宏觀上無體積效應(yīng)有體積效應(yīng)無熱效應(yīng)有熱效應(yīng)微觀上分子作用力相同分子作用力不同分子結(jié)構(gòu)相似分子結(jié)構(gòu)不同分子大小幾乎相同分子大小差別較大熱力學(xué)上

各組分在全部濃度范圍內(nèi)都遵守Rault定律不遵守Rault定律理想液態(tài)混合物

真實(shí)液態(tài)混合物正偏差與負(fù)偏差*真實(shí)液態(tài)混合物的任意組分均不遵守拉烏爾定律；*真實(shí)溶液的溶劑不遵守拉烏爾定律，溶質(zhì)不遵守

亨利定律偏差分兩種情況：a：正偏差：實(shí)際測定的蒸氣壓或蒸氣分壓大于理論計(jì)算值；b：負(fù)偏差：實(shí)際測定的蒸氣壓或蒸氣分壓小于理論計(jì)算值。為借用理想液態(tài)混合物組分B的化學(xué)勢的簡單形式，Lewis

考慮對理想液態(tài)混合物組分B的化學(xué)勢加以修正,使之可以用于真實(shí)液態(tài)混合物。解決辦法是采用活度代替濃度，把造成一切非理想行為的因素都放在關(guān)于活度的處理中。真實(shí)液態(tài)混合物中任意組分B的活度aB與活度因子fB,x且2.真實(shí)液態(tài)混合物任意組分B的化學(xué)勢依據(jù)Lewis提出的活度的概念，有其中：用文字?jǐn)⑹鲈摌?biāo)準(zhǔn)狀態(tài):T，py下，xB=1，aB=1，fB=1的純B(l)態(tài)。---真實(shí)液態(tài)混合物任意組分B的化學(xué)勢若假定真實(shí)液態(tài)混合物成平衡的氣相為理想氣體混合物，可根據(jù)拉烏爾定律計(jì)算,即3、真實(shí)液態(tài)混合物中任一組分B的活度及活度因子的計(jì)算活度活度因子真實(shí)液態(tài)混合物理想液態(tài)混合物比較1、溶劑A的活度aA和滲透因子

A及化學(xué)勢二、真實(shí)溶液并且

因xA=1/(1+MA

bB)(A)(B)(A)與(B)比較故

真實(shí)溶液中溶劑A化學(xué)勢表達(dá)式。2、真實(shí)溶液中溶質(zhì)B的化學(xué)勢、活度aB,x及活度因子

B,x(1)溶質(zhì)B的組成用摩爾分?jǐn)?shù)

xB

表示而且得由定義其中得到計(jì)算公式：其中

B,x為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢。該標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為T、p

下，假設(shè)xB=1仍遵守亨利定律時(shí)的純液體B態(tài)。(3)溶質(zhì)B的組成用百倍質(zhì)量分?jǐn)?shù)[%B]

表示而且得由定義其中得到計(jì)算公式：其中

B,

[%]為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢。該標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為T、p

下假設(shè)[%B]

=1仍遵守亨利定律時(shí)的純液體B。[例]773K時(shí),Cd-Pb合金中Cd的百倍質(zhì)量分?jǐn)?shù)[%Cd]=1實(shí)測Cd的蒸氣分壓pCd=94.7Pa,而當(dāng)[%Cd]=20時(shí)實(shí)測p′Cd=1095Pa,已知773K時(shí)純Cd(l)的蒸氣壓pCd*=1849Pa。試計(jì)算773K時(shí)[%Cd]=20的合金系統(tǒng)中Cd的活度及活度因子。(1)以T、p

下的純Cd(l)為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)；(2)以[%Cd]=1仍遵守亨利定律時(shí)T、py下的Cd(1)為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。解：(1)當(dāng)以

T、py

下的純液體Cd為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)，Cd的組成必須為xCd。所以，當(dāng)[%Cd]=20時(shí),xCd=0.316

a

Cd,x=p

Cd,實(shí)測

/pCd*

=1095Pa/1840Pa=0.592Cd,x=p

Cd,實(shí)測/p

Cd,計(jì)算

=1095Pa/(1849Pa0.316)=1.87

(2)k

[%],Cd=p

Cd,實(shí)測

/[%Cd]=94.7Pa/1=94.7Pa當(dāng)[%Cd]=20時(shí),p′Cd,計(jì)算=k[%][%Cd]=94.7Pa20=1894Pa

aCd,[%]=p′Cd,實(shí)

/k[%]

=1095Pa/94.7Pa=11.6**本例中,Cd對拉烏爾定律產(chǎn)生哪種偏差？對亨利定律產(chǎn)生哪種偏差？Cd,[%]=p′Cd,實(shí)

/p′Cd,計(jì)算

=1095Pa/1894Pa=0.587真實(shí)溶液理想稀溶液pB=kx,B

xB比較pB=kx,B

aB,x=kx,B

xB

B,xpB=kb,B

bBpB=kb,BaB,b