專題04沉淀溶解平衡目錄目錄01知識腦圖·學(xué)科框架速建02考點精析·知識能力全解【知能解讀01】沉淀溶解平衡及應(yīng)用【知能解讀02】溶度積常數(shù)及其應(yīng)用03攻堅指南·高頻考點突破【重難點突破01】沉淀溶解平衡的應(yīng)用【重難點突破02】沉淀溶解平衡體系中相關(guān)計算方法【重難點突破03】沉淀滴定法04避坑錦囊·易混易錯診療【易混易錯01】沉淀溶解平衡易錯六點【易混易錯02】有關(guān)Ksp的易錯點05通法提煉·高頻思維拆解【方法技巧01】解沉淀溶解平衡圖像題的三步驟01沉淀溶解平衡及應(yīng)用1.沉淀溶解平衡（1）沉淀溶解平衡的建立難溶電解質(zhì)沉淀溶解（2）沉淀溶解平衡的特點逆、等、動、定、變（適用平衡移動原理）。2.影響沉淀溶解平衡的因素（1）內(nèi)因：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。（2）外因：以AgCl（s）?Ag＋（aq）＋Cl－（aq）ΔH＞0為例。外界條件平衡移動方向平衡后c（Ag＋）平衡后c（Cl－）Ksp升高溫度正向增大增大增大加水稀釋正向不變不變不變加入少量AgNO3（s）逆向增大減小不變通入HCl逆向減小增大不變通入H2S正向減小增大不變3.溶度積（1）溶度積和離子積（或濃度商）以MmAn（s）?mMn＋（aq）＋nAm－（aq）為例：溶度積離子積（或濃度商）概念沉淀溶解平衡的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號KspQc（或Q）表達式Ksp＝cm（Mn＋）·cn（Am－）（濃度都是平衡濃度）Qc＝cm（Mn＋）·cn（Am－）（濃度是任意濃度）應(yīng)用判斷一定條件下沉淀能否生成或溶解①Q(mào)c＞Ksp：溶液過飽和，有沉淀析出；②Qc＝Ksp：溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)；③Qc＜Ksp：溶液未飽和，無沉淀析出（2）Ksp的意義提醒陰、陽離子個數(shù)比不相同時，Ksp大的難溶電解質(zhì)的溶解度不一定大。（3）Ksp的影響因素Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，而與沉淀的量、離子濃度無關(guān)。4.沉淀溶解平衡的應(yīng)用沉淀的生成（1）調(diào)節(jié)pH法。通過控制溶液的酸堿性，可以使某些金屬陽離子轉(zhuǎn)化為氫氧化物沉淀。工業(yè)原料氯化銨中含雜質(zhì)氯化鐵，將含雜質(zhì)的氯化銨溶于水，再加入氨水調(diào)節(jié)pH，可使Fe3＋生成Fe（OH）3沉淀而除去，發(fā)生的反應(yīng)為Fe3＋＋3NH3·H2OFe（OH）3↓＋3NH4（2）加沉淀劑法。加入適當沉淀劑，使某些金屬陽離子轉(zhuǎn)化為沉淀。以Na2S作沉淀劑處理工業(yè)廢水中的金屬離子Cu2＋、Hg2＋，發(fā)生的反應(yīng)分別為Cu2＋＋S2－CuS↓、Hg2＋＋S2－（3）氧化還原法。改變某離子的存在形式，促使其轉(zhuǎn)化為溶解度更小的難溶電解質(zhì)，便于分離出來。例如將Fe2＋氧化為Fe3＋，從而生成更難溶的Fe（OH）3沉淀而除去沉淀的溶解（1）酸、堿溶解法。如用鹽酸溶解Cu（OH）2：Cu（OH）2＋2H＋Cu2＋＋2H2O（2）鹽溶解法。如用NH4Cl溶液溶解Mg（OH）2：Mg（OH）2（s）?Mg2＋（aq）＋2OH－（aq），NH4＋＋OH－?NH3·H2（3）配位溶解法。加入某試劑與溶液中的某種離子形成穩(wěn)定配合物，使該離子的濃度減小。如溶解AgCl可加入NH3·H2O：Ag＋＋2NH3·H2O[Ag（NH3）2]＋＋2H2O（4）氧化還原溶解法。采用氧化性酸溶解金屬硫化物（如CuS、HgS等）。如用稀HNO3溶解CuS：3CuS＋8HNO3（?。?Cu（NO3）2＋3S＋2NO↑＋4H2沉淀的轉(zhuǎn)化一般來說，若難溶電解質(zhì)類型相同，則Ksp較大的沉淀易轉(zhuǎn)化為Ksp較小的沉淀。沉淀的溶解能力差別越大，越容易轉(zhuǎn)化。（1）鍋爐除水垢除水垢[CaSO4（s）Na2CO3CaCO3（s）鹽酸Ca2＋（aq）]反應(yīng)為CaSO4（s）＋Na2CO3（aq）?CaCO3（s）＋Na2SO4（aq）、CaCO3＋2HClCaCl2＋CO2（2）礦物轉(zhuǎn)化ZnS（閃鋅礦的主要成分）遇CuSO4溶液轉(zhuǎn)化為CuS（銅藍的主要成分）的反應(yīng)為ZnS（s）＋Cu2＋（aq）?CuS（s）＋Zn2＋（aq）（填離子方程式）【跟蹤訓(xùn)練】1．判斷正誤，正確的打“√”，錯誤的打“×”。(1)沉淀達到溶解平衡狀態(tài)，溶液中各離子濃度一定相等且保持不變。(×)(2)升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動。(×)(3)室溫下，AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度。(×)(4)可用BaCO3代替BaSO4用作鋇餐。(×)(5)常溫下，向BaCO3的飽和溶液中加入Na2CO3固體，會有BaCO3生成。(√)(6)AgCl沉淀易轉(zhuǎn)化為AgI沉淀且Ksp(AgX)＝c(Ag＋)·c(X－)，故Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)。(√)(7)向AgCl懸濁液中滴加Na2S溶液，白色沉淀變成黑色：2AgCl＋S2－=Ag2S＋2Cl－。(√)(8)對于平衡體系：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)ΔH<0，升高溫度，平衡逆向移動。(√)(9)沉淀溶解時，溶液中各離子濃度相等。(×)(10)沉淀溶解達到平衡時，v(沉淀)＝v(溶解)。(√)(11)BaSO4=Ba2＋＋SOeq\o\al(2－,4)和BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)，兩式所表示的意義相同。(×)(12)因溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化，故ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀。(√)(13)在同濃度的鹽酸中，ZnS可溶而CuS不溶，說明CuS的溶解度比ZnS的小。(√)(14)Ksp大的容易向Ksp小的轉(zhuǎn)化，但Ksp小的不能向Ksp大的轉(zhuǎn)化。(×)(15)為減少洗滌過程中固體的損耗，最好選用稀硫酸代替H2O來洗滌BaSO4沉淀。(√)2．(1)①AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)；②AgCl=Ag＋＋Cl－。①②兩個方程式所表示的意義相同嗎？【解析】不同。①式表示難溶電解質(zhì)AgCl在水溶液中的溶解平衡；②式表示強電解質(zhì)AgCl在水溶液中的電離方程式。(2)利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的離子？【解析】不可能將要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10－5mol·L－1時，沉淀已經(jīng)完全。(3)試用平衡移動原理解釋下列事實：①已知Ba2＋有毒，為什么醫(yī)療上能用BaSO4做鋇餐透視，而不能用BaCO3做鋇餐？②分別用等體積的蒸餾水和0.01mol·L－1的鹽酸洗滌AgCl沉淀，為什么用水洗滌造成的AgCl的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量？【解析】①由于胃液的酸性很強(pH為0.9～1.5)，H＋與BaCO3電離產(chǎn)生的COeq\o\al(2－,3)結(jié)合生成CO2和H2O，使BaCO3的溶解平衡BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)向右移動，c(Ba2＋)增大會引起人體中毒。而SOeq\o\al(2－,4)是強酸根離子，不能與胃液中的H＋結(jié)合，因而胃液中較高的H＋濃度對BaSO4的溶解平衡基本沒影響，Ba2＋濃度可以保持在安全的濃度標準以內(nèi)。②用水洗滌AgCl，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)平衡右移，AgCl的質(zhì)量減少；而用鹽酸洗滌AgCl時，HCl電離產(chǎn)生的Cl－會使AgCl的溶解平衡向左移動，可以減少AgCl的溶解，因而損失較少。02溶度積常數(shù)及其應(yīng)用1．溶度積和離子積的關(guān)系以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例溶度積離子積定義沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號KspQc表達式Ksp(AmBn)＝_cm(An＋)·cn(Bm－)__，式中的濃度都是平衡濃度Qc(AmBn)＝_cm(An＋)·cn(Bm－)__，式中的濃度是任意濃度應(yīng)用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解①Q(mào)c>Ksp：溶液過飽和，有_沉淀__析出②Qc＝Ksp：溶液飽和，處于_溶解平衡__狀態(tài)③Qc<Ksp：溶液不_飽和__，無沉淀析出(沉淀溶解)2.Ksp的影響因素(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要決定因素。(2)外因：①溫度：Ksp只受_溫度__影響。絕大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解是_吸熱__過程，升高溫度，平衡向_溶解__方向移動，Ksp_增大__。②濃度：加水稀釋，平衡向溶解方向移動，但Ksp不變。③其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時，平衡向溶解方向移動，但Ksp不變。【跟蹤訓(xùn)練】1．判斷正誤，正確的打“√”，錯誤的打“×”。(1)Cu(OH)2的Ksp＝c(Cu2＋)·c(OH－)。(×)(2)已知常溫下：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，將0.002mol·L－1的AgNO3溶液與0.002mol·L－1的KCl溶液等體積混合不會產(chǎn)生AgCl沉淀。(×)(3)Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，則AB2的溶解度一定小于CD的溶解度。(×)(4)不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去，一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于1.0×10－5mol·L－1時，沉淀已經(jīng)完全。(√)(5)溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響，溫度升高Ksp增大。(×)(6)常溫下，向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體，Mg(OH)2的Ksp不變。(√)(7)常溫下，向飽和Na2CO3溶液中加入少量BaSO4粉末，過濾，向洗凈的沉淀中加稀鹽酸，有氣泡產(chǎn)生，說明Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4)。(×)(8)Ksp既與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，也與沉淀的量和溶液中離子濃度有關(guān)。(×)(9)常溫下，向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCO3的Ksp減小。(×)(10)向濃度均為0.1mol·L－1NaCl和NaI混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，出現(xiàn)黃色沉淀，說明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。(√)(11)在同濃度的鹽酸中，ZnS可溶而CuS不溶，說明CuS的溶解度比ZnS的小。(√)(12)在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀。(√)(13)AgCl(s)＋I－(aq)AgI(s)＋Cl－(aq)的化學(xué)平衡常數(shù)K＝eq\f(KspAgCl,KspAgI)。(√)(14)Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)，往平衡體系中加入少量CuSO4固體后，c(Mn2＋)變大。(√)2．難溶電解質(zhì)的Ksp數(shù)值越小，表明在水中的溶解能力就越弱，這種說法對嗎？【解析】不對。當難溶電解質(zhì)化學(xué)式所表示的組成中陰、陽離子個數(shù)比相同時，Ksp越小，則難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力就越弱；如果組成中陰、陽離子個數(shù)比不同，Ksp不能用于直接判斷溶解能力的強弱。3．某溫度下，已知Ksp(AgCl)＝1.80×10－10，將2.2×10－3mol·L－1的NaCl溶液和2.0×10－3mol·L－1AgNO3溶液等體積混合是否有沉淀生成？請計算反應(yīng)后溶液中Ag＋的濃度?！窘馕觥縌c＝c(Cl－)·c(Ag＋)＝1.1×10－3×1.0×10－3＝1.1×10－6，Qc>Ksp(AgCl)，因而有沉淀生成。反應(yīng)后剩余c(Cl－)＝1.0×10－4mol·L－1，則c(Ag＋)＝eq\f(KspAgCl,cCl－)＝eq\f(1.80×10－10,1.0×10－4)mol·L－1＝1.80×10－6mol·L－1。4．①濃縮液中主要含有I－、Cl－等離子。取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當AgCl開始沉淀時，溶液中eq\f(cI－,cCl－)為_4.7×10－7__。已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。②已知：Ksp[Al(OH)3]＝1×10－33，Ksp[Fe(OH)3]＝3×10－39，pH＝7.1時Mn(OH)2開始沉淀。室溫下，除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋(使其濃度均小于1×10－6mol·L－1)，需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為_5.0≤pH<7.1__。01沉淀溶解平衡的應(yīng)用（1）用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過沉淀除去，一般當殘留在溶液中的離子濃度小于1×10－5mol·L－1時，則認為沉淀已經(jīng)完全。（2）利用生成沉淀分離或除去某種離子，首先要使生成沉淀的反應(yīng)能夠發(fā)生，其次沉淀生成的反應(yīng)進行的越完全越好。如除去溶液中的Mg2＋，用NaOH溶液比使用Na2CO3溶液好，原因是Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小。（3）若一種沉淀劑可使溶液中多種離子產(chǎn)生沉淀時，則可以控制條件，使這些離子先后分別沉淀。①對同一類型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀效果越好。例如在Cl－、Br－、I－的混合溶液中，由于AgCl、AgBr、AgI的Ksp相差較大，可向混合溶液中逐漸滴加AgNO3溶液，可按AgI、AgBr、AgCl的順序先后沉淀。②對不同類型的沉淀，其沉淀先后順序要通過計算才能確定。（4）溶解度較小的沉淀，在一定條件下也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀。如在BaSO4的飽和溶液中加入高濃度的Na2CO3溶液，也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的BaCO3沉淀?！靖櫽?xùn)練】1．下面由方案設(shè)計、現(xiàn)象得到的結(jié)論錯誤的是選項方案設(shè)計現(xiàn)象結(jié)論A加熱溶液溶液由藍色變?yōu)辄S綠色轉(zhuǎn)化為的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)B向某待測液中滴加少量氯水溶液變黃該待測液中含有C向兩支盛有相同濃度溶液的試管中分別滴入少量等濃度、等體積的、溶液前者無明顯變化，后者產(chǎn)生黑色沉淀D取淀粉于試管中，加入適量20%的溶液，沸水浴加熱5min，再加入適量碘水，觀察現(xiàn)象溶液未顯藍色說明淀粉水解完全A．A B．B C．C D．D【答案】B【解析】A．加熱CuCl2溶液顏色由藍變黃綠，說明[Cu(H2O)4]2+轉(zhuǎn)化為[CuCl4]2-的反應(yīng)吸熱，根據(jù)勒夏特列原理，升溫促進吸熱反應(yīng)，現(xiàn)象與結(jié)論一致，A正確；B．滴加氯水后溶液變黃，結(jié)論為含F(xiàn)e2+，但Br?被Cl2氧化為Br2也會使溶液變黃，無法排除Br?干擾，結(jié)論不唯一，B錯誤；C．Na2S溶液中滴加ZnSO4無沉淀，而CuSO4產(chǎn)生沉淀，說明Q(ZnS)<Ksp(ZnS)，Q(CuS)>Ksp(CuS)，故Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，結(jié)論正確，C正確；D．酸性條件下，加入碘水，溶液不變藍，可以證明淀粉已經(jīng)水解完全，D項正確；故選B。2．對下列事實的解釋錯誤的是A．合成氨工業(yè)原料氣中的CO會使鐵觸媒中毒，體現(xiàn)了CO的配位性B．溶液用于除去，體現(xiàn)了CuS的難溶性C．NaF水溶液不宜用玻璃儀器盛裝，體現(xiàn)了水解呈堿性D．用濃硫酸和氯化鈉固體制取HCl氣體，體現(xiàn)了濃硫酸的難揮發(fā)性【答案】C【解析】A．CO與鐵觸媒形成穩(wěn)定配合物，導(dǎo)致催化劑中毒，A正確；B．CuSO4與H2S反應(yīng)生成難溶的CuS沉淀，B正確；C．玻璃含SiO2，F(xiàn)?水解生成的HF與反應(yīng)為：，而非水解呈堿性，C錯誤；D．濃硫酸難揮發(fā)，可置換出HCl氣體，D正確；故選C。3．下列實驗設(shè)計及現(xiàn)象與結(jié)論均正確的是選項實驗設(shè)計現(xiàn)象與結(jié)論A取2mL淀粉溶液，加入少量稀硫酸，加熱2~3min，冷卻后滴加碘水若溶液未變藍色，說明淀粉已經(jīng)完全水解B向盛有溶液的試管中滴加2滴溶液，再向上述試管中滴加4滴溶液先有白色沉淀產(chǎn)生，后生成藍色沉淀，說明C向盛有溶液的試管中加入溶液，再加入少量KCl固體溶液先變?yōu)榧t色，加KCl固體后顏色變淺，說明增大生成物濃度，平衡逆向移動D向溶液中加入稀硫酸，將產(chǎn)生的氣體通入品紅溶液品紅溶液褪色，說明和反應(yīng)生成A．A B．B C．C D．D【答案】A【解析】A．碘遇淀粉變藍色，I2與反應(yīng)混合液不顯色，證明淀粉完全水解，A正確；B．NaOH過量，后續(xù)加入CuCl2時OH?濃度仍高，無法比較Ksp，結(jié)論錯誤，B錯誤；C．FeCl3與KSCN反應(yīng)的生成物不含Cl?，加入KCl不影響平衡，顏色變化可能因離子強度或稀釋，結(jié)論錯誤，C錯誤；D．Na2S2O3與H2SO4反應(yīng)生成SO2，使品紅褪色，現(xiàn)象正確，結(jié)論不正確，和H+反應(yīng)生成SO2，D錯誤；故選A。4．化學(xué)與生產(chǎn)生活密切相關(guān)。下列說法正確的是A．用減輕鹽堿地(含)的堿性，利用了溶于水顯酸性B．聚乳酸用于手術(shù)縫合線，利用了聚乳酸的生物相容性和可降解性C．牙膏中添加氟化物可預(yù)防齲齒，利用了氟化物的強氧化性D．糖類、蛋白質(zhì)、油脂均能在一定條件下發(fā)生水解反應(yīng)【答案】B【解析】A．與反應(yīng)生成沉淀，降低濃度，從而減少水解產(chǎn)生的，并非因顯酸性,故A項錯誤；B．聚乳酸可被人體降解吸收，符合生物相容性和可降解性特點，故B項正確；C．氟化物防齲齒是因為生成更耐酸的氟磷灰石，而非氟化物的強氧化性，故C項錯誤；D．單糖（如葡萄糖）不能水解，因此并非所有糖類均可水解，故D項錯誤；5．下列離子方程式正確的是A．氣體通入溶液中：B．飽和碳酸鈉溶液浸泡鍋爐水垢：C．泡沫滅火器的原理：D．向小蘇打溶液中滴加少量澄清石灰水：【答案】B【解析】A．氣體通入溶液中發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成氯化亞鐵、硫和鹽酸：，A錯誤；B．（溶度積較大）與飽和反應(yīng)生成更難溶的（溶度積較?。?，符合沉淀轉(zhuǎn)化規(guī)律，方程式正確，B正確；C．泡沫滅火器反應(yīng)原理是Al3+與發(fā)生雙水解反應(yīng)產(chǎn)生Al(OH)3沉淀和CO2氣體，該反應(yīng)的離子方程式為：，C錯誤；D．小蘇打溶液與少量澄清石灰水，的系數(shù)定為1，反應(yīng)生成碳酸鈉、碳酸鈣沉淀和水，反應(yīng)的離子方程式為，D錯誤；故選B。02沉淀溶解平衡體系中相關(guān)計算方法（1）已知溶度積求溶液中的某離子的濃度例：Ksp＝a的飽和AgCl溶液中c(Ag＋)＝eq\r(KspAgCl)mol·L－1＝eq\r(a)mol·L－1（2）已知溶度積、溶液中某離子的濃度，求另一種離子的濃度例：某溫度下AgCl的Ksp＝a，在0.1mol·L－1NaCl溶液中加入過量的AgCl固體，平衡后溶液中c(Ag＋)＝10amol·L－1(AgCl的Ksp很小，故忽略AgCl固體溶于水電離出的Cl－)（3）已知溶度積，求沉淀轉(zhuǎn)化平衡體系中的離子濃度比平衡常數(shù)K＝eq\f(cMn2＋,cCu2＋)＝eq\f(KspMnS,KspCuS)例：對于反應(yīng)Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)，達到平衡后，溶液中eq\f(cMn2＋,cCu2＋)＝eq\f(cMn2＋·cS2－,cCu2＋·cS2－)＝eq\f(KspMnS,KspCuS)，只要溫度不變，eq\f(cMn2＋,cCu2＋)則不變【跟蹤訓(xùn)練】1．某溫度時，，將足量的溶于100mL的溶液后，溶液中為A． B．C． D．【答案】B【解析】根據(jù)溶度積的定義可知，===，故，故選B。2．在飽和溶液中加入少量的溶液產(chǎn)生沉淀，若以Ksp表示的溶度積常數(shù)，則平衡后溶液中A．B．C．D．【答案】C【解析】在飽和溶液中加入少量的溶液產(chǎn)生沉淀，BaSO4(s)Ba2+(aq)+(aq)，加入BaCl2后，平衡逆向移動，仍然處于新的平衡狀態(tài)，故，故答案為：C。3．已知：常溫下現(xiàn)將0.5molBaSO4放入1L1.0mol·L-1Na2CO3溶液中，若反應(yīng)一段時間后達到平衡(不考慮溶液體積變化)，則此時溶解的n(BaSO4)約為A．0.04mol B．0.4mol C．5×10-10mol D．5×10-5mol【答案】A【解析】常溫下，則將BaSO4放入Na2CO3溶液中生成碳酸鋇沉淀，設(shè)溶解的硫酸鋇的物質(zhì)的量為x，則消耗的碳酸根離子的濃度為xmol/L，達到平衡時溶液中碳酸根離子的物質(zhì)的量濃度為(1-x)mol/L，則：此時硫酸鋇和碳酸鋇沉淀共存，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=====0.04，解得：x≈0.04，即約有0.04molBaSO4溶解，故選A。4．已知25℃，的；的，；下列描述正確的是A．過量甲酸和反應(yīng)的化學(xué)方程式B．將通入氨水中，當降至時，溶液中的C．該溫度下0.1mol/L的NaHSO3溶液中微粒濃度大小關(guān)系：D．該溫度下測得某純CaSO3與水形成的濁液pH為9，則【答案】D【解析】A．HCOOH的Ka=1.8×10-4，H2SO3的第一步電離平衡常數(shù)Ka1=1.3×10-2，則說明酸性：甲酸＜亞硫酸，根據(jù)復(fù)分解反應(yīng)的規(guī)律，弱酸不能與強酸的鹽反應(yīng)制強酸，故不能反應(yīng)生成H2SO3，A錯誤；B．當c(OH?)=1.0×10-7mol/L時，溶液pH=7，，B錯誤；C．NaHSO3溶液中存在的電離平衡和水解平衡。的電離平衡常數(shù)Ka2=6.2×10-8；其水解平衡常數(shù)Kh2=，6.2×10-8＞7.69×10-13，說明的電離程度大于其水解程度，故微粒濃度：c()＞c(H2SO3)，C錯誤；D．在25℃時，當溶液pH=9時，c(OH?)=1×10-5mol/L。的水解反應(yīng)的離子方程式為：+H2O+OH-，在該懸濁液中c()=c(OH?)=1×10-5mol/L，水解平衡常數(shù)Kh=，則Kh1=，解得c()=6.2×10-4mol/L，又根據(jù)沉淀溶解平衡即物料守恒可知c(Ca2+)=c()+c()=6.2×10-4mol/L+1×10-5mol/L=6.3×10-4mol/L，故Ksp(CaSO3)=c(Ca2+)?c()=(6.3×10-4)×(6.2×10-4)≈3.9×10-7，D正確；故合理選項是D。5．常溫下，、。過量固體溶于水的pH隨時間變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是A．的數(shù)量級為B．a(chǎn)點溶液中cC．b點溶液中D．溶液中：【答案】A【解析】A．根據(jù)圖中數(shù)據(jù)可知，在飽和溶液中，溶解平衡時溶液的，可得cOH?=10?3.8mol·L?1，再根據(jù)得到Kh1=B．a(chǎn)點為溶解初期，pH較低，則未達溶解平衡，故離子積Qc=cCaC．b點平衡時，則cH+=10?10.2molD．在0.1mol·L?1Na2CO故答案為：A。03沉淀滴定法(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應(yīng)來測定Cl－、Br－、I－濃度。(2)原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如：以鉻酸鉀為指示劑，在中性或弱堿性介質(zhì)中，用硝酸銀標準溶液測定鹵素化合物含量。Ag＋＋Cl－=AgCl↓白Ksp(AgCl)＝2×10－10，2Ag＋＋CrOeq\o\al(2－,4)=Ag2CrO4↓橙色Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10－12，因為AgCl和Ag2CrO4的濃度積不同，因而發(fā)生分級沉淀，當AgCl沉淀完全后，稍過量的AgNO3標準溶液與K2CrO4指示劑反應(yīng)生成Ag2CrO4↓磚紅色(量少時為橙色)?！靖櫽?xùn)練】1．乙炔銀為一種對光敏感的起爆藥，灰白色粉末，難溶于冷水和堿性溶液，在酸中容易分解，實驗室利用乙炔與銀氨溶液反應(yīng)制備乙炔銀，并測定其純度。實驗裝置如圖所示。已知：①乙炔氣體中含有的雜質(zhì)硫化氫、磷化氫、砷化氫均具有強還原性。②的。(一)乙炔銀的制備(1)實驗室制備乙炔反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(2)生成乙炔銀的化學(xué)方程式為。(3)儀器a的名稱為；溶液b可以是(填一種即可)。(4)硫酸銅除去和的原因是將其氧化除去，有同學(xué)認為可以將硫酸銅換成硝酸銀，利用的氧化性將其除去，你認為合理嗎？(填“合理”或“不合理”)，原因為。(二)乙炔銀純度的測定實驗結(jié)束后，對乙炔銀的純度進行測定，實驗步驟如下：I．將燒瓶中的物質(zhì)過濾、洗滌、干燥得產(chǎn)品。Ⅱ．將所得產(chǎn)品與一定量的稀硝酸混合，使其充分反應(yīng)獲得硝酸銀。Ⅲ．向溶液中滴加幾滴溶液作指示劑，用的標準溶液進行滴定。Ⅳ．重復(fù)實驗3次，平均消耗標準溶液。(5)步驟I中的洗滌劑最好選用(填標號)。a．乙醇和濃氨水混合溶液

b．乙醇和稀硫酸混合溶液

c．蒸餾水(6)乙炔銀與硝酸反應(yīng)生成硝酸銀的化學(xué)方程式為。(7)滴定終點的現(xiàn)象為。(8)產(chǎn)品的純度為%(精確到)。【答案】(1)(2)(3)恒壓滴液漏斗溴水(合理即可)(4)不合理硝酸銀溶液中有大量的，根據(jù)乙炔與銀氨溶液反應(yīng)原理，硝酸銀會與乙炔反應(yīng)，生成乙炔銀(其他合理答案均可)(5)a(6)(7)滴入最后半滴溶液后，溶液由無色變?yōu)榧t色，且半分鐘內(nèi)不褪色(8)85.7【分析】用電石和飽和食鹽水反應(yīng)制備乙炔，根據(jù)已知信息反應(yīng)后的乙炔氣體中含有的雜質(zhì)硫化氫、磷化氫、砷化氫均具有強還原性，混合氣體通過硫酸銅溶液除去雜質(zhì)，乙炔和銀氨溶液反應(yīng)生成乙炔銀，最后再通入溴水進行尾氣處理，據(jù)此回答問題；【解析】（1）實驗室制備乙炔用電石和飽和食鹽水反應(yīng)，化學(xué)方程式為。（2）乙炔和銀氨溶液反應(yīng)生成乙炔銀，類似復(fù)分解反應(yīng)，化學(xué)方程式為。（3）儀器a為恒壓滴液漏斗；根據(jù)乙炔與銀氨溶液反應(yīng)的原理可知會有氨氣產(chǎn)生，所以裝置最后的尾氣處理需要同時吸收乙炔和氨氣，溴水既可以和乙炔加成，也可以吸收氨氣。（4）雖然的氧化性可以將和氧化，但是同樣也會和乙炔反應(yīng)生成乙炔銀，所以不能換成硝酸銀。（5）乙炔銀難溶于冷水和堿性溶液，為了減少乙炔銀損失，可以用氨水和乙醇混合液洗滌，且氨水和乙醇均易揮發(fā)，有利于后續(xù)固體的干燥，故選a。（6）根據(jù)題干信息，乙炔銀在酸中容易分解，生成乙炔，所以反應(yīng)方程式為。（7）鐵離子和KSCN溶液反應(yīng)變?yōu)榧t色，故滴定終點的現(xiàn)象為：滴入最后半滴溶液后，溶液由無色變?yōu)榧t色，且半分鐘內(nèi)不褪色。（8），的物質(zhì)的量為，根據(jù)對應(yīng)關(guān)系可知有的，從而有的乙炔銀生成，其質(zhì)量為，則產(chǎn)品的純度為。2．水體中濃度過高會引發(fā)口感變差、腎臟負擔增大、設(shè)備腐蝕及作物減產(chǎn)等問題，需檢測與調(diào)控其濃度?？衫贸恋砣芙馄胶庠頊y定濃度。Ⅰ．探究AgCl的沉淀溶解平衡。利用傳感器對AgCl溶液的電導(dǎo)率進行檢測，步驟如下。①用如圖甲所示裝置，測得100mL蒸餾水的電導(dǎo)率為0.②開啟磁力攪拌器，向燒杯中加入粉末。③1100s時，向燒杯中再加入100mL蒸餾水。乙圖是步驟②~③中燒杯內(nèi)溶液電導(dǎo)率隨時間變化的情況。已知：電導(dǎo)率可近似表征溶液中離子濃度的大小，通常，同一體系中離子濃度越大，溶液電導(dǎo)率越高。(1)結(jié)合化學(xué)用語，解釋從0~1000s電導(dǎo)率先增大后趨于不變的原因。(2)2000s時，下列操作能增大溶液電導(dǎo)率的是。A．加快攪拌速率

B．通入HCl氣體

C．再加入AgCl粉末(3)1100s后，能說明AgCl再次達到溶解平衡的標志是___________。A．電導(dǎo)率不變 B．固體質(zhì)量不變 C．濃度相等 D．溶液pH不變(4)結(jié)合溶度積常數(shù)解釋圖中a、c兩點電導(dǎo)率幾乎相等的原因。。Ⅱ．測水體中的濃度。取待測樣品25.00mL于錐形瓶中，加入2滴指示劑，用的溶液進行滴定，恰好將沉淀完全時，記錄消耗溶液的體積，重復(fù)上述操作3次。數(shù)據(jù)如下。序號初讀數(shù)(mL)末讀數(shù)(mL)10.0013.4021.5015.1030.2014.5040.1013.60(5)根據(jù)上述實驗數(shù)據(jù)，該水體中的濃度為___________。A．191.7 B．1.917 C．194.5 D．1.945已知在25℃時兩種銀鹽的顏色和如下表所示。難溶鹽顏色白色磚紅色(6)用溶液做指示劑，滴定終點時的現(xiàn)象為。(7)某水體中為，取該樣品25.00mL，加入2滴(約0.1mL)的溶液作指示劑，用的溶液滴定，理論上，達滴定終點時，混合溶液中是。(寫出計算過程；混合溶液的總體積等于各溶液體積之和。)(8)會造成測定結(jié)果偏大的是___________。A．滴定管用溶液潤洗 B．錐形瓶未用待測液潤洗C．指示劑濃度過低 D．滴定過程中錐形瓶中液體濺出【答案】(1)在水分子作用下，AgCl不斷溶解，，和濃度逐漸增大，溶液的電導(dǎo)率逐漸增大，當AgCl達到溶解平衡后，溶液中離子濃度不再改變，電導(dǎo)率不再改變(2)B(3)AB(4)溫度不變，不變，不變，，不變，電導(dǎo)率不變(5)A(6)當加入最后半滴溶液時，出現(xiàn)磚紅色沉淀，且30s內(nèi)該沉淀不消失(7)(8)C【解析】（1）在水分子作用下，AgCl不斷溶解，，和濃度逐漸增大，溶液的電導(dǎo)率逐漸增大，當AgCl達到溶解平衡后，溶液中離子濃度不再改變，電導(dǎo)率不再改變，所以0~1000s電導(dǎo)率先增大后趨于不變；（2）A．加快攪拌速率，AgCl溶解平衡不移動，離子濃度不變，溶液電導(dǎo)率不變，故不選A；

B．通入HCl氣體，溶液中氫離子、氯離子濃度增大，溶液電導(dǎo)率增大，故選B；C．再加入AgCl粉末，AgCl溶解平衡不移動，離子濃度不變，溶液電導(dǎo)率不變，故不選C；選B。（3）A.電導(dǎo)率不變，說明離子濃度不變，說明AgCl再次達到溶解平衡，故選A；

B.固體質(zhì)量不變，則溶液中離子濃度不變，說明AgCl再次達到溶解平衡，故選B；C.氯化銀電離出的濃度比始終為1:1，濃度相等，不能說明AgCl再次達到溶解平衡，故不選C；

D.溶液pH不變，不能說明濃度不變，不能說明AgCl再次達到溶解平衡，故不選D；選AB。（4）溫度不變，不變，不變，，所以不變，所以a、c兩點電導(dǎo)率相等。（5）根據(jù)表格數(shù)據(jù)，第3次實驗數(shù)據(jù)超出正常誤差范圍，舍去不用，根據(jù)第1、2、4三次實驗數(shù)據(jù)，平均消耗溶液的體積為，n(Cl-)=n(Ag+)=，該水體中的濃度為，選A。（6）用溶液做指示劑，滴定終點時有生成，滴定終點的現(xiàn)象為：當加入最后半滴溶液時，出現(xiàn)磚紅色沉淀，且30s內(nèi)該沉淀不消失；（7）n()=n(Cl-)=，滴定消耗溶液的體積為，滴定后的濃度為，滴定終點生成磚紅色沉淀，達滴定終點時，，混合溶液中=。（8）A.滴定管需要用標準液潤洗，滴定管用溶液潤洗，滴定結(jié)果無影響，故不選A；B.錐形瓶不能用待測液潤洗，錐形瓶未用待測液潤洗，滴定結(jié)果無影響，故不選B；C.指示劑濃度過低，達到滴定終點消耗標準液體積偏大，滴定結(jié)果偏高，故選C；D.滴定過程中錐形瓶中液體濺出，消耗標準液體積偏小，滴定結(jié)果偏低，故不選D；選C。3．某食品安全檢測中心接到一批食用油樣品，需檢測酸價（游離脂肪酸R-COOH含量）、過氧化值及添加劑含量，實驗室可采用多種滴定方法完成分析。請回答下列問題：Ⅰ．酸價測定：稱取3.000g油樣置于錐形瓶中，加入50mL乙醇-乙醚混合液，再加入2～3滴酚酞，用0.10mol/LNaOH標準溶液滴定，滴定至終點，按上述操作重復(fù)2～3次。(1)乙醇-乙醚混合液的作用是。(2)滴定時邊滴邊搖動錐形瓶，眼睛注視。(3)滴定終點的現(xiàn)象是。Ⅱ．過氧化值(以H2O2計)的測定：稱取3.000g的油樣溶于冰醋酸中，加入20.00mL過量的KI溶液和稀硫酸，然后置于錐形瓶中，加入指示劑，用0.1000mol/LNa2S2O3標準溶液滴定，滴定至終點，按上述操作重復(fù)2～3次次，平均消耗Na2S2O3標準溶液的體積為20.00mL。已知：。(4)滴定時所選指示劑是。(5)由上述實驗數(shù)據(jù)可知，該油樣中H2O2的質(zhì)量百分含量是（保留到小數(shù)點后兩位）。(6)下列操作會使測定結(jié)果偏高的是_______（選填字母）。A．錐形瓶水洗后直接裝待測油樣B．滴定前，盛裝Na2S2O3標準溶液的滴定管下端有氣泡未排出，滴定后氣泡消失C．裝Na2S2O3標準溶液的滴定管水洗后沒有潤洗D．滴定到達終點時，俯視讀數(shù)Ⅲ．添加劑中含量的測定：(7)以AgNO3標準溶液滴定油樣中NaCl含量時，采用K2CrO4為指示劑，利用Ag+與反應(yīng)生成磚紅色沉淀指示滴定終點。當溶液中的Cl-恰好沉淀完全（濃度等于）時，溶液中c(Ag+)為mol/L，此時溶液中c()至少為mol/L，指示劑才能顯色。（已知25℃時，；計算結(jié)果用科學(xué)計數(shù)法表示，保留小數(shù)點后一位）?！敬鸢浮?1)作溶劑，溶解油樣和NaOH溶液，使二者充分接觸發(fā)生反應(yīng)(2)錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化(3)當?shù)稳胱詈蟀氲蜰aOH標準溶液時，溶液恰好由無色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)不褪色(4)淀粉溶液(5)1.13%(6)BC(7)【分析】Ⅰ．食用油樣品中的油屬于油脂，能夠與NaOH溶液反應(yīng)產(chǎn)生可溶性物質(zhì)，油脂難溶于水，向其中加入乙醇-乙醚混合液，可以增大油脂的溶解性，便于與NaOH溶液接觸反應(yīng)。根據(jù)酸堿指示劑酚酞遇堿變紅，遇酸不變色判斷滴定終點；Ⅱ．H2O2具有強氧化性，能夠氧化油脂，過量的H2O2氧化KI溶液變?yōu)镮2，生成的I2可以用Na2S2O3標準溶液滴定，I2能夠使淀粉溶液變?yōu)樗{色，當I2與Na2S2O3標準溶液反應(yīng)完全后，溶液藍色褪去，此時停止滴加；Ⅲ．滴定方法不僅適合于酸堿滴定，也適用于沉淀滴定及氧化還原反應(yīng)滴定。在測定油樣中NaCl含量時，以K2CrO4為指示劑，用AgNO3標準溶液進行滴定，當溶液中的Cl-全部轉(zhuǎn)化為AgCl沉淀后，若AgNO3標準溶液過量，Ag+與會反應(yīng)轉(zhuǎn)化為Ag2CrO4磚紅色沉淀，據(jù)此判斷滴定終點，根據(jù)消耗標準溶液的體積及濃度，結(jié)合油樣品的質(zhì)量就可以計算出油樣中NaCl含量?！窘馕觥浚?）要測定食用油樣品中油的含量，由于油脂難溶于水，為增大其在水中的溶解性，使其能夠與NaOH溶液充分反應(yīng)，可以向其中加入乙醇-乙醚混合液作溶劑，故加入乙醇-乙醚混合液的作用是作溶劑，溶解油樣和NaOH溶液，使二者充分接觸發(fā)生反應(yīng)；（2）用0.10mol/LNaOH標準溶液滴定油脂，以酚酞為指示劑，在滴定時，邊滴邊搖動錐形瓶，眼睛注視錐形瓶中溶液顏色的變化；（3）隨著NaOH標準溶液的滴入，食用油樣品中的油脂不斷被消耗，溶液的堿性逐漸增強。當?shù)稳胱詈蟀氲蜰aOH標準溶液時，溶液恰好由無色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明滴定達到終點，此時停止滴加NaOH標準溶液；（4）H2O2具有強氧化性，會將I-氧化為I2，I2遇淀粉溶液會變?yōu)樗{色，生成的I2與Na2S2O3標準溶液發(fā)生反應(yīng)，使溶液藍色褪色，故滴定時所選指示劑是淀粉溶液；（5）根據(jù)反應(yīng)方程式，可得關(guān)系式，，故H2O2的質(zhì)量百分含量；（6）A．錐形瓶水洗后不能用待裝液潤洗，就應(yīng)該直接裝待測油樣，不會產(chǎn)生任何影響，A錯誤；B．滴定前，盛裝Na2S2O3標準溶液的滴定管下端有氣泡未排出，滴定后氣泡消失，導(dǎo)致消耗Na2S2O3標準溶液體積偏大，使得H2O2中溶質(zhì)含量的測定結(jié)果偏高，B正確；C．裝滴定后氣泡消失標準溶液的滴定管水洗后沒有潤洗，導(dǎo)致標準溶液濃度變小，進行滴定時所消耗的標準體積變大，導(dǎo)致測定的H2O2中溶質(zhì)含量的結(jié)果偏高，C正確；D．滴定到達終點時，俯視讀數(shù)，導(dǎo)致標準溶液體積讀數(shù)偏小，則消耗標準溶液體積偏小，最終導(dǎo)致測定結(jié)果偏低，D錯誤；故合理選項是BC；（7）當溶液中Cl-恰好沉淀完全時，根據(jù)溶度積常數(shù)的含義，可知，則，此時溶液中，則。01沉淀溶解平衡易錯六點(1)沉淀溶解平衡一般是吸熱的,溫度升高平衡右移,Ksp增大,但Ca(OH)2相反。(2)對于沉淀溶解平衡AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq),Ksp=[An+]m[Bm-]n，對于相同類型的物質(zhì)，Ksp的大小反映了難溶電解質(zhì)在溶液中溶解能力的大小，也反映了該物質(zhì)在溶液中沉淀的難易。(3)對于化學(xué)式中陰、陽離子個數(shù)比不同的難溶電解質(zhì)，Ksp小的溶解度不一定小。如Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2CrO4)，但c(Ag＋)是Ag2CrO4>AgCl。(4)不可能使要除去的離子全部通過沉淀除去。一般認為殘留在溶液中的離子濃度小于1.0×10－5mol·L－1時，沉淀已經(jīng)完全。(5)溶解度較小的沉淀，并不一定必須轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀。在一定條件下也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀。例如，在BaSO4的飽和溶液中加入高濃度的Na2CO3溶液，只要Qc(BaCO3)>Ksp(BaCO3)就可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的BaCO3沉淀。(6)一般說來，溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實現(xiàn)，但溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度稍大的沉淀在一定條件下也能實現(xiàn)?！靖櫽?xùn)練】1．下列對“難溶”的理解正確的是A．“難溶”是指物質(zhì)常溫時在水中溶解的質(zhì)量小于0.01gB．在水中難溶的物質(zhì)，也難溶于其他溶劑C．只有難溶的物質(zhì)才能建立溶解平衡D．相同條件下，難溶的物質(zhì)更容易形成飽和溶液【答案】D【解析】A．“難溶”是指物質(zhì)常溫時在100g水中溶解的質(zhì)量小于0.01g，A錯誤；B．在水中難溶的物質(zhì)，不一定難溶于其他溶劑，如苯難溶于水、易溶于CCl4，B錯誤；C．不只有難溶的物質(zhì)才能建立溶解平衡，如微溶的CaSO4也能建立溶解平衡，C錯誤；D．相同條件下，難溶的物質(zhì)更容易形成飽和溶液，D正確；故選D。2．某懸濁溶液(以下簡稱溶液)中存在平衡：

，下列有關(guān)該平衡體系的說法不正確的是A．恒溫下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高 B．給溶液加熱，平衡逆向移動C．向溶液中加入少量固體，溶液質(zhì)量增重 D．向溶液中加入少量水，pH不變【答案】A【解析】A．恒溫下，向懸濁液中加入CaO，溶解的氫氧化鈣已經(jīng)達到飽和，溶液的c(OH-)不變，溶液的pH不變，A錯誤；

B．該平衡放熱，升高溫度，平衡逆向移動，B正確；C．向溶液中加入少量固體，生成碳酸鈣沉淀和氫氧化鈉，相當于減少1個鈣離子同時增加2個鈉離子，則溶液質(zhì)量增加，C正確；D．向溶液中加入少量水，懸濁溶液中少量氫氧化鈣溶解，溶液仍然是氫氧化鈣的飽和溶液，pH不變，D正確；故選A。3．下列說法中，正確的是A．難溶電解質(zhì)達到沉淀溶解平衡時，保持溫度不變增加難溶電解質(zhì)的量，平衡向溶解方向移動B．難溶電解質(zhì)都是弱電解質(zhì)C．室溫下，在水中的溶解度大于在飽和溶液中的溶解度D．在白色沉淀上滴加溶液，沉淀變黑，說明比更難溶于水【答案】C【解析】A．難溶電解質(zhì)是固體，其濃度可視為常數(shù)，增加難溶電解質(zhì)的量對平衡無影響，A錯誤；B．難溶電解質(zhì)在熔融狀態(tài)下可以完全電離，不一定都是弱電解質(zhì)，如AgCl難溶于水，但為強電解質(zhì)，B錯誤；

C．相同溫度下，氯化銀在溶液中存在沉淀溶解平衡，氯化鈉溶液中氯離子抑制氯化銀溶解，AgCl在水中的溶解度大于在飽和NaCl溶液中的溶解度，C正確；D．在白色ZnS沉淀上滴加CuSO4溶液，沉淀變黑，說明CuS比ZnS更難溶于水，D錯誤；故選C。4．已知常溫下Ksp(CaCO3)=5.0×10-9，Ksp(PbCO3)=1.0×10-13。CaCO3的懸濁液中存在溶解平衡：CaCO3(s)Ca2+(aq)＋CO(aq)

ΔH<0，改變下列條件c(Ca2＋)變化正確的是A．加入少量Pb(NO3)2固體，c(Ca2＋)不變 B．加入少量蒸餾水，c(Ca2+)減小C．加入少量鹽酸，c(Ca2+)增大 D．適當升高溫度，c(Ca2+)增大【答案】C【解析】A．由Ksp可知，碳酸鉛更難溶，加入少量Pb(NO3)2固體，使得碳酸鈣沉淀向碳酸鉛轉(zhuǎn)化，CaCO3(s)Ca2+(aq)＋CO(aq)正向移動，導(dǎo)致c(Ca2＋)發(fā)生改變，A錯誤；B．Ksp(CaCO3)為定值，CaCO3的懸濁液加入少量蒸餾水，CaCO3溶解平衡向右移動c(Ca2+)不變，B錯誤；C．加入少量鹽酸，碳酸根離子和氫離子反應(yīng)消耗碳酸根離子，導(dǎo)致平衡正向移動，c(Ca2+)增大，C正確；D．焓變小于零，則CaCO3溶解時會放出熱量，當溫度升高時，CaCO3溶解平衡向吸熱的方向移動，即平衡向左移動，c(Ca2+)會減小，D錯誤；故選C。5．下列化學(xué)事實不符合“事物的雙方既相互對立又相互統(tǒng)一”的哲學(xué)觀點的是A．石灰乳中存在沉淀溶解平衡B．氯氣與強堿反應(yīng)時既是氧化劑又是還原劑C．銅鋅原電池工作時，正極和負極同時發(fā)生反應(yīng)D．Li、Na、K的金屬性隨其核外電子層數(shù)增多而增強【答案】D【解析】A．電解質(zhì)的沉淀和溶解是對立的，當電解質(zhì)的沉淀速率和溶解速率相等時，電解質(zhì)建立了沉淀溶解平衡，因此，沉淀和溶解又互相統(tǒng)一在這個平衡體系中；石灰乳中存在著未溶解的氫氧化鈣和溶解的氫氧化鈣，因此，石灰乳中存在沉淀溶解平衡，這個化學(xué)事實符合“事物的雙方既相互對立又相互統(tǒng)一”的哲學(xué)觀點，A不符合題意；B．氧化劑和還原劑是對立的，但是，氯氣與強堿反應(yīng)時，有部分氯氣發(fā)生氧化反應(yīng)，同時也有部分氯氣發(fā)生還原反應(yīng)，因此，氯氣既是氧化劑又是還原劑，氯氣的這兩種作用統(tǒng)一在同一反應(yīng)中，這個化學(xué)事實符合“事物的雙方既相互對立又相互統(tǒng)一”的哲學(xué)觀點，B不符合題意；C．銅鋅原電池工作時，正極和負極同時發(fā)生反應(yīng)，正極上發(fā)生還原反應(yīng)，負極上發(fā)生氧化反應(yīng)，氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)是對立的，但是這兩個反應(yīng)又同時發(fā)生，統(tǒng)一在原電池反應(yīng)中，因此，這個化學(xué)事實符合“事物的雙方既相互對立又相互統(tǒng)一”的哲學(xué)觀點，C不符合題意；D．Li、Na、K均為第ⅠA的金屬元素，其核外電子層數(shù)依次增多，原子核對最外層電子的吸引力逐漸減小，其失電子能力依次增強，因此，其金屬性隨其核外電子層數(shù)增多而增強，這個化學(xué)事實不符合“事物的雙方既相互對立又相互統(tǒng)一”的哲學(xué)觀點，D符合題意；綜上所述，本題選D。02有關(guān)Ksp的易錯點(1)并非Ksp越小，其物質(zhì)的溶解度就越小。對于陰、陽離子個數(shù)比相同的難溶電解質(zhì),它們的溶解度可以直接用Ksp的大小來比較,Ksp越小,其物質(zhì)的溶解度就越小;而對于陰、陽離子的個數(shù)比不同的難溶電解質(zhì),它們的溶解度就不能直接用Ksp的大小來比較。(2)溶度積小的難溶電解質(zhì)在一定條件下也能向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。當兩種難溶電解質(zhì)的Ksp相差不是很大時,通過調(diào)節(jié)某種離子的濃度,可由溶度積小的難溶電解質(zhì)向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。(2)對于沉淀溶解平衡：AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)，對于相同類型的物質(zhì)，Ksp的大小反映了難溶電解質(zhì)在溶液中溶解能力的大小，也反映了該物質(zhì)在溶液中沉淀的難易。與平衡常數(shù)一樣，Ksp與溫度有關(guān)。不過溫度改變不大時，Ksp變化也不大，常溫下的計算可不考慮溫度的影響?！靖櫽?xùn)練】1．在1L0.01mol·L-1MgCl2溶液中，加入1mL0.01mol·L-1的Na2CO3溶液，下列說法正確的是(已知MgCO3的Ksp=6.8×10-6mol2·L-2)A．有MgCO3沉淀析出 B．無MgCO3沉淀析出C．無法確定 D．有沉淀但不是MgCO3【答案】B【解析】在1L0.01mol·L-1MgCl2溶液中，加入1mL0.01mol·L-1的Na2CO3溶液，混合溶液體積可近似為1L，所得溶液中c(Mg2+)=0.01mol·L-1，c(CO)==1×10-5mol·L-1，c(Mg2+)c(CO)＝0.01mol·L-1×1×10-5mol·L-1=1×10-7mol2·L-2＜Ksp[Mg(OH)2]，所以無沉淀析出，故選B。2．溶液中的離子平衡是以化學(xué)平衡理論為基礎(chǔ)，以探討離子反應(yīng)原理的基礎(chǔ)性理論。常溫下，下列有關(guān)說法錯誤的是A．10mLpH=3的醋酸溶液稀釋至100mL，稀釋后溶液的pH＜4。B．HF溶液中滴加少量稀NaOH溶液，的值不變C．Na2C2O4溶液中存在的離子濃度關(guān)系c(OH-)=c(HC2O)+c(H2C2O4)+c(H+)D．反應(yīng)3Mg(OH)2(s)+2Fe3+=2Fe(OH)3(s)+3Mg2+的平衡常數(shù)K=【答案】C【解析】A．由于稀釋過程中，醋酸能繼續(xù)電離補充H+，故稀釋后，溶液pH變化小于1個單位，即pH＜4，A正確；B．，由于Kw與Ka只與溫度有關(guān)，溫度不變，其值不變，B正確；C．由電荷守恒：，結(jié)合物料守恒：，兩式聯(lián)立消去c(Na+)得：，C錯誤；D．該反應(yīng)平衡常數(shù)，D正確；故答案選C。3．下列說法正確的是A．難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp越小，則它的溶解度越小B．Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl)，則Ag2CrO4的溶解度小于AgCl的溶解度C．溶度積常數(shù)Ksp與溫度有關(guān)，溫度越高，溶度積越大D．升高溫度，某沉淀溶解平衡逆向移動，說明它的溶解度是減小的，Ksp也變小【答案】D【解析】A．不同類型的電解質(zhì)是無法由溶度積來比較溶解度大小的，同類型的難溶電解質(zhì)Ksp越小，溶解度越小，A錯誤；B．電解質(zhì)類型不同，不能簡單由Ksp的數(shù)值大小來比較溶解度，B錯誤；C．溶度積常數(shù)Ksp與溫度有關(guān)，溫度越高，溶度積常數(shù)可能增大也可能減小，C錯誤；D．升高溫度，沉淀溶解平衡逆向移動，則說明它的溶解度是減小的，所以Ksp也變小，D正確；故選D。4．對飽和，溶液(有固體存在)進行下列操作后，發(fā)生變化的是A．加少量水稀釋 B．加熱C．加入少量 D．加入少量【答案】B【解析】A．只與溫度有關(guān)，溫度不變，不變，A不符合題意；B．與溫度有關(guān)，溫度改變，一定改變，B符合題意；C．只與溫度有關(guān)，溫度不變，不變，C不符合題意；D．只與溫度有關(guān)，溫度不變，不變，D不符合題意。答案選B。5．黑色的水溶性很差。已知：平衡常數(shù)，。下列有關(guān)說法錯誤的是A．降低可以增大的溶解量B．可將氣體通入水溶液中制備C．的電離平衡常數(shù)的乘積D．用除廢水中，平衡常數(shù)【答案】C【解析】A．已知：HgS+2H+?Hg2++H2S，降低pH，氫離子濃度增大，平衡正向移動，HgS的溶解量增大，故A正確；B．HgS的溶解平衡為，可將氣體通入水溶液中，濃度增大，平衡逆向移動，可制備，故B正確；C．的電離平衡常數(shù)的乘積，故C錯誤；D．用除廢水中，平衡常數(shù)K=，故D正確；故選C。6．已知25℃時，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，向100mL該條件下的CaSO4飽和溶液中加入400mL0.01mol·L-1Na2SO4溶液，下列敘述正確的是A．溶液中析出CaSO4固體沉淀，最終溶液中[]比原來的小B．溶液中無沉淀析出，溶液中[Ca2＋]、[]都變小C．溶液中析出CaSO4固體沉淀，溶液中[Ca2＋]、[]都變小D．溶液中無沉淀析出，但最終溶液中[]比原來的大【答案】D【解析】由圖示可知，在該條件下，CaSO4飽和溶液中，c(Ca2+)=c()=3.0×10-3mol/L，Ksp(CaSO4)=9.0×10-6．當向100mL該條件下的CaSO4飽和溶液中加入400mL0.01mol/L的Na2SO4溶液后，混合液中c(Ca2+)==6.0×10-4mol/L，c()==8.6×10-3mol/L，溶液中Qc=c(Ca2+)?c()=5.16×10-6＜Ksp(CaSO4)=9.0×10-6，所以混合液中無沉淀析出，最終溶液中硫酸根離子濃度增大；故選：D。01解沉淀溶解平衡圖像題的三步驟明確圖像中縱、橫坐標的含義理解圖像中線上的點、線外點的含義抓住Ksp的特點,結(jié)合選項分析判斷第一步:明確圖像中縱、橫坐標的含義縱、橫坐標通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。第二步:理解圖像中線上點、線外點的含義(1)以氯化銀為例,在該沉淀溶解平衡圖像上,曲線上任意一點都達到了沉淀溶解平衡狀態(tài),此時Q=Ksp。在溫度不變時,無論改變哪種離子的濃度,另一種離子的濃度只能在曲線上變化,不會出現(xiàn)在曲線以外。(2)曲線上方區(qū)域的點均為過飽和溶液,此時Q>Ksp。(3)曲線下方區(qū)域的點均為不飽和溶液,此時Q<Ksp。第三步:抓住Ksp的特點,結(jié)合選項分析判斷(1)溶液在恒溫蒸發(fā)時,離子濃度的變化分兩種情況。①原溶液不飽和時,離子濃度都增大;②原溶液飽和時,離子濃度都不變。(2)溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù),與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無關(guān),在同一曲線上的點,溶度積常數(shù)相同?！靖櫽?xùn)練】1．硫化鋅(ZnS)和硫化鉛(PbS)常用于光導(dǎo)體、半導(dǎo)體工業(yè)，它們在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知