（mL）；

V2——樣品的體積，單位為升（L）。

9.4結(jié)果表示

計(jì)算結(jié)果扣除空白值，測(cè)定結(jié)果用兩次平行測(cè)定的算術(shù)平均值表示，保留三位有效數(shù)字。

10準(zhǔn)確度和精密度

10.1準(zhǔn)確度

本文件在10ng/L～100ng/L添加水平時(shí)，回收率均為70%～120%。

10.2精密度

本文件批內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于15%，批間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于15%。

11質(zhì)量控制和質(zhì)量保證

11.1空白試驗(yàn)

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）應(yīng)至少分析1個(gè)空白試驗(yàn)，空白中三嗪類(lèi)除草劑的濃度應(yīng)

低于方法檢出限。

11.2校準(zhǔn)

標(biāo)準(zhǔn)曲線建立應(yīng)與批樣測(cè)定同時(shí)進(jìn)行；每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）應(yīng)至少分析1個(gè)中

間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定值與該點(diǎn)初始濃度的相對(duì)誤差應(yīng)不大于30%；7種三嗪類(lèi)除草劑標(biāo)準(zhǔn)曲線的相

關(guān)系數(shù)r一般應(yīng)大于0.99。

11.3平行樣

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行樣。平行樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)

在±10%以?xún)?nèi)。

11.4基體加標(biāo)

7

DB37/T4750—2024

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)基體加標(biāo)樣品，三嗪類(lèi)除草劑回收率應(yīng)

在70%～120%之間。

12廢物處置

實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)分類(lèi)收集，集中保管，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

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A

附錄A

（資料性）

中英文名稱(chēng)、分子式、CAS號(hào)及分子量

三嗪類(lèi)除草劑及內(nèi)標(biāo)的中英文名稱(chēng)、分子式、CAS號(hào)及分子量見(jiàn)表A.1。

表A.1三嗪類(lèi)除草劑及內(nèi)標(biāo)的中英文名稱(chēng)、分子式、CAS號(hào)及分子量

中文名稱(chēng)英文名稱(chēng)分子式CAS號(hào)分子量

莠去津AtrazineC8H14ClN51912-24-9215

撲草凈PrometrynC10H19N5S7287-19-6241

西草凈SimetrynC8H15N5S1014-70-6213

西瑪津Simaz