專題03 化學(xué)鍵 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(知識(shí)清單)(全國(guó)通.用)(原卷版)2026年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)知識(shí)清單_第1頁
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專題03化學(xué)鍵分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)目錄目錄01知識(shí)腦圖·學(xué)科框架速建02考點(diǎn)精析·知識(shí)能力全解【知能解讀01】化學(xué)鍵【知能解讀02】共價(jià)鍵及鍵參數(shù)【知能解讀03】分子的空間結(jié)構(gòu)【知能解讀04】分子間作用力分子的性質(zhì)【知能解讀05】配位鍵超分子03攻堅(jiān)指南·高頻考點(diǎn)突破【重難點(diǎn)突破01】化學(xué)鍵與物質(zhì)類別的關(guān)系【重難點(diǎn)突破02】電子式的書寫與判斷【重難點(diǎn)突破03】鍵參數(shù)及其應(yīng)用【重難點(diǎn)突破04】分子空間構(gòu)型【重難點(diǎn)突破05】分子的性質(zhì)【重難點(diǎn)突破06】配位鍵和配合物04避坑錦囊·易混易錯(cuò)診療【易混易錯(cuò)01】有關(guān)化學(xué)鍵易錯(cuò)點(diǎn)【易混易錯(cuò)02】共價(jià)鍵及鍵參數(shù)易混易錯(cuò)點(diǎn)【易混易錯(cuò)03】分子(離子)的空間結(jié)構(gòu)判斷易混易錯(cuò)點(diǎn)【易混易錯(cuò)04】有關(guān)分子的性質(zhì)的易混易錯(cuò)點(diǎn)【易混易錯(cuò)05】有關(guān)配合物的易混易錯(cuò)點(diǎn)05通法提煉·高頻思維拆解【方法技巧01】中心原子雜化類型與分子(或離子)空間結(jié)構(gòu)的判斷【方法技巧02】鍵角大小的比較【方法技巧03】分子的性質(zhì)比較

01化學(xué)鍵1.化學(xué)鍵(1)化學(xué)鍵的定義及分類①定義:________的原子間的________的相互作用稱為化學(xué)鍵。②分類:化學(xué)鍵分為離子鍵、共價(jià)鍵和金屬鍵。(2)離子鍵、共價(jià)鍵的比較離子鍵共價(jià)鍵非極性鍵極性鍵概念帶相反電荷________之間的相互作用原子間通過__________所形成的相互作用成鍵粒子成鍵實(shí)質(zhì)共用電子對(duì)________任何一方原子共用電子對(duì)_______一方原子形成條件活潑金屬與活潑非金屬經(jīng)電子得失,形成離子鍵;或者銨根離子與酸根離子之間形成離子鍵________元素原子之間成鍵________元素原子之間成鍵形成的物質(zhì)離子化合物非金屬單質(zhì)(稀有氣體除外);某些共價(jià)化合物或離子化合物共價(jià)化合物或某些離子化合物2.化學(xué)鍵與物質(zhì)的類別(1)離子化合物與共價(jià)化合物項(xiàng)目離子化合物共價(jià)化合物定義含有________的化合物只含有________的化合物構(gòu)成微?;瘜W(xué)鍵類型一定含有________,可能含有________只含有________物質(zhì)類別①強(qiáng)堿②絕大多數(shù)鹽③金屬氧化物①含氧酸②弱堿③氣態(tài)氫化物④非金屬氧化物⑤極少數(shù)鹽,如AlCl3⑥大多數(shù)有機(jī)物(2)化學(xué)鍵類型與物質(zhì)類別的判斷3.化學(xué)鍵的符號(hào)表征——電子式(1)概念:在元素符號(hào)周圍用“·”或“×”來表示原子的________(價(jià)層電子)的式子。(2)電子式書寫方法①原子:元素符號(hào)周圍標(biāo)明元素原子的最外層電子,如:氧原子:________;氖原子:________。②簡(jiǎn)單陽離子:直接來用③簡(jiǎn)單陰離子:用“[]”將最外層電子數(shù)括起來,并在右上角標(biāo)出“n-”以表示其所帶的電荷。如:O2-:________;Cl-:________。④離子化合物:分別寫出陰、陽離子的電子式,如NaCl:___________;Na2O:____________。⑤共價(jià)分子:將共用電子對(duì)寫在兩原子之間,每個(gè)原子的未成鍵電子也應(yīng)寫出,如N2:________;H2O:________。(3)用電子式表示化合物的形成過程①離子化合物如NaCl:________________________。②共價(jià)化合物如HCl:________________________。4.物質(zhì)變化過程中的化學(xué)鍵變化(1)發(fā)生化學(xué)反應(yīng):①化學(xué)反應(yīng)過程中反應(yīng)物中________被破壞,產(chǎn)物中有新化學(xué)鍵的形成,如H2與Cl2反應(yīng)生成HCl,H2、Cl2中的化學(xué)鍵被破壞,形成HCl中的化學(xué)鍵。②化學(xué)反應(yīng)時(shí),并不是反應(yīng)物中________化學(xué)鍵都被破壞,如反應(yīng)Na2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2NaCl中,Na2SO4、BaCl2中的離子鍵被破壞,但SOeq\o\al(2-,4)中共價(jià)鍵未被破壞。(2)離子化合物的溶解或熔化過程離子化合物eq\o(→,\s\up7(溶解或熔化))電離eq\o(→,\s\up7(______鍵被破壞))陰、陽離子。(3)共價(jià)化合物的溶解或熔化過程①溶解:②熔化:(4)單質(zhì)的熔化或溶解過程①由分子構(gòu)成的固體單質(zhì),如I2的升華、P4的熔化,只破壞____________,而不破壞________。②由原子構(gòu)成的單質(zhì),如金剛石、晶體硅,熔化時(shí)破壞________。③對(duì)于某些活潑的非金屬單質(zhì),溶于水后能與水反應(yīng),其分子內(nèi)________被破壞,如Cl2、F2等。5.化學(xué)鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響(1)對(duì)物理性質(zhì)的影響①金剛石、晶體硅、石英、金剛砂等物質(zhì)硬度____、熔點(diǎn)____,就是因?yàn)槠渲械墓矁r(jià)鍵很強(qiáng),破壞時(shí)需消耗很多的能量。②NaCl等部分離子化合物,也有很強(qiáng)的離子鍵,故熔點(diǎn)也________。(2)對(duì)化學(xué)性質(zhì)的影響①N2分子中有很強(qiáng)的共價(jià)鍵,故在通常狀況下,N2性質(zhì)很________。②H2S、HI等分子中的共價(jià)鍵較弱,故它們受熱時(shí)易________。【跟蹤訓(xùn)練】1.下列各組物質(zhì)中化學(xué)鍵的類型和化合物的類型都相同的是()A.CaCl2Na2OHI B.H2ONaNO3NH3C.MgCl2NaOHNH4Cl D.H2SO4H2SCO22.有以下8種物質(zhì):①Ne②HCl③P4④H2O2⑤Na2S⑥NaOH⑦Na2O2⑧NH4Cl請(qǐng)用上述物質(zhì)的序號(hào)填空:(1)不存在化學(xué)鍵的是________。(2)只存在極性共價(jià)鍵的是________。(3)只存在非極性共價(jià)鍵的是________。(4)既存在非極性共價(jià)鍵又存在極性共價(jià)鍵的是________。(5)只存在離子鍵的是________。(6)既存在離子鍵又存在共價(jià)鍵的是________。(7)屬于離子化合物的是__________。3.寫出下列物質(zhì)的電子式:NaCl NaOH MgCl2NH4Cl Na2O Na2O2HCl CO2 NH3HClO H2O2 N24.在下列變化中,既有離子鍵被破壞又有共價(jià)鍵被破壞的是()A.將NH3通入水中 B.氫氧化鈉熔化C.將HBr通入水中 D.硫酸氫鉀溶于水02共價(jià)鍵及鍵參數(shù)1.共價(jià)鍵(1)共價(jià)鍵的本質(zhì)和特征:共價(jià)鍵是原子間通過____________所形成的相互作用,其特征是具有________和________。(氫氣中s-sσ鍵無方向性)2.共價(jià)鍵的分類(1)根據(jù)成鍵原子軌道重疊方式可分為σ鍵和π鍵。①σ鍵的形成H2的σ鍵的形成:HCl的σ鍵的形成:Cl2的σ鍵的形成:②π鍵的形成③大π鍵的形成苯分子中的6個(gè)碳原子都以σ鍵與氫原子結(jié)合,每個(gè)碳原子再以2個(gè)σ鍵與其他碳原子結(jié)合,形成了一個(gè)以6個(gè)碳原子為中心的大π鍵,這種結(jié)構(gòu)使任意兩個(gè)相鄰碳原子間共價(jià)鍵的鍵能和核間距離完全相同。(2)σ鍵與π鍵的比較鍵型σ鍵π鍵成鍵方向沿軸方向“________”平行或“________”電子云形狀軸對(duì)稱鏡面對(duì)稱牢固程度鍵強(qiáng)度大,不易斷裂鍵強(qiáng)度較小,容易斷裂旋轉(zhuǎn)________旋轉(zhuǎn)________旋轉(zhuǎn)成鍵判斷規(guī)律共價(jià)單鍵全是σ鍵,共價(jià)雙鍵中一個(gè)是σ鍵,另一個(gè)是π鍵;共價(jià)三鍵中一個(gè)是σ鍵,另兩個(gè)是π鍵(3)根據(jù)共價(jià)鍵的極性與否可分為極性共價(jià)鍵(簡(jiǎn)稱極性鍵)和非極性共價(jià)鍵(簡(jiǎn)稱非極性鍵)。極性鍵產(chǎn)生的原因是成鍵的兩個(gè)原子電負(fù)性不同,共用電子對(duì)向電負(fù)性______的元素偏移,造成共價(jià)鍵正、負(fù)電中心不重合。非極性鍵成鍵的元素相同。(4)根據(jù)成鍵原子形成共用電子對(duì)的數(shù)目可分為共價(jià)單鍵、共價(jià)雙鍵和共價(jià)三鍵。2.鍵參數(shù)(1)鍵能:指________中1mol化學(xué)鍵解離成________所吸收的能量。鍵能的單位是________。鍵能通常是298.15K、101kPa條件下的標(biāo)準(zhǔn)值。(2)鍵長(zhǎng):①鍵長(zhǎng)指構(gòu)成化學(xué)鍵的兩個(gè)原子的________。因此________決定化學(xué)鍵的鍵長(zhǎng),________越小,共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短。②鍵長(zhǎng)與共價(jià)鍵的穩(wěn)定性之間的關(guān)系:共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短,往往鍵能越_____,表明共價(jià)鍵越________。(3)鍵角:指在多原子分子中,兩個(gè)相鄰共價(jià)鍵之間的夾角。多原子分子的鍵角一定,表明共價(jià)鍵具有________性。鍵角是描述分子________的重要參數(shù),分子的許多性質(zhì)都與鍵角有關(guān)?!靖櫽?xùn)練】1.甲、乙、丙三種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)如下:甲:乙:CH2=CH2 丙:CH2=CHCN(1)甲分子中有_____個(gè)σ鍵,_____個(gè)π鍵。(2)乙分子中____(填“有”或“沒有”)極性鍵,______(填“是”或“不是”)極性分子。(3)丙分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為______。2.含碳元素的物質(zhì)是化學(xué)世界中最龐大的家族,請(qǐng)?zhí)顚懴铝锌崭瘛?1)已知CN-與N2結(jié)構(gòu)相似,推算HCN分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為________。(2)利用CO可以合成化工原料COCl2,COCl2分子的結(jié)構(gòu)式為,每個(gè)COCl2分子內(nèi)含有______個(gè)σ鍵,________個(gè)π鍵。3.Ge與C是同族元素,C原子之間可以形成雙鍵、三鍵,但Ge原子之間難以形成雙鍵或三鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析,原因是___________________________________________________。4.硅是重要的半導(dǎo)體材料,構(gòu)成了現(xiàn)代電子工業(yè)的基礎(chǔ)。碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如表所示,簡(jiǎn)要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí):化學(xué)鍵C—CC—HC—OSi—SiSi—HSi—O鍵能/(kJ·mol-1)347.7413.4351226318452(1)硅與碳同族,也有系列氫化物,但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多,原因是_______________________________________________________________________________。(2)SiH4的穩(wěn)定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是__________________________________________________________________________________________________________________。03分子的空間結(jié)構(gòu)1.價(jià)層電子對(duì)互斥模型(1)理論要點(diǎn)①價(jià)層電子對(duì)在空間上彼此相距最遠(yuǎn)時(shí),排斥力________,體系的能量________。②孤電子對(duì)排斥力較大,孤電子對(duì)越多,排斥力越強(qiáng),鍵角________。(2)價(jià)層電子對(duì)數(shù)的計(jì)算價(jià)層電子對(duì)數(shù)=σ鍵電子對(duì)數(shù)+中心原子的孤電子對(duì)數(shù)說明:σ鍵電子對(duì)數(shù)=中心原子結(jié)合的原子數(shù);中心原子的孤電子對(duì)數(shù)=eq\f(1,2)(a-xb),其中a.a(chǎn)表示中心原子的________。對(duì)于主族元素:a=________________________。對(duì)于陽離子:a=_______________________________________。對(duì)于陰離子:a=________________________________________。b.x表示與中心原子結(jié)合的________。c.b表示與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)(氫為____,其他原子=__________________。如氧和氧族元素中的S、Se等均為____,鹵族元素均為____)。(3)VSEPR模型與分子(或離子)空間結(jié)構(gòu)的關(guān)系中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)σ鍵電子對(duì)數(shù)中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)VSEPR模型名稱分子(或離子)空間結(jié)構(gòu)實(shí)例220直線形BeCl2330三角形BF321SO2440四面體形CH431NH322H2O2.雜化軌道理論(1)雜化軌道理論概述中心原子上若干不同類型(主要是s、p軌道)、________相近的原子軌道混合起來,重新組合成同等數(shù)目、能量完全相同的新軌道。雜化軌道數(shù)不同,軌道間的夾角不同,形成分子的空間結(jié)構(gòu)不同。(2)雜化理論要點(diǎn)①只有能量________的軌道才能雜化(如ns、np)。②原子軌道的雜化只有在形成________的過程中才會(huì)發(fā)生,孤立的原子是不可能發(fā)生雜化的。③雜化前后軌道數(shù)目________。④雜化后軌道的________、________發(fā)生改變。⑤雜化結(jié)果:成鍵數(shù)目有些會(huì)增多,比如C原子通過雜化最多形成4個(gè)共價(jià)鍵;成鍵更加穩(wěn)定,sp雜化軌道是不對(duì)稱啞鈴形,以“大頭”通過頭碰頭方式(重疊程度更高)形成σ鍵,共價(jià)鍵一般更加穩(wěn)定。(3)雜化軌道的類型①sp雜化軌道:由____個(gè)s軌道和_____個(gè)p軌道雜化而成,雜化軌道間的夾角為________,呈________,如BeCl2。②sp2雜化軌道:由_____個(gè)s軌道和_____個(gè)p軌道雜化而成,雜化軌道間的夾角為________,呈________,如BF3。③sp3雜化軌道:由_____個(gè)s軌道和_____個(gè)p軌道雜化而成,雜化軌道間的夾角為________,呈____________,如CH4。(4)由雜化軌道數(shù)判斷中心原子的雜化類型雜化軌道用來形成σ鍵和容納孤電子對(duì),所以有公式:雜化軌道數(shù)=______________________+______________________=______________________。(5)雜化軌道類型與分子(或離子)空間結(jié)構(gòu)的關(guān)系分子(或離子)(A為中心原子)中心原子的孤電子對(duì)數(shù)中心原子的雜化方式分子(或離子)的空間結(jié)構(gòu)實(shí)例AB20BeCl21SO22H2OAB30BF31NH3AB40CH4雜化軌道間的夾角與分子內(nèi)的鍵角不一定相同,中心原子雜化類型相同時(shí)孤電子對(duì)數(shù)越多,鍵角越小。3.等電子原理(1)等電子原理:原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子(或離子)互為等電子體。等電子體具有相似的結(jié)構(gòu)特征(立體結(jié)構(gòu)和化學(xué)鍵類型)及相近的性質(zhì)。(2)常見的等電子體等電子類型常見等電子體空間結(jié)構(gòu)2原子10電子N2,CN-,C22-,NO+直線形2原子14電子F2,O22-,Cl2直線形3原子16電子CO2,N2O,CNO-,N3-,NO2+,SCN-,HgCl2,BeCl2直線形3原子18電子O3,SO2,NO2-V形4原子8電子NH3,PH3,CH3?,H3O+三角錐形4原子24電子SO3,CO32-,NO3-,BO33-,BF3平面三角形4原子26電子SO32-,ClO3-,BrO3-,IO3-,XeO3三角錐形5原子8電子CH4,SiH4,NH4+,PH4+,BH4-正四面體形5原子32電子CCl4,SiF4,SiO44-,SO42-,ClO4-正四面體形7原子48電子AlF63-,SiF62-,PF6-,SF6八面體形12原子30電子C6H6,N3B3H6(俗稱無機(jī)苯)平面六邊形【跟蹤訓(xùn)練】1.下列分子中的中心原子雜化軌道的類型相同的是()A.CO2與SO2 B.CH4與NH3C.BeCl2與BF3 D.C2H6與C2H22.用價(jià)層電子對(duì)互斥模型判斷下列微粒中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)。微粒AsH3H3O+H2SeCOeq\o\al(2-,3)SO2BF3價(jià)層電子對(duì)數(shù)3.判斷下列物質(zhì)中心原子的雜化方式。(1)PCl3分子中,P的雜化方式為________。(2)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一種有機(jī)化合物,分子中氮、碳的雜化類型分別是______、_______。(3)HOCH2CN分子中碳原子的雜化軌道類型是________。(4)丙烯腈分子(H2C=CH—C≡N)中碳原子雜化軌道類型為________。(5)氨硼烷在催化劑作用下水解釋放氫氣:3NH3BH3+6H2O=3NHeq\o\al(+,4)+B3Oeq\o\al(3-,6)+9H2B3Oeq\o\al(3-,6)的結(jié)構(gòu)為。在該反應(yīng)中,B原子的雜化軌道類型由________變?yōu)開_______。4.(1)指出下列粒子的空間結(jié)構(gòu)。①H2S________;②BeF2________;③PF3________;④SO3________。(2)在BF3分子中,F(xiàn)—B—F的鍵角是________,硼原子的雜化軌道類型為________,BF3和過量NaF作用可生成NaBF4,BFeq\o\al(-,4)的空間結(jié)構(gòu)為________。(3)肼(N2H4)分子可視為NH3分子中的一個(gè)氫原子被—NH2(氨基)取代形成的另一種氮的氫化物。NH3分子的空間結(jié)構(gòu)是________;N2H4分子中氮原子軌道的雜化類型是________。(4)SOeq\o\al(2-,4)的空間結(jié)構(gòu)是________,其中硫原子的雜化軌道類型是________。5.(1)比較下列分子或離子中的鍵角大小(填“>”“<”或“=”)。①BF3NCl3,H2OCS2。②H2ONH3CH4,SO3SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))。③H2OH2S,NCl3PCl3。④NF3NCl3,PCl3PBr3。(2)在CH2O分子中,鍵角∠HCO(填“>”“<”“=”)∠HCH。理由是。04分子間作用力分子的性質(zhì)1.分子間作用力(1)范德華力①定義及實(shí)質(zhì):分子間普遍存在作用力稱為范德華力,其實(shí)質(zhì)是________作用。②特征:范德華力很弱,比化學(xué)鍵的鍵能____________數(shù)量級(jí)。③對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響:a.范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng),物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)______,硬度______;b.一般來說,__________相似的物質(zhì),隨著____________的增加,范德華力逐漸______。(2)氫鍵①氫鍵的形成a.氫鍵是由已經(jīng)與________很大的原子形成共價(jià)鍵的_____原子(如水分子中的氫)與另一個(gè)________很大的原子(如水分子中的氧)之間的________。b.氫鍵不屬于化學(xué)鍵,屬于一種較弱的作用力,比化學(xué)鍵的鍵能________數(shù)量級(jí)。c.表示方法:通常用X—H…Y—表示氫鍵,其中X、Y為N、O、F,“—”表示的________,“…”表示形成的________。HF分子間的氫鍵乙酸以分子間氫鍵締合成的二聚體結(jié)構(gòu)鄰羥基苯甲醛分子內(nèi)形成了氫鍵②氫鍵的類型分子間氫鍵(如)。分子內(nèi)氫鍵(如,其分子內(nèi)氫鍵可表示為)。③氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響:a.氫鍵對(duì)物質(zhì)熔、沸點(diǎn)的影響存在著分子間氫鍵的物質(zhì)一般具有________的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)。能形成分子內(nèi)氫鍵的物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)比能形成分子間氫鍵的物質(zhì)的____。如鄰羥基苯甲醛能形成分子內(nèi)氫鍵,而對(duì)羥基苯甲醛能形成分子間氫鍵,當(dāng)對(duì)羥基苯甲醛熔化時(shí),需要較多的能量克服分子間氫鍵,所以對(duì)羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)________鄰羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)。b.氫鍵的存在引起密度的變化由于水分子之間的氫鍵,水結(jié)冰時(shí)體積變大而密度________;冰融化成水時(shí),體積變小而密度________;在接近水的沸點(diǎn)的水蒸氣中存在相當(dāng)量的水分子因氫鍵而相互“締合”,形成“締合分子”,導(dǎo)致這種水蒸氣的相對(duì)分子質(zhì)量比用化學(xué)式H2O計(jì)算出來的相對(duì)分子質(zhì)量____。2.鍵的極性和分子的極性(1)鍵的極性由________原子形成的共價(jià)鍵,電子對(duì)會(huì)發(fā)生________,是極性鍵,極性鍵中的兩個(gè)鍵合原子,一個(gè)顯正電性(δ+),一個(gè)負(fù)電性(δ-)。由________原子形成的共價(jià)鍵,電子對(duì)不發(fā)生________,是非極性鍵。(2)分子的極性①極性分子和非極性分子極性分子:分子的正電中心與負(fù)電中心________,使分子的某一個(gè)部分呈正電性(δ+)另一部分呈負(fù)電性(δ-)。非極性分子:分子的正電中心與負(fù)電中心________。②鍵的極性與分子的極性之間的關(guān)系a.只含非極性鍵的分子一定是________分子。b.含有極性鍵的分子,當(dāng)分子中各個(gè)鍵的極性的向量和等于零時(shí),是_______分子,否則是_____分子。(3)鍵的極性對(duì)物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)的影響鍵的極性對(duì)羧酸酸性大小的影響實(shí)質(zhì)是通過改變羧基中羥基的________而實(shí)現(xiàn)的,羧基中羥基的極性越大,越________電離出H+,則羧酸的酸性________。①與羧基相鄰的共價(jià)鍵的極性越大,羧基中羥基的極性________,則羧酸的酸性________。a.CF3COOH的酸性強(qiáng)于CCl3COOH,這是由于氟的電負(fù)性________氯的電負(fù)性,C—F的極性________C—Cl,導(dǎo)致三氟乙酸分子的羧基中的O—H的極性________,更易電離出氫離子。b.羧酸分子中羧基所連基團(tuán)中電負(fù)性大的原子越多,酸性越強(qiáng),如酸性:CH2ClCOOH_____CHCl2COOH_____CCl3COOH。②烴基(R—)是推電子基團(tuán),烴基越長(zhǎng)推電子效應(yīng)________,使羧基中的羥基的極性________,羧酸的酸性________。如酸性:HCOOH____CH3COOH____C2H5COOH。3.分子的性質(zhì)(1)分子的溶解性①“相似相溶”的規(guī)律:a.非極性溶質(zhì)一般能溶于________溶劑,極性溶質(zhì)一般能溶于________溶劑。若溶劑和溶質(zhì)分子之間可以形成氫鍵,則溶質(zhì)的溶解度________。b.隨著溶質(zhì)分子中憎水基的增大,溶質(zhì)在水中的溶解度________。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶,而戊醇在水中的溶解度明顯________。(2)分子的手性①手性異構(gòu):具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子,如同左手和右手一樣互為________,卻在三維空間里________的現(xiàn)象。②手性分子:具有____________的分子。③手性碳原子:在有機(jī)物分子中,連有四個(gè)________的原子或原子團(tuán)的碳原子。如。(3)無機(jī)含氧酸分子的酸性無機(jī)含氧酸的通式可寫成(HO)mROn,如果R相同,則n值越大,R的正電性越高,使R—O—H中O的電子向R偏移,在水分子的作用下越易電離出H+,酸性越強(qiáng),如酸性:HClO______HClO2______HClO3______HClO4?!靖櫽?xùn)練】1.下列說法正確的是()A.可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子與水分子間形成了氫鍵B.“X—H…Y”三原子不在一條直線上時(shí),不可能形成氫鍵C.萃取劑CCl4的沸點(diǎn)高于CH4的沸點(diǎn)D.鹵素單質(zhì)、堿金屬單質(zhì)的熔、沸點(diǎn)均隨著摩爾質(zhì)量的增大而升高2.(1)如圖為S8的結(jié)構(gòu),S原子的雜化類型為________,其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比二氧化硫的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高很多,主要原因?yàn)椤?2)NH3、PH3、AsH3的沸點(diǎn)由高到低的順序是_______________。(3)①基態(tài)Si原子價(jià)層電子排布式為____________;SiCl4是生產(chǎn)高純硅的前驅(qū)體,其中Si原子采取的雜化類型為________。②甲醇的沸點(diǎn)(64.7℃)介于水(100℃)和甲硫醇(CH3SH,7.6℃)之間,其原因是________________________________________________。3.有關(guān)分子的溶解性,解答下列各題:(1)H2O2難溶于CS2,簡(jiǎn)要說明理由_________________________________________。(2)NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都極易溶于水的原因是______________________________________。4.有關(guān)物質(zhì)的熔、沸點(diǎn),解答下列問題。(1)有機(jī)物A()的結(jié)構(gòu)可以表示為(虛線表示氫鍵),而有機(jī)物B()只能形成分子間氫鍵。工業(yè)上用水蒸氣蒸餾法將A和B進(jìn)行分離,首先被蒸出的成分是____,原因是:________________________________________________________________________。(2)苯胺()與甲苯()的相對(duì)分子質(zhì)量相近,但苯胺的熔點(diǎn)(-5.9℃)、沸點(diǎn)(184.4℃)分別高于甲苯的熔點(diǎn)(-95.0℃)、沸點(diǎn)(111℃),原因是________________________________________________________________________。(3)在CO2低壓合成甲醇反應(yīng)(CO2+3H2=CH3OH+H2O)所涉及的4種物質(zhì)中,沸點(diǎn)從高到低的順序?yàn)開_______________,原因是______________________________________________________。5.下列說法不正確的是()A.存在對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象B.分子與分子中均含有手性碳原子C.分子中含有2個(gè)手性碳原子D.與足量H2反應(yīng)后的有機(jī)產(chǎn)物中含有3個(gè)手性碳原子05配位鍵超分子1.配位鍵(1)定義:由一個(gè)原子單方面提供________,而另一個(gè)原子提供________而形成的共價(jià)鍵,即“電子對(duì)給予—接受”鍵,是一類特殊的共價(jià)鍵。(2)表示方法:如NH4+中配位鍵表示為:2.配位化合物(1)概念:金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些__________(稱為配體或配位體)以________結(jié)合形成的化合物。(2)配合物的組成配合物由中心原子或離子(提供________)和配體(提供________)組成,分成內(nèi)界和外界。如[Cu(NH3)4]SO4可表示為①中心原子或離子:配合物的中心離子一般都是帶正電的陽離子,過渡金屬離子最常見。②配體:配體可以是陰離子,如X-(鹵素離子)、OH-、SCN-、CN-等;也可以是中性分子,如H2O、NH3、CO等。③配位原子:指配體中________同中心離子配合的原子,如NH3中的N原子、H2O分子中的O原子。________(3)實(shí)驗(yàn)探究配合物的制備實(shí)驗(yàn)1:①向盛有4mL0.1mol·L-1CuSO4溶液的試管里滴加幾滴1mol·L-1氨水,觀察現(xiàn)象。②向?qū)嶒?yàn)①的試管中繼續(xù)添加氨水并振蕩試管,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。③再向?qū)嶒?yàn)②的試管中加入8mL95%乙醇(極性較小的溶劑),并用玻璃棒摩擦試管壁,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和有關(guān)離子方程式或原因分析:實(shí)驗(yàn)①中得到________。________________________________________________。實(shí)驗(yàn)②中________________,得到____________。________________________________________。實(shí)驗(yàn)③中________________。________________________________________________。實(shí)驗(yàn)2:向盛有少量0.1mol·L-1的FeCl3溶液的試管中滴加1滴0.1mol·L-1的KSCN溶液,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:________________________。原因分析:Fe3+與SCN-可形成血紅色配離子。實(shí)驗(yàn)3:向盛有少量0.1mol·L-1的NaCl溶液的試管中滴加幾滴0.1mol·L-1的AgNO3溶液,產(chǎn)生難溶與水的白色的AgCl沉淀,再滴入1mol·L-1的氨水,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:白色沉淀________,得到________________。原因分析:________________________。3.超分子(1)概念:超分子是由兩種或兩種以上的分子通過________________形成的分子聚集體。(2)超分子內(nèi)分子間的作用力多數(shù)人認(rèn)為,超分子內(nèi)部分子之間通過________相結(jié)合,包括氫鍵、靜電作用、疏水作用以及一些分子與金屬離子形成的弱配位鍵等。(3)超分子的兩個(gè)重要特征是分子識(shí)別和自組裝。(4)超分子的應(yīng)用:在分子水平上進(jìn)行分子設(shè)計(jì),有序組裝甚至復(fù)制出一些新型的分子材料?!靖櫽?xùn)練】1.填寫下表配合物內(nèi)界外界中心離(原)子配位數(shù)[Ag(NH3)2]OHK3[Fe(CN)6][Co(NH3)5Cl]Cl2Ni(CO)4——2.(1)在[Ag(NH3)2]+中________的______原子提供孤電子對(duì),_______提供空軌道。(2)Co的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物[CoCl(NH3)5]Cl2,1mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目為_______,含1mol[CoCl(NH3)5]Cl2的溶液中加入足量的AgNO3溶液,生成________AgCl沉淀。3.回答下列問題:(1)將白色CuSO4粉末溶解于水中,溶液呈藍(lán)色,是因?yàn)樯闪艘环N呈藍(lán)色的配位數(shù)是4的配離子,請(qǐng)寫出生成此配離子的離子方程式:________________________________________,藍(lán)色溶液中的陽離子內(nèi)存在的全部化學(xué)鍵類型有__________。1mol該陽離子中含σ鍵個(gè)數(shù)為________。(2)CuSO4·5H2O(膽礬)中含有水合銅離子而呈藍(lán)色,寫出膽礬晶體中水合銅離子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(必須將配位鍵表示出來):________________________________________________。(3)向CuSO4溶液中滴加氨水會(huì)生成藍(lán)色沉淀,再滴加氨水到沉淀剛好全部溶解可得到深藍(lán)色溶液,繼續(xù)向其中加入極性較小的乙醇可以析出深藍(lán)色的[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶體。下列說法不正確的是_________(填字母)。a.[Cu(NH3)4]SO4的組成元素中電負(fù)性最大的是N元素b.CuSO4晶體及[Cu(NH3)4]SO4·H2O中S原子的雜化方式均為sp3c.[Cu(NH3)4]SO4所含有的化學(xué)鍵有離子鍵、共價(jià)鍵和配位鍵d.NH3分子內(nèi)的H—N—H鍵角大于H2O分子內(nèi)的H—O—H鍵角e.SOeq\o\al(2-,4)的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形f.[Cu(NH3)4]2+中,N原子是配位原子g.NH3分子中氮原子的雜化軌道類型為sp24.利用超分子可分離C60和C70。將C60、C70的混合物加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”中進(jìn)行分離的流程如圖。下列說法錯(cuò)誤的是()A.第一電離能:C<OB.“杯酚”分子中存在大π鍵C.“杯酚”與C60形成氫鍵D.C60與金剛石晶體類型不同5.冠醚能與陽離子尤其是與堿金屬離子作用,并且隨環(huán)的大小不同而與不同的金屬離子作用。12-冠-4與鋰離子作用而不與鈉離子、鉀離子作用;18-冠-6與鉀離子作用(如圖),還可與重氮鹽作用,但不與鋰離子或鈉離子作用。下列說法錯(cuò)誤的是()A.18-冠-6中C和O的雜化軌道類型相同B.18-冠-6與鉀離子作用,不與鋰離子或鈉離子作用,這反映了超分子“分子識(shí)別”的特征C.18-冠-6與鉀離子作用反映了超分子“自組裝”的特征D.冠醚與堿金屬離子作用的原理與其可作相轉(zhuǎn)移催化劑的原理有關(guān)01化學(xué)鍵與物質(zhì)類別的關(guān)系除稀有氣體中沒有化學(xué)鍵外,其他物質(zhì)都存在化學(xué)鍵。化學(xué)鍵與物質(zhì)的類別之間的關(guān)系可概括為:(1)只含有極性共價(jià)鍵的物質(zhì)一般是不同種非金屬元素形成的共價(jià)化合物,如SiO2、HCl、CH4等。(2)只含有非極性共價(jià)鍵的物質(zhì)是同種非金屬元素形成的單質(zhì),如Cl2、P4、金剛石等。(3)既有極性鍵又有非極性鍵的共價(jià)化合物一般由多個(gè)原子組成,如H2O2、C2H4等。(4)只含離子鍵的物質(zhì)主要是由活潑非金屬元素與活潑金屬元素形成的化合物,如Na2S、CaCl2、NaCl等。(5)既有離子鍵又有極性共價(jià)鍵的物質(zhì),如NaOH、K2SO4等;既有離子鍵又有非極性共價(jià)鍵的物質(zhì),如Na2O2等。(6)僅由非金屬元素形成的離子化合物,如NH4Cl、NH4NO3等。(7)金屬元素和非金屬元素間可能存在共價(jià)鍵,如AlCl3等?!靖櫽?xùn)練】1.下列有關(guān)化學(xué)鍵的敘述正確的是()A.NaOH僅含離子鍵B.CuFeS2中存在離子鍵C.17g過氧化氫中含NA個(gè)非極性共價(jià)鍵(設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)D.維勒合成尿素,CO(NH2)2和NH4CNO含有化學(xué)鍵類型相同2.下列每組物質(zhì)中含有的化學(xué)鍵類型相同的是()A.NaCl、HCl、H2O、NaOHB.Cl2、Na2S、HCl、SO2C.HBr、CO2、H2O、CS2D.Na2O2、H2O2、H2O、O33.有下列10種物質(zhì):①CaCl2;②NaOH;③Na2O2;④NH4Cl;⑤H2O2;⑥AlCl3;⑦CO2;⑧O2;⑨H2S;⑩Na2SO4。(1)只含離子鍵的物質(zhì)有____________(填寫序號(hào),下同),只含共價(jià)鍵的物質(zhì)有____________。(2)屬于離子化合物的有____________,屬于共價(jià)化合物的有____________。(3)含極性鍵的離子化合物有____________,含非極性鍵的共價(jià)化合物有______。02電子式的書寫與判斷(1)同一原子的電子式不要既用“·”又用“×”表示;在化合物中“·”或“×”最好也不要混用(若特殊需要可標(biāo)記),可將電子全部標(biāo)成“·”或“×”。(2)單一原子形成的簡(jiǎn)單陽離子,其離子符號(hào)就是該陽離子的電子式,如Al3+就可以表示鋁離子的電子式。“[]”在所有的陰離子、復(fù)雜的陽離子中出現(xiàn)。(3)在化合物中,如果有多個(gè)陰、陽離子,陰、陽離子必須是相隔的,即不能將兩個(gè)陰離子或兩個(gè)陽離子寫在一起。(4)不要漏寫未成鍵的電子,如N2寫成N??N是錯(cuò)誤的。(5)不要弄錯(cuò)原子間的連接,如HClO分子中H與O相連。(6)在用電子式表示物質(zhì)形成的過程時(shí),由于不是化學(xué)方程式,所以不能出現(xiàn)“=”。“→”前是原子的電子式,“→”后是物質(zhì)的電子式?!靖櫽?xùn)練】1.下列表達(dá)正確的是()A.NH4H的電子式為B.H2S的電子式可表示為C.用電子式表示Na2O的形成過程為2Na×+D.CO2電子式為2.據(jù)某期刊報(bào)道,我國(guó)科學(xué)家發(fā)明了低壓高效電催化還原CO2的新方法,其總反應(yīng)為NaCl+CO2eq\o(=,\s\up7(電解))CO+NaClO。下列有關(guān)化學(xué)用語表示錯(cuò)誤的是()A.中子數(shù)為12的鈉原子eq\o\al(23,11)NaB.NaCl電子式C.CO2的電子式D.NaClO的電子式3.下列化學(xué)用語正確的有___________①過氧化氫的電子式:②三氯化硼的電子式:③H3O+的電子式:④NaHS的陰離子的電子式:⑤硫化鉀的電子式:⑥N2H4的結(jié)構(gòu)式:⑦PCl5的結(jié)構(gòu)式:⑧BFeq\o\al(-,4)的電子式:03鍵參數(shù)及其應(yīng)用(1)共價(jià)鍵的形成①只有兩原子的電負(fù)性相差不大時(shí),才能形成共用電子對(duì),形成共價(jià)鍵,當(dāng)兩原子的電負(fù)性相差很大(大于1.7)時(shí),不會(huì)形成共用電子對(duì),而會(huì)形成離子鍵。②原子形成共價(jià)鍵時(shí)優(yōu)先形成σ鍵,成鍵原子半徑越大,越難形成π鍵,如Si等難形成雙鍵。(2)σ鍵與π鍵的判斷方法①依據(jù)軌道重疊方式判斷:“頭碰頭”重疊為σ鍵,“肩并肩”重疊為π鍵。②依據(jù)單、雙鍵進(jìn)行判斷:共價(jià)單鍵全是σ鍵,共價(jià)雙鍵中含有一個(gè)σ鍵一個(gè)π鍵;共價(jià)三鍵中含有一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵。③依據(jù)強(qiáng)度方式判斷:σ鍵的強(qiáng)度較大,較穩(wěn)定。π鍵活潑,比較容易斷裂(注意:N≡N中的π鍵強(qiáng)度較大)。④由成鍵軌道類型判斷。s軌道形成的共價(jià)鍵全部是σ鍵;雜化軌道形成的共價(jià)鍵全部為σ鍵。⑤σ鍵的數(shù)目=單鍵數(shù)+雙鍵數(shù)+三鍵數(shù)+配位鍵數(shù)(配位鍵為σ鍵)。⑥π鍵的數(shù)目=雙鍵數(shù)+三鍵數(shù)×2。(3)極性鍵與非極性鍵的判斷①看形成共價(jià)鍵的兩原子:不同種元素的原子之間形成的是極性共價(jià)鍵;同種元素的原子之間形成的是非極性共價(jià)鍵。②看電子對(duì)的偏移:共用電子對(duì)有偏移的為極性鍵,無偏移的為非極性鍵。③看電負(fù)性:成鍵原子電負(fù)性不同,即不同種元素形成的為極性鍵?!靖櫽?xùn)練】1.下列對(duì)HCN、CO2、H2O、CO(NH2)2、C2H4分子中共價(jià)鍵的分析正確的是()A.都是σ鍵,沒有π鍵 B.都是π鍵,沒有σ鍵C.除H2O外,都含π鍵 D.除HCN外,都是σ鍵2.檸檬酸是一種重要的有機(jī)酸,存在于檸檬、柑橘、菠蘿等水果中,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。(1)從原子間共用電子對(duì)數(shù)目看,檸檬酸中存在______________。(2)從共用電子對(duì)的偏移看,檸檬酸含有的極性鍵有__________________________,含有的非極性鍵有_______。(3)1mol檸檬酸分子中碳原子與氧原子形成的σ鍵為______mol,含有π鍵數(shù)目為_____NA。3.已知CH3COOH+Cl2eq\o(→,\s\up7(I2))ClCH2COOH+HCl,ClCH2COOH的酸性比CH3COOH強(qiáng)。下列有關(guān)說法正確的是()A.HCl的電子式為B.Cl—Cl的鍵長(zhǎng)比I—I短C.CH3COOH分子中只有σ鍵D.ClCH2COOH的酸性比ICH2COOH弱4.已知幾種共價(jià)鍵的鍵能如下:化學(xué)鍵H—NN≡NCl—ClH—Cl鍵能/(kJ·mol-1)391946328431下列說法錯(cuò)誤的是()A.鍵能:N≡N>N=N>N—NB.H(g)+Cl(g)=HCl(g)ΔH=-431kJ·mol-1C.H—N鍵能小于H—Cl鍵能,故NH3的沸點(diǎn)高于HClD.2NH3(g)+3Cl2(g)=N2(g)+6HCl(g)ΔH=-202kJ·mol-104分子空間構(gòu)型VSEPR模型與雜化軌道理論及微粒空間結(jié)構(gòu)的關(guān)系實(shí)例價(jià)層電子對(duì)數(shù)σ鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)中心原子雜化軌道類型VSEPR模型分子(離子)空間結(jié)構(gòu)BeCl2、CS2220sp直線形直線形BF3、SO3、COeq\o\al(2-,3)330sp2平面三角形平面三角形O3、SO221sp2V形SnCl4、POeq\o\al(3-,4)、NHeq\o\al(+,4)440sp3正四面體形正四面體形PH3、SOeq\o\al(2-,3)31sp3三角錐形H2S、Ieq\o\al(+,3)22sp3V形【跟蹤訓(xùn)練】1.下列描述正確的是()A.CS2為V形的極性分子B.ClOeq\o\al(-,3)的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形C.SF6中有6對(duì)完全相同的成鍵電子對(duì)D.SiF4和SOeq\o\al(2-,3)的中心原子均為sp2雜化2.根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥模型判斷,下列分子或離子的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)及空間結(jié)構(gòu)正確的是()選項(xiàng)分子或離子中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)VSEPR模型分子或離子的空間結(jié)構(gòu)ANOeq\o\al(-,2)4四面體形V形BBF33平面三角形三角錐形CSOCl24四面體形三角錐形DClOeq\o\al(-,3)3平面三角形平面三角形3.V2O5常用作SO2轉(zhuǎn)化為SO3的催化劑。(1)SO2分子中S原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)是______,分子的空間結(jié)構(gòu)為________;氣態(tài)SO3為單分子,該分子中S原子的雜化軌道類型為________。(2)SO3的三聚體環(huán)狀結(jié)構(gòu)如圖所示,該結(jié)構(gòu)中S原子的雜化軌道類型為________。05分子的性質(zhì)(1)鍵的極性與分子極性的關(guān)系(2)分子間作用力對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響①范德華力的影響因素有分子的極性和分子的相對(duì)分子質(zhì)量。②范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度等物理性質(zhì),范德華力越大,物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)越高。③一般來說,組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),相對(duì)分子質(zhì)量越大,范德華力越大,物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)越高。④氫鍵主要影響物質(zhì)的物理性質(zhì),如熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等,形成分子間氫鍵,其熔點(diǎn)、沸點(diǎn)升高。⑤氫鍵對(duì)物質(zhì)的溶解、電離過程產(chǎn)生影響,形成分子間氫鍵,物質(zhì)的溶解性增大。【跟蹤訓(xùn)練】1.某科研員在國(guó)際上首次“拍”到氫鍵的“照片”,實(shí)現(xiàn)了氫鍵的實(shí)空間成像,為“氫鍵的本質(zhì)”這一化學(xué)界爭(zhēng)論了80多年的問題提供了直觀證據(jù)。下列有關(guān)氫鍵說法不正確的是()A.由于氫鍵的存在,HF的穩(wěn)定性強(qiáng)于H2SB.由于氫鍵的存在,乙醇比二甲醚(CH3—O—CH3)更易溶于水C.由于氫鍵的存在,沸點(diǎn):HF>HI>HBr>HClD.由于氫鍵的存在,冰能浮在水面上2.下列物質(zhì)的性質(zhì)變化與范德華力有關(guān)的是()A.按H2、N2、O2、Cl2的順序,單質(zhì)的熔、沸點(diǎn)依次升高B.按F、Cl、Br、I的順序,鹵族元素的氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性逐漸減弱C.按H2S、H2Se、H2Te的順序,其還原性逐漸增強(qiáng)D.按AsH3、PH3、NH3的順序,其穩(wěn)定性逐漸增強(qiáng)3.已知鄰羥基苯甲醛()與對(duì)羥基苯甲醛()的沸點(diǎn)相差很大,其中沸點(diǎn)較高的是________,請(qǐng)畫出上述兩種物質(zhì)形成氫鍵的情況:_____________________________________。06配位鍵和配合物(1)配合物的組成①有的配合物沒有外界。如五羰基合鐵Fe(CO)5、四羰基合鎳Ni(CO)4。②有的配合物有多種配體。如[Cu(NH3)2(H2O)2]SO4、[Co(SO4)(NH3)5]Br、[Co(NH3)5Br]SO4。(2)判斷中心原子(或離子)的配位數(shù)①配位數(shù)就是配位體中與中心原子(或離子)成鍵的配位原子的總數(shù)。②若是由單齒配體(1個(gè)配體提供1個(gè)配位原子)形成的配合物,中心原子(或離子)的配位數(shù)=配位體的數(shù)目。③若是由雙齒配體(1個(gè)配體提供2個(gè)配位原子)形成的配合物,中心原子(或離子)的配位數(shù)=配位體的數(shù)目×2。(3)比較配位鍵的穩(wěn)定性一般情況下,與同種金屬原子(或離子)形成配位鍵時(shí),配位原子的電負(fù)性越小,形成配位鍵就越穩(wěn)定。例如,電負(fù)性:N<O,則配離子的穩(wěn)定性:[Cu(NH3)4]2+>[Cu(H2O)4]2+?!靖櫽?xùn)練】1.下列關(guān)于配合物(NH4)2[PtCl6]、[Cd(NH3)4](OH)2的說法正確的是()A.兩種配合物均含有兩種配位體B.兩種配合物中的中心離子的配位數(shù)均為6C.1mol[Cd(NH3)4]2+含有4mol配位鍵D.向(NH4)2[PtCl6]的水溶液中加入硝酸銀稀溶液,立即生成大量白色沉淀2.復(fù)興號(hào)高鐵車體用到Mn、Co等元素。Mn的一種配合物化學(xué)式為[Mn(CO)5(CH3CN)],下列說法正確的是()A.Mn原子的配位數(shù)為3B.CH3CN與Mn原子配位時(shí),提供孤電子對(duì)的是N原子C.CH3CN中C原子的雜化類型為sp2、sp3D.CH3CN中σ鍵和π鍵數(shù)目之比為3∶23.Fe為過渡金屬元素,在工業(yè)生產(chǎn)中具有重要的用途。已知NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H2O)n]SO4,該配合物的中心離子的最外層電子數(shù)與配體提供的電子總數(shù)之和為26。下列有關(guān)說法正確的是()A.該配合物的化學(xué)式為[Fe(NO)(H2O)5]SO4B.該配合物中所含非金屬元素均位于元素周期表p區(qū)C.1mol該配合物與足量Ba(OH)2溶液反應(yīng)可生成2mol沉淀D.該配合物中陽離子呈正八面體結(jié)構(gòu),陰離子呈正四面體結(jié)構(gòu)3.Fe3+的配位化合物較穩(wěn)定且運(yùn)用廣泛。它可與H2O、SCN-、Cl-、F-等形成配離子使溶液顯色。如:顯淺紫色的[Fe(H2O)6]3+、紅色的[Fe(SCN)6]3-、黃色的[FeCl4]-、無色的[FeF6]3-。某同學(xué)按如圖步驟完成實(shí)驗(yàn):已知Fe3+與SCN-、F-在溶液中存在以下平衡:Fe3++6SCN-[Fe(SCN)6]3-(紅色);Fe3++6F-[FeF6]3-(無色)下列說法不正確的是()A.Ⅰ中溶液呈黃色可能是由Fe3+水解產(chǎn)物的顏色引起的B.F-與Fe3+的配位能力強(qiáng)于SCN-C.為了能觀察到溶液Ⅰ中[Fe(H2O)6]3+的顏色,可向該溶液中加入稀鹽酸D.向溶液Ⅲ中加入足量的KSCN固體,溶液可能再次變?yōu)榧t色01有關(guān)化學(xué)鍵易錯(cuò)點(diǎn)(1)物質(zhì)中并不一定都存在化學(xué)鍵,如He等稀有氣體分子。(2)離子鍵中的“靜電作用”既包括靜電吸引力又包括靜電排斥力。(3)由活潑金屬與活潑非金屬形成的化學(xué)鍵不一定都是離子鍵,如AlCl3中Al—Cl鍵為共價(jià)鍵。兩原子的電負(fù)性相差不大時(shí),才能形成共用電子對(duì),形成共價(jià)鍵,當(dāng)兩原子的電負(fù)性相差很大(大于1.7)時(shí),不會(huì)形成共用電子對(duì),而形成離子鍵。(3)認(rèn)為物質(zhì)在熔化時(shí)都破壞化學(xué)鍵,如HCl、S等熔化時(shí)不破壞化學(xué)鍵。(4)認(rèn)為物質(zhì)中均含化學(xué)鍵,如稀有氣體中不含化學(xué)鍵。(5)認(rèn)為金屬與非金屬之間不能形成共價(jià)鍵,如AlCl3中存在共價(jià)鍵。(6)認(rèn)為離子化合物中不存在共價(jià)鍵,如NaOH中存在共價(jià)鍵。(7)認(rèn)為共價(jià)化合物中存在離子鍵,根據(jù)離子化合物定義,若含離子鍵一定是離子化合物。(8)非金屬元素的兩個(gè)原子之間一定形成共價(jià)鍵,但只由非金屬元素形成的含有原子團(tuán)的某些物質(zhì)中也可能存在離子鍵,如NH4Cl、(NH4)2SO4、NH4NO3等。(9)化學(xué)反應(yīng)的本質(zhì)是舊化學(xué)鍵的斷裂和新化學(xué)鍵的形成,只有化學(xué)鍵的斷裂不一定是化學(xué)變化,如HCl溶于水、熔融NaCl、粉碎石灰石等。(10)強(qiáng)堿、絕大多數(shù)鹽、活潑金屬氧化物及其過氧化物中存在離子鍵,這些物質(zhì)都為離子化合物。(11)離子化合物溶于水或熔化后均電離出自由移動(dòng)的陰、陽離子,離子鍵被破壞;共價(jià)化合物在熔融條件時(shí)不電離,所以熔融狀態(tài)時(shí)能導(dǎo)電的化合物一定是離子化合物。【跟蹤訓(xùn)練】易錯(cuò)辨析:正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”。(1)形成離子鍵的靜電作用指的是陰、陽離子間的靜電吸引作用。()(2)某些金屬與非金屬原子間也能形成共價(jià)鍵。()(3)非金屬元素的兩個(gè)原子之間一定形成共價(jià)鍵,多個(gè)原子形成的化合物可能包含離子鍵。()(4)所有物質(zhì)均含有化學(xué)鍵。()(5)有化學(xué)鍵斷裂的變化一定是化學(xué)變化。()(6)某元素原子的最外層只有一個(gè)電子,它跟鹵素結(jié)合時(shí),所形成的化學(xué)鍵一定是離子鍵。()(7)化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是化學(xué)鍵的斷裂。()(8)Na元素與O元素形成的化合物中只含有離子鍵。()(9)氫元素與其他元素可形成共價(jià)化合物,也可形成離子化合物。()(10)離子化合物中可能含共價(jià)鍵,共價(jià)化合物中可能含離子鍵。()(11)由非金屬元素組成的化合物中只含共價(jià)鍵。()(12)不同元素的原子構(gòu)成的分子只含極性共價(jià)鍵。()(13)含有離子鍵的化合物中,一個(gè)陰離子可同時(shí)與幾個(gè)陽離子形成靜電作用。()(14)NH4Br的電子式:。()02共價(jià)鍵及鍵參數(shù)易混易錯(cuò)點(diǎn)(1)分子的穩(wěn)定性與分子內(nèi)的化學(xué)鍵有關(guān)。(2)碳碳三鍵含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵,碳碳雙鍵含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵,由于碳原子σ鍵鍵能大于π鍵鍵能,故碳碳三鍵、碳碳雙鍵的鍵能小于碳碳單鍵的3倍和2倍。(3)鍵長(zhǎng)為形成化學(xué)鍵的兩個(gè)原子之間的核間距。(4)正四面體的P4鍵角為60°,不是109°28′。(5)共價(jià)鍵具有方向性,但s-sσ鍵無方向性。(6)兩個(gè)原子之間形成共價(jià)鍵時(shí),先形成σ鍵再形成π鍵。(7)共價(jià)鍵的成鍵原子可能是金屬和非金屬原子,如AlCl3中為共價(jià)鍵。(8)σ鍵為軸對(duì)稱,π鍵為鏡面對(duì)稱,則σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn),π鍵一定不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)?!靖櫽?xùn)練】易錯(cuò)辨析:正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”。(1)分子的穩(wěn)定性與分子間作用力的大小無關(guān)。()(2)碳碳三鍵和碳碳雙鍵的鍵能分別是碳碳單鍵鍵能的3倍和2倍。()(3)鍵長(zhǎng)等于成鍵兩原子的半徑之和。()(4)正四面體結(jié)構(gòu)的分子的鍵角一定是109°28′。()(5)s軌道只能形成σ鍵,p軌道可形成σ鍵或π鍵。()(6)任何物質(zhì)都存在化學(xué)鍵,任何共價(jià)鍵都具有方向性。()(7)兩個(gè)原子之間可以只形成σ鍵,也可以只形成π鍵。()(8)硅原子間難以形成雙鍵而碳原子間可以,是因?yàn)镾i的原子半徑大于C,難形成p-pπ鍵。()(9)共價(jià)鍵的成鍵原子只能是非金屬原子。()(11)σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn),π鍵一定不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)。()(12)分子中有5個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵。()(13)H與O形成分子式是H2O而不是H3O的原因是共價(jià)鍵有飽和性。()(14)N2分子中σ鍵與π鍵的個(gè)數(shù)比是2∶1。()03分子(離子)的空間結(jié)構(gòu)判斷易混易錯(cuò)點(diǎn)(1)價(jià)層電子對(duì)互斥模型說的是價(jià)層電子對(duì)的空間結(jié)構(gòu),而分子的空間結(jié)構(gòu)指的是成鍵電子對(duì)的空間結(jié)構(gòu),不包括孤電子對(duì)。①當(dāng)中心原子無孤電子對(duì)時(shí),兩者的空間結(jié)構(gòu)一致;②當(dāng)中心原子有孤電子對(duì)時(shí),兩者的空間結(jié)構(gòu)不一致。(2)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對(duì)。(3)雜化軌道是由同一個(gè)原子中能量相近的原子軌道混合起來形成的一組能量相同的新軌道,雜化前的原子軌道數(shù)目和雜化后形成的雜化軌道數(shù)目不變,但能量改變。(4)四原子分子不是都為平面三角形或三角錐形。如H2O2分子的構(gòu)型類似于一本打開的書,兩個(gè)氧原子在兩頁書的交接處,兩個(gè)H原子分別在翻開的書的兩頁上,如圖1所示;再如白磷(P4)分子為正四面體形,如圖2所示。(5)五原子分子不都是正四面體結(jié)構(gòu),如CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3等,雖為四面體結(jié)構(gòu),但由于碳原子所連的四個(gè)原子不相同,四個(gè)原子電子云的排斥力不同,使四個(gè)鍵的鍵角不全相等,所以并不是正四面體結(jié)構(gòu)?!靖櫽?xùn)練】(1)價(jià)層電子對(duì)互斥模型中,π鍵電子對(duì)數(shù)不計(jì)入中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)。()(2)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對(duì)。(√)(3)NH3分子為三角錐形,N原子發(fā)生sp2雜化。()(4)只要分子空間結(jié)構(gòu)為平面三角形,中心原子均為sp2雜化。()(5)雜化軌道間的夾角與分子內(nèi)的鍵角不一定相同。()(6)雜化軌道與參與雜化的原子軌道數(shù)目相同,但能量不同。()(7)H2O2中氧原子為sp雜化。()(8)分子中中心原子通過sp3雜化軌道成鍵時(shí),該分子一定為正四面體結(jié)構(gòu)()04有關(guān)分子的性質(zhì)的易混易錯(cuò)點(diǎn)(1)穩(wěn)定性指的是化學(xué)性質(zhì),受化學(xué)鍵強(qiáng)弱影響,分子間作用力影響的是物理性質(zhì)。(2)一般來說,組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加,范德華力逐漸增大。(3)范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等物理性質(zhì),范德華力越強(qiáng),物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)越高。(4)分子間氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高,對(duì)電離和溶解度等產(chǎn)生影響。(5)范德華力與氫鍵的對(duì)比范德華力氫鍵a.各種分子間均有b.與相對(duì)分子質(zhì)量、分子極性有關(guān)c.無方向性、飽和性d.作用很微弱,只影響熔、沸點(diǎn)等物理性質(zhì)a.有N—H、O—H、F—H的分子才有氫鍵b.有分子間氫鍵與分子內(nèi)氫鍵兩種c.有方向性、飽和性d.比范德華力稍強(qiáng),只影響熔、沸點(diǎn)等物理性質(zhì)【跟蹤訓(xùn)練】(1)極性分子中可能含有非極性鍵。()(2)可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子與水分子間形成了氫鍵。()(3)乙醇分子和水分子間只存在范德華力。()(4)氫鍵具有方向性和飽和性。()(5)H2O2分子間存在氫鍵。()(6)鹵素單質(zhì)、鹵素氫化物、鹵素碳化物(CX4)的熔、沸點(diǎn)均隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大。()(7)氫鍵的存在一定能使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)顯著升高。()(8)H2O比H2S穩(wěn)定是因?yàn)樗肿娱g存在氫鍵。()05有關(guān)配合物的易混易錯(cuò)點(diǎn)(2)高考中??加嘘P(guān)配合物的結(jié)構(gòu)示意圖,不考慮空間結(jié)構(gòu),但要注意配體中的配位原子一定要與中心原子或中心離子直接相連。如[Cu(NH3)4]2+中NH3中N原子為配位原子,所以N原子必須要與銅離子直接相連。(3)配位數(shù)就是配位體中與中心原子(或離子)成鍵的配位原子的總數(shù)。①若是由單齒配體(1個(gè)配體提供1個(gè)配位原子)形成的配合物,中心原子(或離子)的配位數(shù)=配位體的數(shù)目。②若是由雙齒配體(1個(gè)配體提供2個(gè)配位原子)形成的配合物,中心原子(或離子)的配位數(shù)=配位體的數(shù)目×2。(4)一般情況下,與同種金屬原子(或離子)形成配位鍵時(shí),配位原子的電負(fù)性越小,形成配位鍵就越穩(wěn)定。例如,電負(fù)性:N<O,則配離子的穩(wěn)定性:[Cu(NH3)4]2+>[Cu(H2O)4]2+?!靖櫽?xùn)練】(1)配位鍵實(shí)質(zhì)上是一種特殊的共價(jià)鍵()(2)提供孤電子對(duì)的微粒既可以是分子,也可以是離子()(3)有配位鍵的化合物就是配位化合物()(4)配位化合物都很穩(wěn)定()(5)在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl-均可與AgNO3反應(yīng)生成AgCl沉淀()(6)Ni(CO)4是配合物,它是由中心原子與配體構(gòu)成的()(7)H3O+和CH4中均存在配位鍵。()(8)配位鍵強(qiáng)弱取決于配體給電子能力,給電子能力越弱,配位鍵越強(qiáng)。()(9)Zn的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物[Zn(NH3)4]Cl2,1mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目為14NA。()(10)配位化合物中都含有配位鍵,故含有配位鍵的化合物都是配合物。()01中心原子雜化類型與分子(或離子)空間結(jié)構(gòu)的判斷1.中心原子雜化類型的判斷(1)根據(jù)中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)判斷中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)依次為4、3、2,雜化類型依次為sp3、

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