第20課配合物

學(xué)習(xí)目標(biāo)

i.掌握配位鍵的特點，認(rèn)識簡單的配位化合物的成鍵特征。

2.了解配位化合物的存在與應(yīng)用，如配位化合物在醫(yī)藥科學(xué)催化反應(yīng)和材料化學(xué)等領(lǐng)域的應(yīng)用。

知識梳理

一、配位鍵

I.定義：成鍵原子或離孑一方提供空軌道,另一方提供孤電了對而形成的共價鍵,這類“電了?對給予一接受”

鍵被稱為配位鍵。提供空軌道的原子或離子稱為中心原子或中心離子,提供孤電子對的原子對應(yīng)的好或

離子稱為配體或配位體。例如：[CU(H2O)4]2+,Cl?*是中心離子，％。是配體。

2.形成條件

①戌鍵原子一方能提供孤電子對。

②戊鍵原子另一方能提供空軌道。

如反應(yīng)NH3+H-=NHJ,NH3中的N上有1對孤電子對，H+中有空軌道，二者通過配位鍵結(jié)合形成NHJ,NHJ

的形成可表示如下：

HH

【易錯提醒】①孤電子對：分子或離子中，沒有跟其他原子共用的電子對就是孤電子對。如H：N：H、H”：、H：F：

分子中中心原子分別有1、2、工個孤電子對。含有孤電子對的微粒：分子如CO、NH3、H2O、有機胺等分

子，離子如SCN—、。一、CN、NO?一等。

②含有空軌道的微粒：過渡金屬的原子或離子。一般是過渡金屬的原子或離子如：Fe3\Cu2\Zn2+>Ni2\

Co升、Ni;還有H+、川3+、B、M*等主族元素原子或離子。一股來說，多數(shù)過渡金屬的原子或離子形成配

位鍵的數(shù)目基本上是固定的，如Ag+形成1個配位鍵，Cd+形成生個配位鍵等。

3.表示方法

[H：O：H],rH-O-HI*rH-O-H

(電子對給體)A3B(電子對接受體)或A=B。如％0+的電子式為H結(jié)構(gòu)式為IHI或IH

242*

「HjO]「1

11

?

0—Cu—0%

H20TCu―0H2或

[Cll(H2O)4產(chǎn)的結(jié)構(gòu)式為.HO..坨0.

4.特征：配位鍵是一種特殊的共價鍵，具有飽和性和方向性。一般來說，多數(shù)過渡金屬的原子或離子形成配

位鍵的數(shù)且是基本不變的，如Ag-形成2個配位鍵；CM+形成士個配位鍵等。

【易錯提醒】①配位鍵實質(zhì)上是?種特殊的共價鍵，孤電子對是由成鍵原子?方提供，另?原子只提供空

軌道；而普通共價鍵中的共用電子對是由兩個成鍵原子共同提供的。

②與普通共價鍵一樣，配位鍵可以存在于分子中［如Ni（COM,也可以存在于離子中（如NHJ）。

rH］?

I

H-W-H

③相同原子間形成的配位鍵與它們之間形成的共價單鍵相同，如LI中的4個NH（鍵能、鍵長和鍵角）

「H1?

I

H-N-H

完全相同,故其結(jié)構(gòu)式也可表示為］i」,NHJ的空間結(jié)構(gòu)是JR四面體形。

④配位鍵一般是共價單鍵，屬于色鍵。

二、配合物

1.定義

通常把金屬離子或原子（稱為中心離子或原子）與某些分子或離子（稱為配體或配位體）以配位鍵結(jié)合形成的

化合物稱為配位化合物，簡稱配合物。如氫氧化二氨合銀｛［Ag<NH3）2］OH｝、硫酸四氨合銅［CMNH3MSO4｝

等

2.組成

配合物由中心離子或原子（提供空軌道）和配體（提供孤電子對）組成,

分內(nèi)界和處界，以［Cu（NH3）4］SO4為例:

（內(nèi)界（配離子）

,24

體

中

配

配

心

位

位

離

原

數(shù)

子

子

①中心原子（離子）:提供空軌道,接受孤電子對。配合物的中心粒子一般是帶止電荷的陽離子或中性原子,

具有接受孤電子對的空軌道,通常是過渡元素的原子或離子,如Fe、Ni、Fe3\Cu2\Zn2+>Ag\Co3\

C產(chǎn)等。

②配體：提供孤電子對的離子或分子,配體可以是二種或幾種。如分子CO、NH3、H20等，陰離子F~、

CN->CL等。配體中直接同中心原子配位的座工叫做配位原子。配位原子必須有孤電子對。

③配位數(shù)：直接同中心原子（離子）配位的分子或離子的數(shù)日叫中心原子（離子）的配位數(shù)。如［Fe（CN）6］A中FeH

的配位數(shù)為6。中心原子或離子的配位數(shù)一般為2、4、6、8等。配位數(shù)不一定等于配位鍵或配體的數(shù)目。

④內(nèi)界和外界：配合物分為內(nèi)界和外界，其中配離子稱為內(nèi)界，與內(nèi)界發(fā)生電性匹配的直土稱為外界，外

界和內(nèi)界以離子鍵相結(jié)合。

⑤配離了?的電荷數(shù)：配離子的電荷數(shù)等于中心原子或離子與配體總電荷的代數(shù)和。如［CO（NH3）5C1F+中，中

心離子為Co",n=2

【易錯提醒】①配合物在水溶液中電離成內(nèi)界和處界兩部分，如[Co(NH3)?]C12=[Co(NH3)?F++2cl—,

而內(nèi)界微粒很難電離(電離程度很小),因此，配合物[Co(NH3)5Cl]Cb內(nèi)界中的CL不能被Ag+沉淀，只有外

界的C「才能與AgNCh溶液反應(yīng)產(chǎn)生沉淀。

②有些配合物沒有處界，如Ni(CO)4就無處界。

③配合物不?定含有離工鍵，如Ni(COh就無離子鍵。

④含有配位鍵的化合物不一定是配生物；但配合物一定含有配位鍵。如NH4CI等鉞鹽中鉞根離子雖有配位

鍵，但一般不認(rèn)為是配合物。

3.常見的配合物及其制取

①[Cu(H2O)4產(chǎn)

【實驗32P95]

實驗裝置

2+2+

實驗原理CU+4H2O===[CU(H2O)4]

實驗用品①C11SO4②CuCb③CuBrz④NaCl⑤K2sO4⑥KBr、點滴板、蒸馀水

實驗步驟取上述少量6種固體于點滴板，分別加蒸儲水溶解，觀察現(xiàn)象

①②③三種溶液呈天監(jiān)色

實驗現(xiàn)象④⑤⑥三種溶液呈無色

實驗結(jié)論Ci?+在水溶液中常顯藍(lán)色,溶液呈藍(lán)色與Ci?*和H2O有關(guān),與SO/、CkBr、

Na\K+無關(guān)

實驗說明實驗證明，硫酸銅晶體和CM+的水溶液呈藍(lán)色，實際上是C/+和H20形成的

[Cu(H2O)4盧呈藍(lán)色。[Cu(H2O)4產(chǎn)叫做四水合銅離子O

2++

?[CU(NH3)4](OH)2：CU+2NH3H2O=CU(0H)21+2NH4CU(OH)2+4NH3=[CU(NH3)4](OH)2

【實驗33P96]

實驗裝置

11加吐I繼續(xù)加厚水?加乙吟h

U匕；U『

匕色溶液出色沉沉沉淀溶的，力行深藍(lán)色晶體

①②深卷液

2++

實驗原理Cu+2NH3H2O=CU(OH)21+2NH4

CU(OH)2+4NH3=[CU(NH3)41(OH)2

2+

[CU(NH3)41+SO?+H20=[CU(NH3)4]SO4H2O1

實驗說明AgCl沉淀溶于氨水，發(fā)生AgCl+2NH3=[Ag(NH5)2]Cl反應(yīng)生成[Ag(NH3)2]Q溶液

4.配合物的形成對性質(zhì)的影響

①對溶解性的影響

一些難溶于水的金屬氫氧化物、氯化物、漠化物、碘化物、?；?，可以溶解于氨水中，或依次溶解

于含過量的0丁、。一、8「一、1一15的溶液中，形成亙灌性的配合物。如?11(011)2+41^3=[01例氏)4]2++201

②顏色的改變

當(dāng)簡單離子形成配離子時，其性質(zhì)往往有很大差異。顏色發(fā)生變化就是一種常見的現(xiàn)象，根據(jù)顏色的

變化就可以判斷是否有配離子生成。如Fe3+與SCN-形成硫?；F配離子，F(xiàn)e3++3SCN=Fe(SCN)3其溶液

顯紅色。

③穩(wěn)定性增強

配合物具有一定的穩(wěn)定性，配合物中的配位鍵越強，配合物越穩(wěn)定。當(dāng)作為中心離子的金屬離子相同

時，配合物的穩(wěn)定性與配體的性質(zhì)有關(guān)。例如，血紅素中的Fe?+與CO分子形成的配位鍵比F/+與02分子

形成的配位鍵強，因此血紅素中的Fe2+與CQ_分子結(jié)合后，就很難再與會分子結(jié)合，血紅素失去輸送氧氧

的功能，從而導(dǎo)致人體CQ_中毒。

5.配合物的應(yīng)用

超過百萬種的配合物在醫(yī)藥科學(xué)、化學(xué)催化劑、新型分子材料等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。

「葉綠素——的配合物

血紅素——晅:的配合物

(1)在生命體中的應(yīng)用＜

酶——含隹的配合物

【維生素治2~~鉆配合物

f王水溶金——HfAuCLl

(2)在生產(chǎn)生活中的應(yīng)用，電解氧化鋁的助熔劑——NaalAlFe]

.熱水瓶膽鍍銀——「Ag(NH3)2】+

Cl、/NH3

(3)在醫(yī)藥中的應(yīng)用——抗癌藥物Cl'""NH葭

問題探究

A問題一配位鍵的形成及特點

【典例I]下列各種說法中錯誤的是()

A.配位鍵是一種特殊的共價鍵

B.NH4NO3、CuSChSHzO都含有配位鍵

C.共價鍵的形成條件是成鍵原子必須有未成對電子

D.形成配位鍵的條件是一方有空軌道，另一方有孤電子對

【答案】C

【解析】配位鍵是成鍵的兩個原子一方提供孤電了?對，另?方提供空軌道而形成的共價鍵，可見成鍵雙方

都不存在未成對電子,故A、D對,C錯;NH4NO3、CuSOQHzO中的NH：、[Cu（H2O）4產(chǎn)含有配位鍵,

故B對。

【解題必備】①配位鍵實質(zhì)上是一種特殊的共價鍵，孤電子對是由成鍵原子一方提供，另一原子只提供空

軌道；而普通共價鍵中的共用電子對是由兩個成鍵原子共同提供的。

②與普通共價鍵一樣，配位鍵可以存在于分子中[如Ni（CO）”,也可以存在于離子中（如NHJ）。

rH]?

H-NI-H

③相同原子間形成的配位鍵與它們之間形成的共價單鍵相同，如HJ中的4個NH（鍵能、鍵長和鍵角）

「H1?

H-NI-H

完全相同，故其結(jié)構(gòu)式也可表示為Li」,NH/的空間結(jié)構(gòu)是正四面體形。

④配位鍵一般是共價單鍵，屬于。鍵。

【變式II）下列微粒中含配位鍵的是（）

①N?H；②CH4③0H-④NH；⑤Fe（CO）3?Fe（SCN）3⑦H3O卜⑧|Ag（NH3）2]OH

A.①②④⑦⑧B.③?C.①???⑦⑧D.全部

【答案】C

【解析】形成配位鍵的條件是一個原子（或離子）有孤電子對，另一個原子（或離子）有空軌道，在②CH,、③

OFT中不含配位鍵。

【變式12】鋅的某種配合物結(jié)構(gòu)如圖所示，已知該配合物中碳原子形成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)均為平面結(jié)構(gòu)。下列說

法錯誤的是

A.該配合物中非金屬元素電負(fù)性最小的是氫

B.Imol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有6niol

C.該配合物受熱時首先斷裂的配位鍵是氧鋅鍵

D.該配合物中存在n；、n：兩種大兀鍵

【答案】B

【解析】A.該配合物中含H、C、N、0、S五種非金屬元素，同周期元素從左到右，元素的電負(fù)性逐漸變

大，同族元素從上到下，元素的電負(fù)性逐漸變小，則氫元素的電負(fù)性最小，A正確：B.由圖可知，Imol

該配合物中通過螯合作用成環(huán)形成的配位鍵(N-Zn)有4mol,B錯誤；C.由于電負(fù)性：0>N,因此氧鋅鍵

的成鍵電子對更偏向于0,受熱時容易斷裂，同時由于螯合作用形成的配位鍵氮鋅鍵穩(wěn)定性大于一般的配

位鍵氧鋅鍵，所以該配合物受熱時首先斷裂的配位鍵是氧鋅鍵，C正確；D.該配合物中，每個N原子中的

5個價層電子，2個用于形成共價健，2個用于形成配位鍵，還有1個電子參與形成大冗鍵；每個S原子中

的6個價層電子，2個用于形成共價鍵，2個填充在sp2雜化軌道中，還有2個電子參與形成大兀鍵。因此

在含硫五元環(huán)中，共用6個電子，形成口：大兀鍵，在六元環(huán)中，共用6個電子，形成口：大冗鍵，D正確；

故選

A問題二配合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其應(yīng)用

【典例2］關(guān)于［5(+0)402］。的說法正確的是()

A.中心原子的化合價為+1價

B.配位數(shù)是6

C.配體為水分子，外界為C「

D.在其水溶液中加入AgNCh溶液，不產(chǎn)生白色沉淀

【答案】B

【解析】［Cr(H2O)4C12］Cl中陰離子是氯離子，氯離子的化合價是一I價，所以銘離子的化合價是+3價，A

錯誤；中心原子鋁與4個水分子和2個氯離子結(jié)合形成配位離子，故Cr的配位數(shù)為6,B正確;［CKMO'CIRCI

中配體為水分子和氯離子，外界為C「，C錯誤；［0出2。)402］。的外界為。一，在其水溶液中加入AgNO-i

溶液，會產(chǎn)生氯化銀白色沉淀，D錯誤。

2+

【解題必備】①配合物在水溶液中電離成內(nèi)界和外界兩部分，如［CO(NH5)5CI1C12=|CO(NH3)5C1］+2Cl-

而內(nèi)界微粒很難電離(電離程度很小),因此,配合物［Co(NH3)5Cl］Cb內(nèi)界中的CL不能被Ag+沉淀，只有外

界的CL才能與AgNCh溶液反應(yīng)產(chǎn)生沉淀。

②有些配合物沒有外界，如Ni(C0)4就無外界。

③配合物不一定含有離子鍵，如Ni(C0)4就無離子鍵。

④含有配位鍵的化合物不一定是配合物；但配合物一定含有配位鍵。如NH4CI等錢鹽中鏤根離子雖有配位

鍵，但一般不認(rèn)為是配合物。

【變式21】配合物Na2［Fe(CN)5(NO)］可用于離子檢驗，下列說法不正確的是()

A.此配合物中存在離子犍、配位鍵、極性鍵、非極性鍵

B.配離子為［Fe(CN)s(N0)］2,中心離子為Fe3+,配位數(shù)為6,配位原子有C和N

C.1mol配合物中。鍵數(shù)目為12%

D.該配合物為離子化合物，易電離，1m3配合物電離共得到3M\陰、陽離子

【答案】A

【解析】Naf與［Fe(CN)5(NO)F一存在離子鍵，NO分子、CN與Fe?+形成配位鍵，碳氮之間、氮氧之間存在

極性共價鍵，不存在非極性鍵，A錯誤：NO分子、CN-與Fe3+形成配位鍵，共有6個，配位原子有C和N,

B正確：1mol配合物中。鍵數(shù)目為(5X2+1X2)XNA=12NA，C正確；配合物Na21Fe(CN)5(NO)］為離子化合

物，電離出2個Na+與1個［Fe(CN).NO)產(chǎn)，所以1mol配合物電離共得到3乂\陰、陽離子，D正確。

【變式22］配合物在許多方面有著廣泛的應(yīng)用。下列敘述不正確的是()

A.CuSO4溶液呈天藍(lán)色是因為含有［Cu(H2O)4產(chǎn)

B.魔術(shù)表演中常用?種含硫輒,化鐵配離子的溶液來代替血液

C.［Ag(NH3)21是化學(xué)鍍銀的有效成分

D.除去硝酸鉉溶液中的Ag,可向其中加入過量氨水

【答案】D

【解析】水合銅離子在溶液中呈天藍(lán)色，正確；硫軌化鐵配離子是配合物，F(xiàn)e3.是中心離子、SCN一是配體，

正確；葡萄糖能與銀氨溶液中的［Ag(NH3)2「反應(yīng)生成單質(zhì)銀，所以［Ag(NHR「是化學(xué)鍍銀的有效成分，正

確；Ag-與少量氨水生成氫氧化銀沉淀、與過量氨水生成［Ag(NH3)2「，不能除去硝酸鏤溶液中的Ag+,錯誤。

強化訓(xùn)練

1.硫代硫酸鈉(Na2s2O3)俗稱海波或大蘇打;作為配體用于浸Ag、Au等。S2。；一可以看作是SO：中的一個

O被S原子代替的產(chǎn)物，其中替代O的S稱端基S原子，另一個則是中心S原子。下列說法正確的是

A.兩個硫原子均可作為配位原子

B.只有端基S原子可作為原子

C.只有中心S原子作為原子

D.兩個硫原子均不可作為配位原子

【答案】B

【解析】SzO：中的端基S原子是配體，中心S原子是中心原子，故選B,

2.化學(xué)式為KUFe(CN)6］的配合物常用作為抗結(jié)劑少量添加在食鹽中，而KCN卻是一種極具毒性的鹽類,

下列說法錯誤的是

A.K"Fc(CNM配合物在水中溶解并能完全解離出K+、Fe2+和CN

B.K4［Fe(CN)6］配合物的配體是CN,配位數(shù)是6.其晶體中有離子鍵、共價鍵和配位.鍵

C.［Fe(CN)6F配離子的中心離子Fe?+提供6個空軌道，配體CN提供孤電子對

D.KCN的劇毒性是由CN引起

【答案】A

【解析】A.K“Fe(CN)6］內(nèi)界中的CN在水中不能電離，A錯誤；B.Ki［Fe(CN)6］配合物的配體是CN,配

位數(shù)是6,其晶體中有離子鍵、共價鍵和配位鍵，B正確；C.RUN"配離子的中心離子Fc??提供6個空

軌道，配體CN提供孤電子對，C正確；D.K"Fe(CNW的配合物常用作為抗結(jié)劑少量添加在食鹽中，而

KCN卻是?種極具毒性的鹽類，KCN在水溶液中可電離出CN,可知劇毒性是FhCN引起，D正確；故選

Ao

3.下列關(guān)于配位化合物的敘述，不正確的是

A.配位化合物中必定存在配位鍵

B.配位化合物中只有配位鍵

C.[Fe（SCN）6]3中的Fe3+提供空軌道，SCN中的硫原子提供孤電子對形成配位鍵

D.許多過渡元素的離子（如Cu2+、Ag+等）和某些主族元素的離子或分子（如NH3、OH等）都能形成配合物

【答案】B

【解析】配位化合物中?定含有配位鍵，但也可能含有離子鍵等其他化學(xué)鍵，A正確，B錯誤；Fe3+、Cu2\

Ag+等過渡元素的離子有空軌道，與許多配體具有很強的結(jié)合力，可形成配合物，C、D均正確。

4.水合硫酸四氨合銅[CU（NH3）4（H2O）2]SO4在工業(yè)上用途廣泛，主要用于印染、纖維、殺蟲劑及制備某些含

銅的化合物。下列敘述正確的是

B.[CU（NH3）4（H2O）2產(chǎn)中存在離子鍵、配位鍵和極性共價鍵

C.NH3分子中HNH鍵的角小于H2O分子中HOH鍵的健角

D.Nh和H2O弓CiP+的配位能力：NHJ>H2O

【答案】D

5.下列關(guān)于配位化合物的敘述中，第送的是

A.配位化合物中必定存在配位鍵

B.含有配位鍵的化合物一定是配位化合物

C.[Cu（H2O）4]2+中的CM+提供空軌道，O原子提供孤電子對，兩者結(jié)合形成配位鍵

D.配位化合物在化學(xué)催化劑、醫(yī)學(xué)科學(xué)、材料化學(xué)等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用

【答案】B

【解析】A.配合物中一定含有配位鍵，還含有共價犍，可能含有離子鍵，A正確；B.含有配位鍵的化合

物不一定是配位化合物，例如氯化鉉盡管含有配位鍵，但其結(jié)構(gòu)簡單，不具備配合物的結(jié)構(gòu)特征，不能看

做配合物，B錯誤；C.配離子中中心離子提供空軌道，配體提供孤電子對，所以lCu（H2O）4p+中的CM+提

供空軌道，出0中的O原子提供孤電子對，兩者結(jié)合形成配位鍵，C正確；D.配位化合物具有一些特殊的

性質(zhì)，在化學(xué)催化劑、醫(yī)學(xué)科學(xué)、材料化學(xué)等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用，D正確；故選B。

6.配位化合物廣泛應(yīng)用于日常生活、工業(yè)生產(chǎn)及科研中。例如Ni2+與丁二酮后生成鮮紅色的丁二酮后銀沉

淀，該反應(yīng)可用于檢驗Ni2+。

已知：有的配體只含一個配位原子，只能提供一對孤對電子與中心原子形成配位鍵，這種配體被稱為單齒

配體，能提供兩個及以上的配位原子的配體被稱為多齒配體，多齒配體與同一中心離子（或原子）通過整合配

位成環(huán)而形成的配合物為螯合物?；卮鹣铝袉栴}：

（1）丁二酮后銀是否屬于螯合物（填“是''或"否"），其配位數(shù)為,含有化學(xué)鍵的類型有。

a.氫鍵b.配位鍵c.極性鍵d.非極性鍵

(2)實驗室常用鄰二氮菲(、N)檢驗Fe2+,生成橙紅色的鄰二氮菲亞鐵絡(luò)離子，選擇pH范圍為2?

N

9的原因是。

(3)絕大部分過渡金屬都能與CO分子形成穩(wěn)定的城基配合物，且配位鍵的形成可使金屬價層電子滿足18電

子規(guī)律，即中心原子的價電子數(shù)+配體提供的總電子數(shù)=18,則Fe(CO)x中Fe的配位數(shù)x的數(shù)值為。

(4)。3+配位能力很強，極易形成配位數(shù)為6的八面體結(jié)構(gòu)，例如CrC13?6H9就有3種水合異構(gòu)體，其中一

種結(jié)構(gòu)取Imol與足量的AgNCh溶液反應(yīng)，生成2moi白色沉淀，則該配合物的化學(xué)式為。

(5)[Ni(NH3)4p+具有對稱的空間構(gòu)型，[Ni(NH3)4]2+中的兩個NHi被兩個。一取代，能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)

物，中心離子Ni??的雜化方式可能為o

a.sp3b.dsp2c.sp2d.sp

(6)物質(zhì)在外磁場的作用下會發(fā)生磁化現(xiàn)象，在磁場中物質(zhì)的磁性可分為順磁性、反磁性和鐵磁性，中心離

子或原子上含有未成對電子的物質(zhì)具有順磁性，下列配離子中具有順磁性的是。

32-4-

A.[Cr(OH)4]-B.[CU(CN)4]-C.[ZnCh]D.[Fe(CN)6]

【答案】(I)是4bed

(2)pH過小，鄰二氮菲中的N優(yōu)先與H+形成配位鍵：pH過大時，F(xiàn)e?+與0H—形成沉淀

(3)5

⑷[0(氏0)5。]。2H2。

(5)b

(6)AD

【解析】(1)根據(jù)整合物的定義分析丁二酮歷有兩個氮和兩個氧的配位原子，丁二酮后與銀離子通過整合

配位成環(huán)，因此丁二酮后銀是屬于螯合物，其配位數(shù)為4,含有化學(xué)鍵的類型有配位鍵、極性鍵、非極性鍵，

而氫鍵不屬于化學(xué)鍵；故答案為：是；4：bed。

(2)實驗室常用鄰二氮菲(檢驗Fe2+,生成橙紅色的鄰二氮非亞鐵絡(luò)離子，選擇pH范圍為

2?9的原因是pH過小，鄰二氮羊中的N優(yōu)先與H+形成配位鍵；pH過大時，F(xiàn)e2+與OH—形成沉淀；故答

案為：pH過小，鄰二氮非中的N優(yōu)先與H+形成配位鍵；pH過大時，F(xiàn)c2+與OH—形成沉淀。

(3)鐵的價層電子為8,根據(jù)中心原子的價電子數(shù)+配體提供的總電子數(shù)=18得到Fe(CO)x中8+2x=18,則

x=5即Fe的配位數(shù)x的數(shù)值為5；故答案為:5。

(4)CrChGHzO水合異構(gòu)體中一種結(jié)構(gòu)是取Imol與足量的AgNCh溶液反應(yīng)，生成2moi白色沉淀，說明

該物質(zhì)Imol能電離出2mol氯離子即1個CrCh^HzO有2個氯離子屬于外界，還有?個氯離子和五個水屬

于內(nèi)界形成配位數(shù)為6,則該配合物的化學(xué)式為[Cr(H2O)5CI]Cb?H2O；故答案為：[Cr(Hg)sCl]CbH2。，

(5)|Ni(NH3)4/具有對稱的空間構(gòu)型，說明Ni2+雜化后有四個空軌道，說明不是sp?雜化或sp雜化，

[Ni：NH3)4F+中的兩個NH3被兩個。一取代，能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，從而說明[Ni(NH3)4產(chǎn)不是正四面

體結(jié)構(gòu)，則不可■能為Sp，雜化，因此中心離子Ni2+的雜化方式可能為dsp2雜化：故答案為：bo

(6)中心離子或原子上含有未成對電子的物質(zhì)具有順磁性：

A.[Cr(OH)4]一中Cr為+5價，則C/+價層電子排布式為3d、有I個未成對電子，故A符合題意;B.[Cu(CN)4]3

中Cu+、CN-都沒有未成對電子，故B不符合題意；C.[ZnClF-中ZM+、。一都沒有未成對電子，故C

不符合題意：D.[Fe(CN)6F-中Fe?價層電子排布式為3d6,有4個未成對電子，故D符合題意；綜上所述，

答案為：AD0

能力提升

【答案】B

A.A1與0形成配位鍵時，0提供孤電子對

B.配合物X中A/+的配位數(shù)為6

C.配合物X所含的元素中，第一電離能最大的是Ca

D.茜素分子間存在范德華力、氫鍵

【答案】C

【解析】A.A1與O形成配位鍵時，0提供孤電子對給A/，，故A正確；B.由圖可知，有6個。與A1”配

位，配位數(shù)為6,故B正確；C.配合物X中含有H,C,O,A1和Ca,第一電離能最大的是O,故C錯誤；

D.茜素分子間存在范德華力，分子中含有羥基，可形成氫鍵，故D正確；故答案選C。

3.Fe、HCN與K2cO3在一定條件下發(fā)生如下反應(yīng)：Fe+6HCN-2K2cO3=K4Fc(CN)6+H2+2CO2+2H2。。下列

說法正確的是

A.此化學(xué)方程式中涉及的第二周期元素的電負(fù)性大小的順序為O<N〈C

B.配合物K4Fe(CN)6的中心離子的價電子排布式為3d6,該中心離子的配位數(shù)是10

C.ImolHCN分子中含有a鍵2mol

D.K2cO3中陰離子的空間構(gòu)型為三角錐形

【答案】C

【解析】A.同周期主族元素自左而右電負(fù)性增大，則涉及的第二周期元素的電負(fù)性大小的順序為C<N<0,

A錯誤；B.配合物中亞鐵離子為中心離子，中心離子的價電子排布式為3d6,就酸根離子為配位體，配位

數(shù)為6,B錯誤；C.HCN分子結(jié)構(gòu)式為H—C三N,單鍵為。鍵，三鍵含有1個。鍵，分子中含有2個鍵,

Imol分子中含有鍵的數(shù)目為2m。1,C正確；D.碳酸根離子中碳原子的價層電子對數(shù)為3