ICS

CCS

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/ZAEPIXXX—2024

維生素合成副產(chǎn)鎂鹽

第2部分：氯化鎂

（工作組討論稿）

2024-XX-XX發(fā)布2024–XX-XX實(shí)施

浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)發(fā)布

維生素合成副產(chǎn)鎂鹽

第2部分：氯化鎂

1范圍

本文件規(guī)定了維生素合成過程中格氏廢水副產(chǎn)氯化鎂的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)簽、包裝、

運(yùn)輸、貯存、保質(zhì)期等。

本文件適用于在維生素合成過程中，以格氏反應(yīng)產(chǎn)生的含鎂鹽水溶液為原料，經(jīng)中和過濾/蒸發(fā)濃

縮/冷卻結(jié)晶/離心過濾/過濾吸附等分離工藝處理后得到的氯化鎂產(chǎn)品，僅用于工業(yè)生產(chǎn)。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T13025.4制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法水不溶物的測(cè)定

GB/T13025.5制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法氯離子的測(cè)定

GB/T13025.6制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法鈣和鎂離子的測(cè)定

GB/T13025.8制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法硫酸根離子的測(cè)定

HJ1067水質(zhì)苯系物的測(cè)定頂空/氣相色譜法

HJ501水質(zhì)總有機(jī)碳的測(cè)定燃燒氧化-非分散紅外吸收法

3術(shù)語(yǔ)和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。

4產(chǎn)品分類

——晶體（片狀、粒狀）、溶液。

——氯化鎂按其產(chǎn)品理化指標(biāo)分六水氯化鎂和氯化鎂溶液。

分子式：MgCl2˙6H2O相對(duì)分子質(zhì)量：203.3（按2016年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量）

分子式：MgCl2相對(duì)分子質(zhì)量：95.21（按2016年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量）

5要求

感官指標(biāo)

5.1.1六水氯化鎂有片狀或粒狀，有黃褐色、深灰色、淺棕色、白色，易吸潮，有輕度鹵味。

5.1.2氯化鎂溶液有無色、淡黃色。

理化指標(biāo)

氯化鎂的理化指標(biāo)應(yīng)符合表1規(guī)定。

3

表1氯化鎂的理化性能要求

氯化鎂溶液

項(xiàng)目六水氯化鎂

優(yōu)等品一等品合格品

氯化鎂（以MgCl2計(jì)）w/%≥22.3018.1012.844.5

2-

硫酸根（以SO4計(jì)）w/%≤1.405.6010.08.0

堿金屬氯化物（以Cl-計(jì)）w/%≤0.900.900.900.90

pH值無量綱6.0~9.06.0~9.06.0~9.0/

水不溶物w/%≤///0.10

6試驗(yàn)方法

本文件所用的試劑和水，在沒有注明其他要求時(shí)均指分析純?cè)噭┖虶B/T6682中規(guī)定的三級(jí)水。分

析中所用的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時(shí)，均按GB/T601和GB/T603的規(guī)定制備。

感官指標(biāo)

目測(cè)、鼻嗅。

鎂離子含量測(cè)定

按GB/T13025.6測(cè)定。取樣量見附錄A。

硫酸根離子含量測(cè)定

按GB/T13025.8測(cè)定。取樣量見附錄A。

氯離子含量測(cè)定

按GB/T13025.5測(cè)定。

水不溶物含量測(cè)定

按GB/T13025.4測(cè)定。

pH值的測(cè)定酸度計(jì)法

稱取供試品約10g，置于100m燒杯中，加50mL不含二氧化碳的水，間歇攪拌，常溫溶解30min，立

即用pH計(jì)測(cè)定。

總有機(jī)碳含量測(cè)定

按HJ501測(cè)定。

氯化鎂含量及堿金屬氮化物(以Cl-計(jì))的計(jì)算

6.8.1氯化鎂含量的計(jì)算

a)當(dāng)鈣離子和硫酸根離子結(jié)合為硫酸鈣，硫酸根過量時(shí)，氯化鎂含量按式(1)計(jì)算。

?1=3.9173[?4?0.2530(?3?2.3969?2)]····································(1)

式中：

?1——氯化鎂的含量，%；

?2——鈣離子的含量，%；

?3——硫酸根離子的含量，%；

?4——鎂離子的含量，%；

2.3969——鈣離子換算為硫酸根離子的系數(shù)；

0.2530——硫酸根離子換算為鎂離子的系數(shù)；

3.9173——鎂離子換算為氯化鎂的系數(shù)。

b)當(dāng)鈣離子和硫酸根離子結(jié)合為硫酸鈣，鈣離子過量時(shí)，氯化鎂含量按式(2)計(jì)算。

′

(?1)=3.9173?4····················································(2)

4

式中：

′

(?1)——氯化鎂的含量，%；

?4——鎂離子的含量，%；

3.9173——鎂離子換算為氯化鎂的系數(shù)。

6.8.2堿金屬氯化物(以Cl-計(jì))的計(jì)算

a)當(dāng)鈣離子和硫酸根離子結(jié)合為硫酸鈣，硫酸根過量時(shí)，堿金屬氯化物(以Cl-計(jì))含量按式（3）

計(jì)算。

?5=?6?0.7447?1··················································(3)

式中：

-

?5——堿金屬氯化物(以Cl計(jì))的含量，%；

?6——測(cè)得氯離子的含量，%；

?1——氯化鎂的含量，%；

0.7447——氯化鎂換算為氯離子的系數(shù)。

b)當(dāng)鈣離子和硫酸根離子結(jié)合為硫酸鈣，鈣離子過量時(shí)，堿金屬氯化物(以Cl-計(jì))含量按式（4）

計(jì)算。

′′

(?5)=?6?1.7692(?2?0.4172?3)?0.7447(?1)······························(4)

式中：

′-

(?5)——堿金屬氯化物(以Cl計(jì))的含量，%；

′

(?1)——氯化鎂的含量，%；

?2——鈣離子的含量，%；

?3——硫酸根離子的含量，%；

?6——測(cè)得氯離子的含量，%；

0.7447——氯化鎂換算為氯離子的系數(shù)；

0.4172——硫酸根離子換算為鈣離子的系數(shù)；

1.7692——鈣離子換算為氯離子的系數(shù)。

7檢驗(yàn)規(guī)則

組批

由相同加工方法生產(chǎn)的同一規(guī)格、一次交付或一天的產(chǎn)量為一批。

采樣

樣品抽取兩份，一份用于分析檢驗(yàn)，另一份密封保存?zhèn)洳椤Ｈ討?yīng)使用清潔、干燥的樣品瓶(袋)貼

簽注明產(chǎn)品名稱、批號(hào)等信息。

檢驗(yàn)分類

7.3.1出廠檢驗(yàn)

按照第5章節(jié)要求中的全部項(xiàng)目由生產(chǎn)廠的質(zhì)量檢驗(yàn)部門做出廠檢驗(yàn)。

7.3.2型式檢驗(yàn)

檢驗(yàn)項(xiàng)目為第5章節(jié)要求中的全部項(xiàng)目。在下列情況之一時(shí)，須進(jìn)行型式檢驗(yàn)：

a)正常生產(chǎn)時(shí)，每三個(gè)月進(jìn)行一次；

b)停產(chǎn)三個(gè)月以上（含三個(gè)月）又恢復(fù)生產(chǎn)時(shí)；

c)工藝改變，可能影響產(chǎn)品質(zhì)量時(shí)；

d)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督機(jī)構(gòu)提出型式檢驗(yàn)要求時(shí)。

判定規(guī)則

5

7.4.1所檢項(xiàng)目檢測(cè)結(jié)果均與本文件規(guī)定指標(biāo)一致判定為合格產(chǎn)品。

7.4.2檢驗(yàn)結(jié)果中，如有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件規(guī)定時(shí)，可在原批中重新抽樣對(duì)不符合項(xiàng)進(jìn)行復(fù)檢，

若復(fù)檢結(jié)果仍不符合本文件規(guī)定，則判定該批產(chǎn)品為不合格。

8標(biāo)簽、包裝、運(yùn)輸、貯存

標(biāo)簽

8.1.1氯化鎂溶液產(chǎn)品包裝上應(yīng)有牢固清晰的標(biāo)簽，內(nèi)容包括產(chǎn)品名稱、產(chǎn)品批號(hào)、生產(chǎn)日期、凈重

量、標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)生產(chǎn)廠名、地址等信息。

8.1.2六水氯化鎂產(chǎn)品包裝上應(yīng)有牢固清晰的標(biāo)簽，內(nèi)容包括名稱、規(guī)格、批號(hào)、生產(chǎn)廠名、廠址、

批號(hào)或生產(chǎn)日期、標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)等。

包裝

8.2.1氯化鎂溶液產(chǎn)品可采用桶裝或槽車的形式進(jìn)行包裝。包裝要求也可根據(jù)客戶的需求而定。

8.2.2六水氯化鎂產(chǎn)品采用塑料編織袋封口包裝，每件凈含量為25kg/袋、50kg/袋。也可采用供需雙

方商定包裝方式和規(guī)格。

運(yùn)輸

8.3.1氯化鎂溶液產(chǎn)品運(yùn)輸工具應(yīng)清潔、干燥，不能與導(dǎo)致產(chǎn)品污染的物品混裝，運(yùn)輸過程防止泄露。

8.3.2六水氯化鎂產(chǎn)品采用塑料編織袋封口包裝或噸袋包裝，每件凈含量為35kg/袋、40kg/袋、1000kg/

袋。也可采用供需雙方商定包裝方式和規(guī)格。

貯存

8.4.1氯化鎂溶液產(chǎn)品應(yīng)儲(chǔ)存在密閉的容器中，防止泄露，防止日曬和雨淋，不可與其他化學(xué)品混合

儲(chǔ)存。

8.4.2六水氯化鎂產(chǎn)品應(yīng)貯存在干燥的倉(cāng)庫(kù)中，妥善保管，防止雨淋、受潮和污染。

9保質(zhì)期

氯化鎂溶液產(chǎn)品無明確保質(zhì)期，但本產(chǎn)品應(yīng)按本文件規(guī)定的貯存條件進(jìn)行存儲(chǔ)，盡快使用。

六水氯化鎂產(chǎn)品原包裝在符合本文件規(guī)定的貯存條件下，自生產(chǎn)之日起，保質(zhì)期限為12個(gè)月，一

經(jīng)開啟，立即使用。

6

附錄A

（規(guī)范性）

氯化鎂樣品溶液的配制與吸取量

氯化鎂樣品溶液的配制與吸取量見表A.1。

表A.1氯化鎂樣品溶液的配制與吸取量

測(cè)定項(xiàng)目樣品配置吸取體積mL相當(dāng)樣品量g

①稱取樣品50.00g，精確至0.01g，溶解，轉(zhuǎn)移至500mL容

量瓶，稀釋至刻度，搖勻。

鎂離子10.000.08

②吸取上述溶液20.00mL于250mL容量瓶中，稀釋至刻

度，搖勻。

稱取樣品50.00g，精確至0.01g，溶解，轉(zhuǎn)移至500mL容

重量法：25.002.50

量瓶，稀釋至刻度，搖勻。

硫酸根

吸取上述溶液20.00mL于250mL容量瓶中，稀釋至刻度，

容量法：10.000.08

搖勻。

7

《維生素合成副產(chǎn)鎂鹽第2部分：氯化鎂》

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說明

《維生素合成副產(chǎn)鎂鹽第2部分：氯化鎂》標(biāo)準(zhǔn)編制組

2024年4月

1任務(wù)來源

本標(biāo)準(zhǔn)由浙江醫(yī)藥股份有限公司昌海生物分公司、嘉善縣嘉峰裝飾材料股份有

限公司，浙江環(huán)境監(jiān)測(cè)工程有限公司協(xié)助起草，由浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)歸口。

2團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制訂的意義

目前，企業(yè)利用生產(chǎn)合成維生素E、維生素A、生物素（VH）過程中格氏反

應(yīng)產(chǎn)生的鎂鹽水溶液進(jìn)行鎂鹽回收鎂鹽（氯化鎂）工藝可靠成熟，產(chǎn)品有穩(wěn)定的

客戶，是資源綜合利用的有效途徑。企業(yè)副產(chǎn)的氯化鎂僅有企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，尚缺乏響

應(yīng)的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，不利于產(chǎn)品市場(chǎng)的推廣。

為了規(guī)范企業(yè)生產(chǎn)過程中利用維生素合成鎂鹽水溶液副產(chǎn)鎂鹽產(chǎn)品的市場(chǎng)，從

整體提升產(chǎn)品質(zhì)量，設(shè)立行業(yè)門檻，故設(shè)立此團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。該團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)從產(chǎn)品的技術(shù)要

求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則等多方面對(duì)企業(yè)生產(chǎn)過程中用維生素合成鎂鹽水溶液副產(chǎn)鎂

鹽產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)行了規(guī)定和分級(jí)。該團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的推出，有望從整體上提升企業(yè)生產(chǎn)過程

中用維生素合成鎂鹽水溶液副產(chǎn)鎂鹽產(chǎn)品質(zhì)量，同時(shí)，對(duì)鎂鹽產(chǎn)品進(jìn)行不同規(guī)格的分

類，從而提高產(chǎn)品的利用率，規(guī)范市場(chǎng)秩序。

為了貫徹《中華人民共和國(guó)循環(huán)經(jīng)濟(jì)促進(jìn)法》等國(guó)家法律法規(guī)和政策文件要求，

開展《維生素合成副產(chǎn)鎂鹽》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)研究，提高資源化利用水平。

因此，本標(biāo)準(zhǔn)以應(yīng)用場(chǎng)景相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)，制定鎂鹽（氯化鎂）產(chǎn)品質(zhì)

量標(biāo)準(zhǔn)，保證鎂鹽（氯化鎂）產(chǎn)品的使用價(jià)值；同時(shí)，依據(jù)原料來源情況，結(jié)合相關(guān)

控制指標(biāo)及控制標(biāo)準(zhǔn)，制定鎂鹽（氯化鎂）產(chǎn)品限制指標(biāo)，保障鎂鹽（氯化鎂）產(chǎn)品

的使用安全性。根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)原理及生產(chǎn)工藝，制定保障產(chǎn)品質(zhì)量的工藝控制節(jié)點(diǎn)要

求。

制訂本標(biāo)準(zhǔn)的目的意義是：一、制定標(biāo)準(zhǔn)，引導(dǎo)鎂鹽（氯化鎂）的規(guī)范回收；二、

保證鎂鹽（氯化鎂）產(chǎn)品性能與質(zhì)量滿足使用要求，符合市場(chǎng)需求，統(tǒng)一規(guī)范產(chǎn)品的

質(zhì)量和指標(biāo)，買賣雙方可依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)簽訂合同，提高交易的透明度，降低交易成本，提

高交易效率。團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)能凝聚行業(yè)共識(shí)，增加各貿(mào)易方的信用度和權(quán)威性，有利于疏

通鎂鹽（氯化鎂）產(chǎn)品資源化利用的完整通道，控制污染，保護(hù)環(huán)境，同時(shí)實(shí)現(xiàn)可觀

的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。

3編制過程

根據(jù)2019年1月9日《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)、民政局關(guān)于印發(fā)<團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管

1

理規(guī)定>的通知》等有關(guān)文件要求，團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)要與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相互協(xié)調(diào)、相

互支撐。按照《標(biāo)準(zhǔn)化法》和GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文

件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫指南》及《浙江省

環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》的規(guī)定執(zhí)行。

本標(biāo)準(zhǔn)的制訂按規(guī)定的通用程序：提案、立項(xiàng)、起草、征求意見、技術(shù)審查、批

準(zhǔn)、編號(hào)、發(fā)布、復(fù)審進(jìn)行。

?召開立項(xiàng)論證會(huì)

2023年12月8日，浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)在杭州組織召開了《維生素合成副產(chǎn)鎂

鹽第1部分：一水硫酸鎂和七水硫酸鎂》、《維生素合成副產(chǎn)鎂鹽第2部分：六

水氯化鎂和氯化鎂溶液》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)專家論證會(huì)。與會(huì)專家代表聽取了團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立

項(xiàng)的說明，并進(jìn)行了評(píng)估和論證，經(jīng)質(zhì)詢形成如下意見：

（一）專家一致認(rèn)為該標(biāo)準(zhǔn)的制定具有經(jīng)濟(jì)性和可行性，同意該項(xiàng)目予以立項(xiàng)，

作為團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，按申報(bào)流程進(jìn)行申報(bào)。

（二）專家建議在標(biāo)準(zhǔn)制定過程中需考慮以下內(nèi)容：

①優(yōu)化標(biāo)準(zhǔn)名稱為《維生素合成副產(chǎn)鎂鹽第1部分：硫酸鎂》和《維生素合

成副產(chǎn)鎂鹽第2部分：氯化鎂》，明確原料來源和適用范圍；

②2、產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)設(shè)置科學(xué)合理，補(bǔ)充特征因子；

③3、補(bǔ)充環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)分析，完善立項(xiàng)申請(qǐng)書。

?發(fā)布立項(xiàng)公告

2024年1月22日，浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)發(fā)布了關(guān)于《<維生素合成副產(chǎn)鎂鹽第

1部分：硫酸鎂>和<維生素合成副產(chǎn)鎂鹽第2部分：氯化鎂>團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的立項(xiàng)公告》

（浙環(huán)產(chǎn)協(xié)[2024]04號(hào)）。

?完成編制說明

2024年3月，完成標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說明初稿，并進(jìn)行內(nèi)部討論及意見征求。

2024年4月，進(jìn)一步完成了標(biāo)準(zhǔn)文本及編制說明征求意見稿。

4主要參加單位和工作組成員及其所做的工作

本標(biāo)準(zhǔn)由浙江醫(yī)藥股份有限公司昌海生物分公司牽頭，嘉善縣嘉峰裝飾材料股

份有限公司、浙江環(huán)境監(jiān)測(cè)工程有限公司等起草小組共同起草。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：李祥生、井霞霞、伍軍紅、林陽(yáng)春、鄭媛、朱偉。

2

5標(biāo)準(zhǔn)編制原則

本標(biāo)準(zhǔn)起草遵循規(guī)范性、科學(xué)性、適用性、先進(jìn)性、必要性和可行性原則。促進(jìn)

行業(yè)實(shí)現(xiàn)鎂鹽（硫酸鎂）資源化、生產(chǎn)工藝現(xiàn)代化、產(chǎn)品環(huán)保無害化、市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)規(guī)范

化。

（1）規(guī)范性原則

本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起

草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫指南》及《浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》等相關(guān)規(guī)定進(jìn)行編寫。

（2）科學(xué)性原則

根據(jù)企業(yè)實(shí)際制訂標(biāo)準(zhǔn)原則，確保標(biāo)準(zhǔn)能夠代表行業(yè)發(fā)展的水平、標(biāo)準(zhǔn)的可行性、

可靠性和科學(xué)性要求。

（3）適用性原則

本標(biāo)準(zhǔn)制訂過程中，主要起草人員現(xiàn)場(chǎng)考察了企業(yè)，并與企業(yè)座談，了解了企業(yè)

的主要原料情況、生產(chǎn)工藝、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)等情況，多次多方征求意見、交換觀點(diǎn)及采納

建議、反復(fù)修改，使標(biāo)準(zhǔn)更好地適應(yīng)企業(yè)的現(xiàn)狀實(shí)際與未來發(fā)展。

（4）先進(jìn)性原則

查閱了相關(guān)的法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)資料、科研論文，考察了先進(jìn)的生產(chǎn)工藝，確保本

標(biāo)準(zhǔn)在國(guó)內(nèi)的先進(jìn)性。

（5）必要性原則

為了進(jìn)一步規(guī)范和完善企業(yè)產(chǎn)品市場(chǎng)，提升產(chǎn)品質(zhì)量，提高產(chǎn)品的利用率，規(guī)范

市場(chǎng)分級(jí)秩序；提高企業(yè)、社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益，促進(jìn)持續(xù)發(fā)展；同時(shí)推進(jìn)監(jiān)管的可操作性、

規(guī)范化和程序性。

（6）可行性原則

本標(biāo)準(zhǔn)以應(yīng)用場(chǎng)景相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ)，綜合考慮用戶對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的要求

和企業(yè)的實(shí)際質(zhì)量狀況，符合市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展需求，先進(jìn)可行。

（7）環(huán)境安全性原則

標(biāo)準(zhǔn)制定充分考慮硫酸鎂生產(chǎn)過程以及使用過程的污染防治和風(fēng)險(xiǎn)控制，確

保環(huán)境安全。

3

6氯化鎂相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況

對(duì)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)資料的收集工作，本標(biāo)準(zhǔn)涉及的相關(guān)已有標(biāo)準(zhǔn)為QB/T2605-2003《工業(yè)氯化鎂》。標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比情況見表6-1。氯化鎂溶液無相關(guān)

已有國(guó)家及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

表6-1氯化鎂各標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比情況

QB/T2605-2003《工業(yè)氯化鎂》本標(biāo)準(zhǔn)

項(xiàng)目氯化鎂溶液

白色氯化鎂普通氯化鎂六水氯化鎂

優(yōu)等品一等品合格品

氯化鎂（以MgCl2計(jì)）w/%≥46.0044.5044.5022.3018.1012.8

鈣離子（以Ca2+計(jì)）w/%≤0.15-----

2-

硫酸根（以SO4計(jì)）w/%≤1.002.808.01.405.6010.0

堿金屬氯化物（以Cl-計(jì)）w/%

0.500.900.900.900.900.90

≤

水不溶物w/%≤0.10-1.0---

色度（度）≤50-----

pH值---6.0~9.06.0~9.06.0~9.0

4

7產(chǎn)品概況

7.1性質(zhì)

產(chǎn)品名稱：維生素合成副產(chǎn)氯化鎂鎂鹽。

氯化鎂按其產(chǎn)品理化指標(biāo)分六水氯化鎂和氯化鎂溶液。

分子式：MgCl2˙6H2O相對(duì)分子質(zhì)量：203.3（按2016年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量）。

分子式：MgCl2相對(duì)分子質(zhì)量：95.21（按2016年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量）。

產(chǎn)品外觀：六水氯化鎂有片狀或粒狀，有黃褐色、深灰色、淺棕色、白色，易吸

潮，有輕度鹵味。氯化鎂溶液有無色、淡黃色。

7.2主要用途

主要作為防火、耐火材料生產(chǎn)原材料。

7.3生產(chǎn)工藝

（1）合成維生素E生產(chǎn)工藝

氯乙烯與鎂在THF中制備格氏試劑，格氏試劑與甲基庚酮（MH）在甲苯溶

液中進(jìn)行反應(yīng)；蒸餾回收THF與甲苯后經(jīng)酸解，洗滌分層后產(chǎn)生鎂鹽工藝水用

于制備鎂鹽，有機(jī)相進(jìn)行下一步合成VE反應(yīng)。

THF

氯乙烯

鎂粉尾

格氏反應(yīng)二級(jí)冷氣

MH

凝+一級(jí)集

甲苯廢氣水噴淋中

吸收處

THF回收THF理

溶劑回收

甲苯

回收甲苯

廢氣

水

酸解蒸餾脫溶回收THF、甲苯

硫酸

有機(jī)相鎂鹽水溶液生產(chǎn)鎂鹽

參與下一步反應(yīng)

圖7-1合成維生素E生產(chǎn)工藝流程（簡(jiǎn)圖）

（2）合成維生素A生產(chǎn)工藝

氯乙烯與鎂在THF中制備格氏試劑，格氏試劑與A3（含C、H、O的有機(jī)

物）在甲苯溶液中進(jìn)行反應(yīng)；蒸餾回收THF與甲苯后經(jīng)酸解，洗滌分層后產(chǎn)生

的鎂鹽工藝水用于制備鎂鹽，有機(jī)相進(jìn)行下一步VA反應(yīng)。

5

鎂

THF

氯乙烯格氏反應(yīng)廢氣

A3

甲苯

廢氣

回收回收THF

回收甲苯

廢氣

廢氣

硫酸回收

酸解水相:鎂鹽工藝水回收THF

水回收甲苯

有機(jī)相

鎂鹽水溶液生產(chǎn)鎂鹽

回收回收THF

回收甲苯

B4

圖7-2合成維生素A生產(chǎn)工藝流程（簡(jiǎn)圖）

（3）合成生物素（VH）生產(chǎn)工藝

二氯丁烷與鎂在THF中制備格氏試劑，格氏試劑與5-A在THF溶液中進(jìn)行

反應(yīng)；蒸餾回收THF后經(jīng)酸解、甲苯萃取，萃取后的水層中加入氫氧化鎂，蒸

餾回收水分后抽濾得到鎂鹽粗品，送鎂鹽回收項(xiàng)目進(jìn)一步處理。萃取有機(jī)層進(jìn)行

下一步VH反應(yīng)。

鎂粉

二氯丁烷

格氏反應(yīng)廢氣

5-A

THF

二氧化碳

廢氣廢氣

回收THF

減壓蒸餾精餾回收

殘液

廢氣

稀硫酸

甲苯鎂鹽粗品去

酸解萃取水相：鎂鹽工藝水蒸餾脫溶抽濾

水2248車間回收

氫氧化鎂

有機(jī)相回收水分廢水

去做產(chǎn)品

圖7-3合成生物素（VH）生產(chǎn)工藝流程（簡(jiǎn)圖）

（4）鎂鹽回收（氯化鎂）工藝

企業(yè)生產(chǎn)合成維生素E、維生素A、生物素（VH）過程中格氏反應(yīng)產(chǎn)生的鎂

鹽水溶液主要含硫酸鎂和氯化鎂兩種鎂鹽，不含鈣、鐵、錳等難以去除的雜質(zhì)離

子。根據(jù)相圖和溶解度曲線的分析，通過合理控制末效蒸發(fā)濃度，可將硫酸鎂、

6

氯化鎂進(jìn)行有效分離，并依次提取出來。

首先鎂鹽水溶液經(jīng)蒸餾脫溶、濃縮、冷卻、結(jié)晶、離心等工藝先回收維生素

合成副產(chǎn)硫酸鎂，離心母液再進(jìn)行蒸發(fā)濃縮、沉降分離后經(jīng)過冷卻制片的方式可

制備六水氯化鎂產(chǎn)品；或離心母液經(jīng)過濾、吸附處理，可制備氯化鎂溶液產(chǎn)品。

鎂鹽回收（氯化鎂）具體生產(chǎn)工藝流程詳見圖7-4。

圖7-4鎂鹽回收（氯化鎂）具體生產(chǎn)工藝流程

（5）鎂鹽回收（氯化鎂）工藝特點(diǎn)

一是原料來源簡(jiǎn)單，不會(huì)引入大量無機(jī)雜質(zhì)從而影響下游企業(yè)的生產(chǎn)。合成

維生素E主要原料為四氫呋喃（THF）、氯乙烯、鎂粉、甲苯、甲基庚酮（MH）、

硫酸。合成維生素A主要原料為四氫呋喃（THF）、氯乙烯、鎂粉、甲苯、碳酸、

A3（含C、H、O的有機(jī)物）。合成生物素（VH）主要原料為四氫呋喃（THF）、

鎂粉、二氯丁烷、二氧化碳、稀硫酸、甲苯、氫氧化鎂、5-A（含C、H、O、N、

S的有機(jī)物，且N、S留產(chǎn)品中）甲基庚酮（MH）、稀硫酸。鎂鹽溶液來源于企

業(yè)生產(chǎn)合成E、維生素A、生物素（VH）過程中格氏反應(yīng)產(chǎn)生的鎂鹽工藝水。鎂

鹽回收（硫酸鎂）工藝主要原料為鎂鹽溶液及外購(gòu)的鎂化合物（氫氧化鎂）。從

原料來源分析可知，副產(chǎn)氯化鎂不含鈣、鐵、錳等難以去除的雜質(zhì)離子。

二是技術(shù)成熟穩(wěn)定，實(shí)現(xiàn)資源的回收利用。企業(yè)在鎂鹽回收過程中采用十分

成熟的蒸發(fā)濃縮和冷卻結(jié)晶的工藝，這也是目前比較主流的鹽回收工藝?？蓪?shí)現(xiàn)

7

鎂鹽回收的連續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn)。企業(yè)配置了先進(jìn)的DCS系統(tǒng)和自動(dòng)化生產(chǎn)裝置，確

保生產(chǎn)過程的安全穩(wěn)定。此外為實(shí)現(xiàn)節(jié)能降耗減排，鎂鹽回收蒸發(fā)濃縮工序還采

用了先進(jìn)的MVR蒸發(fā)裝置，降低蒸發(fā)過程中的能耗和廢水排放。冷卻結(jié)晶系統(tǒng)

采用動(dòng)態(tài)連續(xù)結(jié)晶的方式，實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)操作。包裝系統(tǒng)采用全自動(dòng)包裝和碼

垛系統(tǒng)，實(shí)現(xiàn)人員作業(yè)量降低，減少人員配置。

8確定標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容

8.1本標(biāo)準(zhǔn)涉及的產(chǎn)品范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于在維生素合成過程中，以格氏反應(yīng)產(chǎn)生的含鎂鹽水溶液為原料，經(jīng)

中和過濾/蒸發(fā)濃縮/冷卻結(jié)晶/離心過濾/過濾吸附等分離工藝處理后得到的氯化鎂產(chǎn)

品。

氯化鎂是用途十分廣泛的基礎(chǔ)化工材料，主要用于冶金、化工、醫(yī)藥、防火

材料制造等，也可用于其他鎂產(chǎn)品的原料使用。目前企業(yè)氯化鎂接受企業(yè)為嘉善

縣嘉峰裝飾材料股份有限公司，用于玻鎂無機(jī)防火板、玻鎂防火飾面板等防火材料的

生產(chǎn)。

8.2產(chǎn)品質(zhì)量控制要求選取

首先，根據(jù)原料來源分析產(chǎn)品可能存在的雜質(zhì)種類。合成維生素E主要原料為

四氫呋喃（THF）、氯乙烯、鎂粉、甲苯、甲基庚酮（MH）、硫酸。合成維生素

A主要原料為四氫呋喃（THF）、氯乙烯、鎂粉、甲苯、碳酸、A3（含C、H、

O的有機(jī)物）。合成生物素（VH）主要原料為四氫呋喃（THF）、鎂粉、二氯丁

烷、二氧化碳、稀硫酸、甲苯、氫氧化鎂、5-A（含C、H、O、N、S的有機(jī)物，

且N、S留產(chǎn)品中）甲基庚酮（MH）、稀硫酸。鎂鹽溶液來源于企業(yè)生產(chǎn)合成

E、維生素A、生物素（VH）過程中格氏反應(yīng)產(chǎn)生的鎂鹽工藝水。鎂鹽回收（硫

酸鎂）工藝主要原料為鎂鹽溶液及外購(gòu)的鎂化合物（氫氧化鎂）。鎂鹽水溶液主

要含硫酸鎂、氯化鎂及少量有機(jī)物，不含鈣、鐵、錳等難以去除的雜質(zhì)離子。

其次，參考國(guó)內(nèi)外類似標(biāo)準(zhǔn)的成分要求以及現(xiàn)有企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)檢索了國(guó)內(nèi)外

類似標(biāo)準(zhǔn)，目前國(guó)內(nèi)涉及氯化鎂產(chǎn)品的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)主要為國(guó)家輕工業(yè)局推薦性行業(yè)標(biāo)

準(zhǔn)《工業(yè)氯化鎂》（QB/T2605-2003），涉及的技術(shù)指標(biāo)及其限值詳見表6-1。氯化

鎂溶液目前無國(guó)家及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)主要參考《工業(yè)氯化鎂》（QB/T2605-2003），同時(shí)考慮到主要用于工業(yè)

生產(chǎn)和下游用戶的需求及環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)，主要考察了氯化鎂的含量、外觀、pH值、硫酸

8

根離子、堿金屬氯化鎂物、水不溶物等技術(shù)指標(biāo)以及甲苯、四氫呋喃、總有機(jī)碳（TOC）

特征因子。

（1）氯化鎂的含量

作為副產(chǎn)氯化鎂，氯化鎂的含量是下游用戶必須考慮的主要經(jīng)濟(jì)性指標(biāo)，因此氯

化鎂含量是本標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)指標(biāo)。企業(yè)根據(jù)相圖和溶解度曲線的分析，通過合理

控制末效蒸發(fā)濃度，首先分離出副產(chǎn)硫酸鎂，離心母液再進(jìn)行蒸發(fā)濃縮、沉降分

離后經(jīng)過冷卻制片的方式可制備六水氯化鎂產(chǎn)品；或離心母液經(jīng)過濾、吸附處理，

可制備氯化鎂溶液產(chǎn)品。參照《工業(yè)氯化鎂》（QB/T2605-2003）規(guī)定普通六水氯

化鎂的主成分氯化鎂含量為≥44.5%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）。因此，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定六水氯化鎂的主

成分氯化鎂含量控制值為≥44.5%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）。氯化鎂溶液無相關(guān)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，下游企

業(yè)要求氯化鎂含量≥6.2%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）。為有利于產(chǎn)品分類銷售并結(jié)合實(shí)際生產(chǎn)情況，

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定氯化鎂溶液為3個(gè)規(guī)格，優(yōu)等品氯化鎂含量≥22.30%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），一等

品氯化鎂含量≥18.10%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），合格品氯化鎂含量≥12.8%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）。

（2）外觀

行標(biāo)《工業(yè)氯化鎂》（QB/T2605-2003）普通氯化鎂有片狀或粒狀，有黃褐色、

深灰色、淺棕色、白色，易吸潮，有輕度鹵味。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定六水氯化鎂有片狀或粒狀，

有黃褐色、深灰色、淺棕色、白色，易吸潮，有輕度鹵味。氯化鎂溶液為無色或淡黃

色。

（3）pH值

行標(biāo)《工業(yè)氯化鎂》（QB/T2605-2003）普通氯化鎂對(duì)pH值無要求，因此本標(biāo)

準(zhǔn)對(duì)六水氯化鎂pH值無控制要求。下游企業(yè)對(duì)氯化鎂溶液要求pH值在6~9。因此

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定氯化鎂溶液pH值限值為6.0~9.0。

（4）硫酸根離子含量

根據(jù)產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝，鎂鹽溶液通過控制溫度先分離硫酸鎂，后續(xù)再分離氯化鎂。

控制硫酸根離子濃度是對(duì)分離氯化鎂純度的主要控制指標(biāo)。下游企業(yè)對(duì)氯化鎂溶液

中硫酸根要求≤10.0%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），根據(jù)企業(yè)實(shí)際生產(chǎn)情況，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定六水氯化鎂

副產(chǎn)中硫酸根離子控制指標(biāo)為≤8.0%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）。氯化鎂溶液為3個(gè)規(guī)格，優(yōu)等品

硫酸根≤1.4%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），一等品硫酸根≤5.6%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），合格品硫酸根≤10.0%

（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）。

（5）堿金屬氯化物

9

參考行標(biāo)《工業(yè)氯化鎂》（QB/T2605-2003）普通氯化鎂對(duì)堿金屬氯化物的指標(biāo)

要求，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定堿金屬氯化物≤0.9%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）

（6）水不溶物

下游企業(yè)是將氯化鎂配成氯化鎂溶液用于生產(chǎn)，水不溶物要求≤1.0%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）。

因此本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定六水氯化鎂水不溶物為≤1.0%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）。氯化鎂溶液為液體，不

作要求。

（7）甲苯、四氫呋喃、總有機(jī)碳（TOC）等特征因子

根據(jù)生產(chǎn)原料及工藝，本副產(chǎn)氯化鎂可能會(huì)帶入一定量特征因子，以甲苯、四氫

呋喃、總有機(jī)碳（TOC）的形式表現(xiàn)出來。本標(biāo)準(zhǔn)制訂過程中委托第三方浙江方圓檢

測(cè)集團(tuán)股份有限公司對(duì)六水氯化鎂和氯化鎂溶液中的甲苯、四氫呋喃、總有機(jī)碳含量

進(jìn)行了檢測(cè)。檢測(cè)結(jié)果顯示：六水氯化鎂和氯化鎂溶液中的甲苯、四氫呋喃均為未檢

出；六水氯化鎂總有機(jī)碳含量為600mg/L，氯化鎂鎂溶液有機(jī)碳含量在0.1~0.3mg/L，

可知氯化鎂副產(chǎn)品不會(huì)對(duì)下游企業(yè)廢水處置增加負(fù)擔(dān)，同時(shí)參考行標(biāo)《工業(yè)氯化鎂》

（QB/T2605-2003）未涉及總有機(jī)碳（TOC）的控制。因此本標(biāo)準(zhǔn)不對(duì)甲苯、四氫呋

喃、總有機(jī)碳作出要求。

綜上，本標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)要求見表8-1所示。

表8-1硫酸鎂技術(shù)要求

本標(biāo)準(zhǔn)

項(xiàng)目氯化鎂溶液

六水氯化鎂

優(yōu)等品一等品合格品

氯化鎂（以MgCl2計(jì)）w/%

44.5022.3018.1012.8

≥

2-

硫酸根（以SO4計(jì)）w/%≤8.01.405.6010.0

堿金屬氯化物（以Cl-計(jì)）

0.900.900.900.90

w/%≤

水不溶物w/%≤1.0---

pH值-6.0~9.06.0~9.06.0~9.0

9試驗(yàn)方法的確定及試驗(yàn)方法的驗(yàn)證

9.1試驗(yàn)方法的確定

（1）鎂離子含量測(cè)定：按GB/T13025.6測(cè)定。

（2）硫酸根離子含量測(cè)定：按GB/T13025.8測(cè)定。

10

（3）氯離子含量測(cè)定：按GB/T13025.5測(cè)定。

（4）水不溶物含量測(cè)定：按GB/T13025.4測(cè)定。

（5）pH值的測(cè)定：酸度計(jì)法。

9.2試驗(yàn)方法的驗(yàn)證

編制組2023年10月委托浙江方圓檢測(cè)集團(tuán)股份有限公司對(duì)維生素合成副產(chǎn)六

水氯化鎂和氯化鎂溶液進(jìn)行了送樣檢測(cè)。根據(jù)檢測(cè)結(jié)果分析，企業(yè)維生素合成副產(chǎn)六

水氯化鎂和氯化鎂溶液能夠滿足本標(biāo)準(zhǔn)確定的指標(biāo)要求，具體見表