*第七章

高效液相色譜分析法7.5.1離子色譜法原理7.5.2離子色譜連續(xù)抑制裝置7.5.3

離子色譜的應(yīng)用第五節(jié)

離子色譜法HighperformanceliquidchromatographIonchromatograph,IC*離子色譜儀*7.5.1離子色譜法基本原理(IonChromatography，簡稱IC)以無機、特別是無機陰離子混合物為主要分析對象，在20世紀(jì)70年代出現(xiàn)、80年代迅速發(fā)展。

傳統(tǒng)離子交換色譜存在著兩個難于解決的問題：(1)需要高濃度淋洗液洗脫且洗脫時間很長；(2)洗脫后的組分缺乏靈敏、快速的在線檢測方法。（動畫）*1.離子色譜法原理離子交換原理。與傳統(tǒng)離子交換的不同點：采用交換容量非常低的特制離子交換樹脂為固定相；細(xì)顆粒柱填料，采用高壓輸液泵，高柱效；低濃度淋洗液或本底電導(dǎo)抑制（在分離柱后，采用抑制柱來消除淋洗液的高本底電導(dǎo)）；在線電導(dǎo)檢測器，對離子高靈敏；快速分離分析微量無機離子混合物；各種抑制裝置及無抑制方法的出現(xiàn)，發(fā)展迅速。*2.離子色譜具有以下優(yōu)點（1）分析速度快

數(shù)分鐘內(nèi)完成一個試樣的分析。（2）分離能力高

在適宜的條件下，可使常見的各種陰離子混合物分離；例：使用雙柱法，在十幾分鐘內(nèi)可使七種陰離子完全分離。（3）分離混合陰離子的有效方法（4）耐腐蝕儀器流路采用全塑件，玻璃柱。*7.5.2離子色譜裝置類型抑制型：抑制柱型、連續(xù)抑制型

分離柱中離子交換樹脂的交換容量通常在0.01～0.05mmol/g干樹脂。**離子色譜連續(xù)抑制裝置圖*離子色譜連續(xù)抑制原理圖*7.5.2離子色譜裝置類型非抑制型:

當(dāng)進(jìn)一步降低分離柱中樹脂的交換容量(0.007～0.07mmol/g干樹脂),使用低濃度、低電離度的有機弱酸及弱酸鹽作淋洗液，如苯甲酸、苯甲酸鹽等。檢測器可直接與分離柱相連，不需抑制柱。*7.5.3離子色譜的應(yīng)用雙柱陰離子分析:

薄殼型陰離子交換樹脂分離柱(3×250mm)。流動相：0.003mol·L-1NaHCO3/0.0024mol·L-1Na2CO3，流量138mL/h。七種陰離子在20分鐘內(nèi)基本上得到完全分離，各組分含量在3～50μg/g。*單柱無抑制陰離子分析:

淋洗液通常采用pH4～9的有機酸鹽緩沖溶液。常用的有：苯甲酸鹽水溶液：適用于分離一、二價陰離子，濃度為0.5～5×10-3mol·L-1；鄰苯二甲酸鹽水溶液：分離能力比苯甲酸鹽強，可用于二價陰離子及強保留離子的分離，調(diào)整pH為3～4，也可以分離乙酸、甲酸和琥珀酸等混合物；檸檬酸鹽水溶液：較強的淋洗液，電荷為3，可在分析強保留離子時使用。

*雙柱陽離子分析１：兩種基本的淋洗液：0.005mol·.L-1HCl用于淋洗一價陽離子；0.0015mol·L-1HCl和0.0015mol·L-1間苯二胺混合溶液用于淋洗堿土金屬。分離效果分別如圖所示。*單柱陽離子分析２：

分離堿金屬和氨離子時，淋洗液場采用2mmol·L-1

的鹽酸、硝酸及高氯酸等。堿土金屬的分離采用間苯二胺和乙二胺的硝酸鹽為淋洗液。使用含有配位劑的淋洗液可以大大提高分離的選擇性，如在乙二胺的硝酸鹽溶液中加入酒石酸根或羥基丁酸根，可分離過渡金屬離子。*有機酸分析：離子排斥分離機理

分離柱中裝填強酸性離子交換樹脂，樹脂上的磺酸基電離出氫離子后帶有負(fù)電荷，對被分離的有機酸陰離子產(chǎn)生排斥作用，排斥力的大小與有機酸電荷、分子結(jié)構(gòu)和大小有關(guān)。

*請選擇內(nèi)容7.1高效液相色譜的特點與儀器

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