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2024-2025學(xué)年度下學(xué)期高二期末考試
化學(xué)試卷
本試卷共8頁(yè),19題。全卷滿分100分,考試用時(shí)75分鐘。
注意事項(xiàng):
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3.選擇題用2B鉛筆在答題卡上把所選答案的標(biāo)號(hào)涂黑;非選擇題用黑色簽字筆在答題卡上作
答;字體工整,筆跡清楚。
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可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H1N14O16F19K39Mn55Y89Ce140
一、選擇題:本題共15小題,每小題3分,共45分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一
項(xiàng)是符合題目要求的。
1.合成高分子材料的發(fā)展得益于化學(xué)技術(shù)的進(jìn)步。卜.列不屬于合成高分子材料的是
A.蠶絲被B.人造草坪C.紙尿褲D.有機(jī)玻璃
【答案】A
【解析】
【詳解】A.蠶絲被的主要成分是蠶絲,蠶絲屬于蛋白質(zhì),是天然高分子材料,A符合題意;
B.人造草坪通常由聚乙烯或聚丙烯等合成纖維制成,屬于合成高分子材料,B不符合題意;
C.紙尿褲中的吸水層多為聚丙烯酸鈉等高分子樹(shù)脂,屬于合成高分子材料,C不符合題意;
D.有機(jī)玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)是典型合成高分子材料,D不符合題意;
故選Ao
2.下列變化過(guò)程中,存在化學(xué)鍵斷裂是
A.碘晶體升華B.冰融化成水C.氯化鉀觸化D.硫化氫液化
【答案】C
【解析】
【詳解】A.碘升華是碘由固態(tài)轉(zhuǎn)化為氣態(tài),分子間作用力被破壞,化學(xué)鍵未斷裂,A不符合題意;
B.冰中的H?O之間存在氫鍵,冰融化破壞的是氫犍(分子間作月力),未斷裂H-0共價(jià)鍵,B不符合題
意;
C.氯化鉀融化時(shí),K\cr間的高子鍵斷裂,離子鍵屬于化學(xué)鍵,C符合題意;
D.硫化氫液化改變了H2s分子間的距離,未破壞S-H共價(jià)鍵,D不符合題意;
故選C.
3.下列化學(xué)用語(yǔ)正確的是
O
A.甲醛的電子式一B.乙烷的空間填充模型
H:C:H
C.2-甲基戊烷的鍵線式D.醇分子間氫鍵
R
—
H/0
III
HHH
【答案】D
【解析】
【詳解】A.甲醛的電子式中氧原子應(yīng)滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),A錯(cuò)誤;
是乙烷的球棍模型,B錯(cuò)誤;
C.3-甲基戊烷的鍵線式為,C錯(cuò)誤;
D.醇分子間可形成氫鍵,如H
故選D。
4.我國(guó)屠呦呦等科學(xué)家使用乙醛從中藥中提取并用柱色譜分離得到抗虐有效成分青蒿素,隨后展開(kāi)了對(duì)青
蒿素分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A.通過(guò)質(zhì)譜法確定青蒿素的相對(duì)分子質(zhì)量
B.通過(guò)紅外光譜分析確定青蒿素含酯基
C.通過(guò)核磁共振氫譜確定青蒿素含過(guò)氧基
D.通過(guò)X射線衍射確定青蒿素的分子結(jié)構(gòu)
【答案】C
【解析】
【詳解】A.一般而言,質(zhì)譜圖中的最大質(zhì)荷比等于有機(jī)物的相對(duì)分子質(zhì)量,所以通過(guò)質(zhì)譜法可確定青蒿
素的相對(duì)分子質(zhì)量,A正確;
B.紅外光譜可以測(cè)定有機(jī)物中的特定基團(tuán),酯基有其特征吸收峰,所以通過(guò)紅外光譜分析可以確定青蒿
素含酯基,B正確;
C.核磁共振氫譜主要用于確定有機(jī)物分子中氫原子的種類和數(shù)目,而過(guò)氧基(-O-O-)中沒(méi)有氫原子,不能
通過(guò)核磁共振氫譜確定青蒿素含過(guò)氧基,C錯(cuò)誤:
D.X射線衍射儀可測(cè)定晶體的結(jié)構(gòu),青蒿素為分子晶體,可以通過(guò)X射線衍射確定其分子結(jié)構(gòu),D正
確;
故選C。
5.基本概念和理論是化學(xué)思維的基石。下列敘述正確的是
A.含有配位鍵的化合物一定是配位化合物
B.同種原子之間形成的共價(jià)鍵?定是非極性鍵
C可燃冰(CH,-8H?O)中CH4與H?O之間形成了氫鍵
D.電子氣理論可以用來(lái)解釋金屬材料良好的延展性
【答案】D
【解析】
【詳解】A.含有配位鍵的化合物不一定是配位化合物,如CO、鉞鹽等,A錯(cuò)誤;
B.同種原子之間形成的共價(jià)鍵不一定是非極性鍵,如臭氧分子中共價(jià)鍵為極性鍵,B錯(cuò)誤;
C.C的非金屬性較弱,則結(jié)合氫鍵的定義可知,可燃冰(CH「8H2。)中CH&與H?0之間無(wú)法形成氫
鍵,C錯(cuò)誤;
D.金屬發(fā)生形變時(shí),自由電子仍然可以在金屬離子之間流動(dòng),使金屬鍵不會(huì)斷裂,所以能用電子氣理論
解釋金屬的延展性,,D正確:
故選D。
6.一定條件下,CH.COOH+Cl2—CICH2COOH+HC1o下列說(shuō)法正確的是
A.CH.COOH易形成分子內(nèi)氫鍵
B.。一。鍵的鍵長(zhǎng)比1-1鍵的更長(zhǎng)
C.CH3coOH的酸性比CICH2coOH弱
D.HC1是強(qiáng)電解質(zhì),其熔融態(tài)可以導(dǎo)電
【答案】C
【解析】
【詳解】A.乙酸中含酸基GCOOH),峻基中的O-H鍵與另一個(gè)段基中的0原子易形成分子間氫鍵,而不
是分子內(nèi)氫鍵,A錯(cuò)誤;
B.C1的原子半徑比1小,CI-。鍵的鍵長(zhǎng)應(yīng)比I-I鍵更短,B錯(cuò)誤;
C.C1的電負(fù)性較大,CICF^COOH中氯原子的吸電子作用使得段基中O-H鍵的極性增強(qiáng),更易電離出
H+,C1CH2co0H的酸性更強(qiáng),C正確;
D.HQ在水中能完全電離產(chǎn)生H+、C「,是強(qiáng)電解質(zhì),但HQ屬于共價(jià)化合物,熔融態(tài)時(shí)不發(fā)生電離,
沒(méi)有自由移動(dòng)的離子,所以熔融態(tài)不可以導(dǎo)電,D錯(cuò)誤;
故選C。
7.下列過(guò)程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng),相應(yīng)方程式錯(cuò)誤的是
A.探究溟乙烷的消去反應(yīng):CH3CH2Br>CH2=CH2T+HBr
B.向電石逐滴滴加飽和食鹽水:CaC2+2H?0fCa(0H)?+HC三CHT
C.向苯酚鈉溶液通入少量C。?:O-+CO2+H2OOH+HCO;
+
D.向新生成的AgQ沉淀滴入Imol/L氨水:AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]+Cf
【答案】A
【解析】
【詳解】A.澳乙烷發(fā)生消去反應(yīng)的條件是NaOH的醉溶液、加熱,反應(yīng)的方程式應(yīng)為
CH3CH2Br+NaOH—g->CH2=CH,T+NaBr+H2O,A錯(cuò)誤;
B.電石的主要成分是CaC?,CaC?與水反應(yīng)生成氫氧化鈣和乙煥,所給化學(xué)方程式無(wú)誤,B正確;
C.苯酚的酸性強(qiáng)于碳酸氫根而弱于碳酸,則向苯酚鈉溶液中通入少量二氧化碳,生成物為苯粉和碳酸氫
鈉,所給離子方程式無(wú)誤,C正確;
D.向新生成的沉淀中滴入1mol/L氨水,氯化銀與氨水反應(yīng)生成銀氨絡(luò)離子和氯離子,反應(yīng)的離子方程式
+
可表示為AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]+Cr,D正確;
故選Ao
8.Qo(n)Salen]常用于模擬研究金屬蛋白質(zhì)的載氧機(jī)理,水楊醛合成[Co(II)Salen]的反應(yīng)原理如下圖所
示:
AA/~\
水楊醛雙水楊縮乙二胺[C“II)Salen]配合物
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A.水楊醛沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲醛低
B.乙二胺可與鹽酸反應(yīng)生成鹽
C.雙水楊縮乙一胺最多消耗8ui5H2
D.[Co(H)Salen]配合物中Co(II)的配位數(shù)為4
【答案】C
【解析】
【詳解】A.水楊醛中羥基和醛基處于鄰位,水楊醛能形成分子內(nèi)氫鍵,而對(duì)羥基苯甲醛形成的是分子間
氫鍵,分子內(nèi)氫鍵使沸點(diǎn)降低而分子間氫鍵使沸點(diǎn)升高,故水楊醛沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲醛低,A正確;
B.乙二胺(H2N-CH2-CH2-NHD含有疑基(-NH2),具有堿性,可以與鹽酸反應(yīng)生成鹽,B正確;
C.雙水楊縮乙二胺中含有2個(gè)苯環(huán)、2個(gè)碳氮雙鍵,Imol雙水楊縮乙二胺最多消耗
(2x3+2xl)mol=8molH2,但?由于未給出雙水楊縮乙二胺的物質(zhì)的量,無(wú)法確定消耗氫氣的具體量,C錯(cuò)
誤;
D.由所給[Co(lI)Salen]配合物的結(jié)構(gòu)知,Co(II)與兩個(gè)N、兩個(gè)O形成配位鍵,Co(U)的配位數(shù)為4,D
正確:
故選C
9.鑒別有機(jī)物是研究有機(jī)物重要的環(huán)節(jié)。下列敘述錯(cuò)誤的是
A.利用濱水是否褪色區(qū)分乙醛和己烯
B.用金屬鈉可區(qū)分乙醇和乙健
C.用高缽酸鉀酸性溶液可區(qū)分苯和甲苯
D.用銀氨溶液區(qū)分甲酸甲酯和乙酸乙酯
【答案】A
【解析】
【詳解】A.乙醛(CH3cHO)具有還原性,能被濱水氧化從而使溟水褪色;己烯(C6H⑵含有碳碳雙鍵,能與
濱水發(fā)生加成反應(yīng)使濱水褪色,所以不能利用澳水是否褪色區(qū)分乙醛和己烯,A錯(cuò)誤;
B.乙醇(C2HsOH)含羥基,與金屬鈉反應(yīng)生成氫氣,乙健(C2H5OC2H5)與Na不反應(yīng),現(xiàn)象明顯不同,所以
用金屬鈉可區(qū)分乙醇和乙酸,B正確;
C.甲苯能被酸性高缽酸鉀溶液氧化而使酸性高鐳酸鉀溶液褪色,苯與酸性高缽酸鉀溶液不反應(yīng),所以用
高鎰酸鉀酸性溶液可區(qū)分苯和甲苯,C正確;
D.甲酸甲酯(HCOOCH”中含有"-CHO”的結(jié)構(gòu),能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng),乙酸乙酯(CH3coOCH2cH3)
不能與銀基溶液反應(yīng),所以用銀氨溶液可區(qū)分甲酸甲酯和乙酸乙酯,D正確;
故選Ao
10.甲殼素主要從廢棄蟹、蝦和龍蝦殼等海產(chǎn)品廢棄物中提取,來(lái)源廣泛且可再生,是最豐富的天然多
糖。殼聚糖是甲殼素的脫乙酰產(chǎn)物。甲殼素及殼聚糖可以方便地加工成不同的材料,這些材料可用于生物
醫(yī)學(xué)領(lǐng)域,包括藥物遞送和傷口愈合等。甲殼素脫乙酰反應(yīng)方程式如下:
甲殼素
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A.反應(yīng)過(guò)程涉及酰胺鍵的斷裂
B.產(chǎn)物中氨基的引入會(huì)改變其水溶性
C.每脫除1個(gè)乙?;?,理論上消耗1個(gè)OH-
D.產(chǎn)物能與鹽酸反應(yīng)而甲殼素不能與鹽酸反應(yīng)
【答案】D
【解析】
【詳解】A.觀察反應(yīng)方程式,甲殼素中存在酰胺基結(jié)構(gòu),反應(yīng)后生成氨基,反應(yīng)過(guò)程涉及酰胺基的斷裂,
A正確。
氏氨基是親水基團(tuán),甲殼素中原有基團(tuán)與引入氨基后的親水性不同,所以氨基的引入會(huì)改變其水溶性,B
正確。
C.從反應(yīng)方程式可知,每脫除1個(gè)乙?;瑫r(shí)消耗1個(gè)OH'C正確。
D.產(chǎn)物結(jié)構(gòu)中含有氨基,可以與鹽酸反應(yīng);甲殼素中含有酰胺基結(jié)構(gòu),在加熱條件下能與鹽酸反應(yīng),D錯(cuò)
誤;
故選D。
11.護(hù)發(fā)養(yǎng)發(fā)成為新潮流,頭發(fā)主要由角蛋白組成。下列說(shuō)法正確的是
A.頭發(fā)中的角蛋白的二級(jí)結(jié)構(gòu)與肽鍵的形成有關(guān)
B.角蛋白在某些醉的作用下最終水解得到氨基酸
C.洗頭時(shí)一般先用酸性的洗發(fā)劑洗去分泌出的油脂
D.燙發(fā)時(shí)需先用氧化劑使得頭發(fā)中二硫鍵變?yōu)?SH
【答案】B
【解析】
【詳解】A.蛋白質(zhì)的二級(jí)結(jié)構(gòu)(如a螺旋、。折疊)是指多肽鏈主鋅原子的局部空間排布,由氫鍵維持,而
肽鍵的形成是在氨基酸脫水縮合形成多肽鏈時(shí),肽鍵與一級(jí)結(jié)構(gòu)有關(guān),故A錯(cuò)誤;
B.角蛋白是蛋白質(zhì),在某些酶的作用下最終水解徹底得到氨基酸,故B正確;
C.油脂在堿性條件下更易水解,所以洗頭時(shí)一般先用堿性的洗發(fā)劑洗去分泌出的油脂,故C錯(cuò)誤;
D.燙發(fā)時(shí)需先用還原劑使得頭發(fā)中二硫鍵變?yōu)?SH,然后再月氧化劑重新形成二硫鍵,從而改變頭發(fā)的
形狀,故D錯(cuò)誤;
故選B。
12.二氧化缽(CeOz)常用作玻璃工業(yè)添加劑,在其立方晶胞中摻雜丫2。3,Y"占據(jù)部分Ce"位置可得到
更穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),如圖所示,晶胞中Ce"與-最近的核間距為邛m。
已知:(i)摻雜Y2O3后的晶體中n(CeO2):n(Y2O5)=3:1
氧空位數(shù)
Qi)。?-的空缺率二氧空位數(shù)+。2-數(shù)*00%
CeO_CcOY,0
2>?
OCe4+或丫3+-或氧空位(無(wú)o。
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
B.CeOz晶胞邊長(zhǎng)為殍■pm
4+
A.CeO2晶胞中Ce的配位數(shù)為8
387x]O30
C.CeOz晶體的密度為二7=飛----gem-3D.摻雜丫?。3后-的空缺率為10%
'4V3axN.A
【答案】C
【解析】
【詳解】A.根據(jù)CeO2晶胞結(jié)構(gòu),可知Cd+的配位數(shù)為8,故A正確;
B.設(shè)棱長(zhǎng)為x,體對(duì)角線是Ce4+與。2-最近的核間距的4倍,即體對(duì)角線為4apm,x二土畫(huà)pm,故B
3
正確;
C.根據(jù)均攤原則,CeO?晶胞中Ce*數(shù)為4,O?-數(shù)為8,CeO2晶胞中Ce4+與最近O?-的核間距為
172x4_3.87x10"_3
3g
apm,則晶胞邊長(zhǎng)為生電pm,晶體的密度為(46a_I0YXT4>/3a-NA,故C錯(cuò)誤
3-------xlOXNA
D.摻雜Y2O3后的晶體中n(CeO2):n(Y2€)3)=3:l,化學(xué)式為CesYzO%CeC)2中陰陽(yáng)離子比為2:1,摻
2-18
雜丫2。3后的晶胞中陰陽(yáng)離子比為181,-的空缺率為F/xl(X)%=10%,故D正確;
選C。
13.將CoCh固體溶于水,加入濃鹽酸后,溶液由粉紅色變?yōu)樗{(lán)色,存在以下平衡:[Co(HQ)6產(chǎn)
2
+4Cr^|CoCl4]-+6H2O,用該溶液做實(shí)驗(yàn),如下所示。
已知:《。(凡0)6產(chǎn)呈粉紅色,[CoClJ-呈藍(lán)色,[ZnCL廣為無(wú)色。
以下結(jié)論和解釋正確的是
A.等物質(zhì)的量的[CO(H2O)J+和[C。。中。鍵數(shù)之比為3:2
B.由實(shí)驗(yàn)①可推知正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)
C.實(shí)驗(yàn)②是由于"H?。)增大,導(dǎo)致平衡逆向移動(dòng)
D.由實(shí)驗(yàn)③可知配離子的穩(wěn)定性:[ZnCl/2?<[CoClj2-
【答案】B
【解析】
【詳解】A.lmol[Co(Hq)6產(chǎn)中。鍵數(shù)為18moi,lmol[CoCL廣中。鍵數(shù)為4m01,等物質(zhì)的量的二者。
鍵數(shù)之比為9:2,A錯(cuò)誤;
B.日實(shí)驗(yàn)①可推知,置于冰水浴中藍(lán)色溶液變?yōu)榉奂t色,說(shuō)明降溫平衡逆向移動(dòng),故推知正反應(yīng)為吸熱反
應(yīng),B正確;
2
C.因?yàn)樗侨軇?,所以?shí)驗(yàn)②中加水,《也。)不變,但《。(也。人產(chǎn)、CPs[CoCl4]-濃度都減
小,平衡向離子總濃度增大的方向移動(dòng),即平衡逆向移動(dòng),C錯(cuò)誤;
D.zn入少量ZnCk,即可使得溶液由藍(lán)色變?yōu)榉奂t色,平衡逆向移動(dòng),說(shuō)明配離子的穩(wěn)定性
22
[ZnCl4]->[CoCl4]-,D錯(cuò)誤;
故選B。
14.科學(xué)家預(yù)測(cè)環(huán)[18]碳(GJ可用作儲(chǔ)能和儲(chǔ)氫材料。在5K的溫度下,利用原子力顯微鏡的尖端將
分子中的C?;鶊F(tuán)剔除,成功制備了環(huán)[18]碳,原理如圖所示。
C22O4c20o2
下列說(shuō)法正確的是
A.環(huán)[18]碳屬于環(huán)狀有機(jī)物B.C24O6分子中有4種碳原子
C.C24cVC22O4和C20O2互為同系物D.C20O2中。鍵與兀鍵數(shù)目之比為11:9
【答案】B
【解析】
【詳解】A.環(huán)[18]碳是環(huán)狀碳單質(zhì),不屬于有機(jī)物,A錯(cuò)誤;
B.C2406分子具有對(duì)稱結(jié)構(gòu),分子中有4種碳原子,B正確;
C.C24O6,C22O4和C20O2官能團(tuán)數(shù)目不同,不符合同系物概念,C錯(cuò)誤;
D.C20O2中。鍵與兀鍵數(shù)目之比為23:19,D錯(cuò)誤;
故選B。
15.杯酚分離C$0和C,。、冠醛識(shí)別堿金屬離子等超分子性質(zhì)的運(yùn)用帶來(lái)了牛命、信息和材料產(chǎn)業(yè)的技術(shù)革
命。
跨膜運(yùn)輸示意圖
卜.列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A.C6G晶體和C7。晶體的配位數(shù)均為12
B.杯酚分離C6G和C7G的過(guò)程中操作①為過(guò)濾
C.:8-冠-6識(shí)別鉀離子后形成的物質(zhì)為超分子
D.跨膜運(yùn)輸過(guò)程中體現(xiàn)超分子的重要特征為自組裝
【答案】D
【解析】
【詳解】A.C。。和C?。均為分子晶體且分子間只有范德華力,晶胞中位于晶胞的頂點(diǎn)、面心,其配位數(shù)均
為12,A正確
B.杯酚與C6G結(jié)合呈不溶于甲苯的固體,杯酚分離和C7G的過(guò)程中操作①為過(guò)濾,B正確
C.冠健利用環(huán)上氧原子和不同大小的空穴識(shí)別堿金屬離子,18-冠-6識(shí)別鉀離子后形成的物質(zhì)為超分
子,C正確
D.右圖中示例描述了跨膜運(yùn)輸過(guò)程中超分子的重要特征為分子識(shí)別,D錯(cuò)誤;
故選D。
二、非選擇題:本題共4小題,共55分。
16.氮及其化合物在能源領(lǐng)域應(yīng)用廣泛?;卮鹣铝袉?wèn)題:
(1)N2非常穩(wěn)定,通常只能與電離能小的Li、Mg等金屬元素形成離了?型化合物。
①M(fèi)g.N?在水中能產(chǎn)生NH3ONH3分子的VSEPR模型為
②Li?N與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為
(2)我國(guó)科學(xué)家成功合成五氮陰離子鹽:(NJ6(HQ)3(NH4)JCI(N;可表示為)?,局部結(jié)構(gòu)示意
N
圖如下所示。
N;中所有原子共平面與其結(jié)構(gòu)中形成的大兀鍵(用口:表示大兀鍵,其中m代表參與形成大鍵的原子數(shù).
n代表參與形成大鍵的電子數(shù))有關(guān),N;中大兀鍵可表示為
(3)羥胺(NH?OH)的水溶液呈藏性,其堿性原理與氨水相似,同濃度的氨水和羥胺兩種溶液的堿性較強(qiáng)
的是,.(填“NH20H”或“NH3”),原因是
(4)為提高鋰電池的安全性,科研人員采用離子液體作甩解液。研究發(fā)現(xiàn)通過(guò)改變陽(yáng)離子側(cè)鏈可調(diào)控離
子化合物的熔點(diǎn)。A、B兩種肉子液體的結(jié)構(gòu)如圖所示。熔點(diǎn)A>B的原因是,
CN八CN+丁
\=J[BFJ-\=J[BF4]-
AB
【答案】(1)①.四面體形②.Li?N+3H2O=3LiOH+NH3T
(2)式
(3)①.NH.②.氧的電負(fù)性遠(yuǎn)高于氮,吸引氮原子電子云,降低其結(jié)合H+的能力
(4)A、B均為離子晶體,陰離子相同,陽(yáng)離子所帶電荷量也相同。當(dāng)陽(yáng)離子側(cè)鏈從乙基增長(zhǎng)到丙基,陽(yáng)離
子的體積(或半徑/尺寸)增大,離子鍵的強(qiáng)度減弱,熔點(diǎn)也隨之降低
【解析】
【小問(wèn)1詳解】
5-1x3
①Ng中N原子價(jià)電子對(duì)數(shù)為3+—--=4,其VSEPR模型為四面體形,故答案為:四面體形。
②LisN與水反應(yīng)生成氫氧化鋰和氨氣,化學(xué)方程式為:Li3N+3H2O=3LiOH4-NH3T,故答案為:
Li-N+3Hq=3LiOH+NH3T。
【小問(wèn)2詳解】
N]中所有原子共平面,N均為sp2雜化,每個(gè)N中2P軌道均有1個(gè)電子,且軌道平行,加上帶一個(gè)單位
負(fù)電荷,則N;中大兀鍵可表示為n:,故答案為:口)
【小問(wèn)3詳解】
氧的電負(fù)性遠(yuǎn)高于氮,吸引氮原子電子云,降低其結(jié)合H,的能力,因此堿性較強(qiáng)的是NH,,故答案為:
NH.;氧的電負(fù)性遠(yuǎn)高于氮,吸引氮原子電子云,降低其結(jié)合H+的能力。
【小問(wèn)4詳解】
A、B均為離子晶體,陰離子相同,陽(yáng)離子所帶電荷量也相同。當(dāng)陽(yáng)離子側(cè)鏈從乙基增長(zhǎng)到丙基,陽(yáng)離子
的體積(或半徑/尺寸)增大,離子犍的強(qiáng)度減弱,熔點(diǎn)也隨之降低,故答案為:A、B均為離子晶體,陰
離子相同,陽(yáng)離子所帶電荷量也相同。當(dāng)陽(yáng)離子側(cè)鏈從乙基增長(zhǎng)到丙基,陽(yáng)離子的體積(或半徑/尺寸)增
大,離子鍵的強(qiáng)度減弱,熔點(diǎn)也隨之降低。
17.教材中提到酸性重銘酸鉀(KNCrzO?)溶液可與乙醇發(fā)生氧化還原反應(yīng),但未明確具體反應(yīng)條件。某實(shí)
驗(yàn)小組利用手持技術(shù)開(kāi)展實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)反應(yīng)與溶液酸度密切相關(guān)。
配制O.lmoLLTKzC^O7溶液,pH=0.5的硫酸溶液,75%乙醇,按如圖所示裝置通過(guò)傳感器實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)溶
液pH和氧化還原電勢(shì)(ORP)。向BOmLO.lmoLLTKzCr2。?溶液中逐滴加入75%乙醇,無(wú)明顯現(xiàn)象:再滴
加pH=0.5的硫酸,當(dāng)溶液pHW1.47時(shí),溶液顏色由橙色逐漸變?yōu)榫G色,ORP傳感器數(shù)值下降(數(shù)值越
大,氧化性越強(qiáng))。
酸式滴定管
無(wú)線ORP
傳感器
無(wú)線pH
傳感落
燒杯
磁力
回答下列問(wèn)題:
(1)配制75%乙醇時(shí)用到的玻璃儀器有(從下圖中選擇,寫(xiě)出名稱)。
(2)溶液變綠色的原因是CjO:被還原為(填離子符號(hào))。
(3)實(shí)驗(yàn)小組記錄了不同pH時(shí)溶液的ORP值,數(shù)據(jù)如卜.:
pH1.501.471.40
ORP/mV634633620
當(dāng)pH=1.47時(shí),溶液開(kāi)始變綠,說(shuō)明此時(shí)(填“發(fā)生”或“未發(fā)生”)氧化還原反應(yīng),除溶液變綠
現(xiàn)象外的證據(jù)是
(4)為什么酸性增強(qiáng)時(shí),K2C6O7溶液更容易與乙醇反應(yīng)?(從氧化性角度解釋)o
取三份ZOmLO.lmoll-kQr2。?溶液,分別調(diào)節(jié)pH至I5、1.47、1.4,加入等量乙醇后觀察現(xiàn)象:
PH1.51.471.4
現(xiàn)溶液顏色加深為棕紅色,無(wú)溶液迅速變?nèi)芤貉杆僮?/p>
象綠色綠綠
(5)通過(guò)實(shí)驗(yàn)可知,O.lmoLL-kzCjO7溶液與乙醇反應(yīng)的必要條件是
(6)酸性條件下K2Cr2O7溶液將乙醇氧化為乙酸的化學(xué)方程式為。
【答案】(1)量筒、燒杯
(2)C產(chǎn)
(3)①.發(fā)生②.pHW1.47時(shí)ORP數(shù)值下降,說(shuō)明長(zhǎng)《馬。?被還原
(4)酸性越強(qiáng),Kfr2。]的氧化性越強(qiáng)(電極電勢(shì)越高),越容易氧化乙醇
(5)溶液pH4147
(6)3C2H5OH+2K2Cr2O7+8H2SO46CH3COOH-4-2Cr2(SO4)3+2K2SO4-I-5H2O
【解析】
【小問(wèn)1詳解】
配制75%乙醇時(shí)要考慮到是體積分?jǐn)?shù)而非質(zhì)量分?jǐn)?shù),故需要量筒,燒杯,最后一個(gè)是溫度計(jì),不是玻璃
棒,故答案為:量筒、燒杯;
【小問(wèn)2詳解】
C產(chǎn)綠色,為橙色,所以溶液變綠色的原因是Cr?。;被還原為:Cr3+;
【小問(wèn)3詳解】
當(dāng)pH=1.47時(shí),溶液開(kāi)始變綠,說(shuō)明此時(shí)發(fā)生氧化還原反應(yīng),判斷依據(jù)是pHWl.47時(shí)ORP數(shù)值下降,
說(shuō)明KzCr?。,被還原,故答案為:發(fā)生;pHW1.47時(shí)ORP數(shù)值下降,說(shuō)明KzCr?。?被還原;
【小問(wèn)4詳解】
酸性強(qiáng)時(shí),氧化還原電勢(shì)(ORP)高,所以酸性越強(qiáng),KQr?。?的氧化性越強(qiáng)(電極電勢(shì)越高),越容易氧化
乙醉:
【小問(wèn)5詳解】
通過(guò)實(shí)驗(yàn)可知及表格中的數(shù)據(jù)可推知,pH<1.47時(shí),溶液迅速變綠,所以O(shè).lmollTSCjO,溶液與乙
醇反應(yīng)的必要條件是溶液pH<1.47;
【小問(wèn)6詳解】
酸性條件下,乙醇被氧化成乙酸,根據(jù)生成物和反應(yīng)產(chǎn)物及得失電子守恒,易得反應(yīng)方程式為:
3c2H50H+2K2Cr2O7+8H2so,->6cHeOOH+2Cr2(SO4)3+2K2so<+5H2O。
18.化合物J是?種抗腫瘤藥物,其合成路線如下(略去部分試劑和條件)。
回答下列問(wèn)題:
(1)理論卜,ImolA最多消耗molBr2c
(2)C-E包含兩步,涉及的反應(yīng)類型有、。
(3)F-G的化學(xué)方程式為。
(4)C的同分異構(gòu)體中,同時(shí)滿足下列條件的共有種(不考慮立體異構(gòu))。
①遇FcCl.溶液發(fā)生顯色反應(yīng);
②含環(huán)己烷結(jié)構(gòu)和醛鍵。
其中,核磁共振氫譜中峰數(shù)最少的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o
COOH
(5)某研究小組結(jié)合上述合成路線,設(shè)計(jì)了合成、I「的一種路線。該路線中“條件”具
X^^NH2
體為,M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。
n-iCHjCHOI條件、FV71氧化劑,一口―坨-.<C°°H
【答案】(1)2(2)①.加成反應(yīng)②.消去反應(yīng)
【分析】由A和B反應(yīng)生成C的結(jié)構(gòu)變化可知,A為III,發(fā)生了取代反應(yīng),C與D生成E
H3co人力
分兩步進(jìn)行,先發(fā)生加成反應(yīng),再發(fā)生消去反應(yīng),E再酸性條件下水解最終得到F,F-G的條件是CH3NO2,
O(CHO
G-H第一步是氧化劑氧化醛基變成按基,說(shuō)明生成物G是G與氧化劑,甲
X
H3CO^^
醇在濃硫酸催化下生成了H,H在氫氣的還原下生成了I,I脫去1分子甲醇成環(huán)生成了J,據(jù)此解答。
【小問(wèn)1詳解】
HO.Br
根據(jù)ArC,可推理知A為,酚羥基的鄰、對(duì)位的氫原子可被澳取代,理論上,
H3co
1molA最多消耗2moiBq;
【小問(wèn)2詳解】
由分析可知,C-E涉及的反應(yīng)類型有加成反應(yīng)、消去反應(yīng);
【小問(wèn)3詳解】
首先根據(jù)G-H的反應(yīng)條件,1)氧化劑是將醛基氧化為短基;
即酚羥基;另一個(gè)氧原子滿足“②含環(huán)己烷結(jié)構(gòu)和酸鍵”,即可以移動(dòng)的基團(tuán)為酚羥基與澳原子且無(wú)多余
碳原子,即酚羥基分別在以下3種位置移動(dòng),而濱原子可在剩余任意不重及位置,如下:
當(dāng)酚羥基在1號(hào)位置,Br有8種位置:當(dāng)酚羥基在2號(hào)位置,Br
有8種位置:當(dāng)酚羥基在3號(hào)位置,Br有6種位置,共有22種同分異構(gòu)體滿足以上
條件;而其中,核磁共振氫譜圖中峰數(shù)最少的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
【小問(wèn)5詳解】
COOH
某研究小組結(jié)合上述合成路線,設(shè)計(jì)了合成、||的一種路線。該路線中最后一步催化加
氫是將硝基還原為氨基;而“MfC9HMNO/,是將醛基氧化為粉基;本題又有“結(jié)合上述合成路線”
CHO
的暗示,故“條件”為CHNO?.催化劑;M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式;L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:
NO2
CHO。
19.以H2s和丙烯酸合成HSCH2cH2co0H(沸點(diǎn)為130C)的方案如下。
(1)制備H2s的四氫吠喃(THF)溶液,實(shí)驗(yàn)裝置如圖。
①盛裝30%硫酸的儀器名稱為o
②該裝置明顯存在的不足之處是
(2)合成HSCH2cH2coOH的實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下:將上述所得溶液轉(zhuǎn)移至反應(yīng)容器內(nèi),依次加入0.3mol丙
烯酸、3.0mmol離子液體催化劑ILs,密封反應(yīng)器后于90℃水浴恒溫反應(yīng)?段時(shí)間。其反應(yīng)機(jī)理如圖。
()
HO,
中N1與H+結(jié)合形成配位鍵的孤電子對(duì)所處的原子軌道為
②HSCH2cH2coOH中官能團(tuán)名稱為;虛線框內(nèi)中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
③若將H2s換為甲硫醇(CH;SH)與丙烯酸發(fā)生上述反應(yīng),則最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
(3)分離產(chǎn)物與催化劑的實(shí)驗(yàn)流程如下。
水乙酸乙酯
IISCII2CII2COOH
反應(yīng)液
①操作1中乙酸乙酯的作用為
②操作3通過(guò)加入適當(dāng)濃度的K3PO4、Na2s溶液來(lái)提純分離,其原理是.
【答案】(1)①.恒壓分液漏
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