高考熱點課8

化學(xué)綜合性實驗題的突破方法

【方法突破］

1.解題技巧

一個化學(xué)實驗必須依據(jù)一定的實驗原理，使用一定的儀器組裝成

一套實驗裝置，按一定順序操作，才能順利完成。因此，我們可以把

一道綜合實驗題分解成幾個既相互獨立又互相關(guān)聯(lián)的小實驗、小操作

來解答。由各個小實驗確定各步操作，再由各個小實驗之間的關(guān)系確

定操作的先后順序?；舅悸啡缦拢?/p>

分析、拆解根據(jù)各個小實驗原理

綜合實驗-----小實驗--------確

定基本操作及其先后順序。

2.化學(xué)實驗文字表述題的解題策略與答題模板

(1)液體體積測量中讀數(shù)的答題關(guān)鍵

答題要素：

①平視：視線與刻度線和凹液面最低處在同一水平線上。

②讀數(shù)：液面最低點與刻度線相切。

得分點及關(guān)鍵詞：

①“平視”“刻度線”“凹液面”。

②“液面最低點”“相切”。

(2)沉淀洗滌是否完全的檢驗答題模板

取少許最后一次洗滌濾液，滴入少量……溶液(試劑)，若……(現(xiàn)

象)，表示已經(jīng)洗滌完全。

說明：解答此類題目要注意四個得分點：取樣+試劑+現(xiàn)象+結(jié)

論。

①取樣：要取“少許最后一次“洗滌濾液。

②試劑：選擇合理的試劑。

③現(xiàn)象：須有明顯的現(xiàn)象描述。

④結(jié)論：根據(jù)現(xiàn)象得出結(jié)論。

（3）實驗操作的原因、目的、作用的答題要點

答題要素：

①明確實驗?zāi)康模鹤鍪裁矗?/p>

②明確操作目的：為什么這樣做？

③明確結(jié)論：這樣做會有什么結(jié)果？理由是什么？

得分點及關(guān)鍵詞：

①操作：怎么“做”，為什么這樣“做”。

②作用：須有明確的結(jié)論、判斷、理由。

（4）實驗現(xiàn)象的準(zhǔn)確、全面描述

答題要素：

①現(xiàn)象描述要全面：看到的、聽到的、觸摸到的、聞到的。

②現(xiàn)象描述要準(zhǔn)確：如A試管中...B處有....

③按“現(xiàn)象+結(jié)論”格式描述，忌現(xiàn)象結(jié)論不分、由理論推現(xiàn)象、

指出具體生成物的名稱。

得分點及關(guān)鍵詞

針對不同狀態(tài)可按以下模板回答：

①溶液中:顏色由變成，液面上升或下降（形成液面差）,

溶液變渾濁，生成（產(chǎn)生）……沉淀，溶液發(fā)生倒吸，產(chǎn)生大量氣泡（或

有氣體從溶液中逸出）等。

②固體：表面產(chǎn)生大量氣泡，逐漸溶解，體積逐漸變小，顏色

由……變成……等。

③氣體：生成……色（味）氣體，氣體由……色變成……色，先

變...后....（加深、變淺、褪色）等。

（5）試劑的作用的答題模板

答題要素：

試劑的作用是什么？要達到的目的是什么？

得分點及關(guān)鍵詞：

①作用類：“除去”“防止”“抑制”"使……”等，回答要準(zhǔn)

確。

②作用一目的類：

“作用是……”，“目的是……”，回答要準(zhǔn)確全面。

(6)氣體檢驗的答題規(guī)范

將氣體……(操作)……溶液(試劑)，……(現(xiàn)象)。

說明：解答此類題目注意三個得分點：操作+試劑+結(jié)果。

①操作：要有明顯的動詞，如“加入”“通入”等。

②試劑：選擇試劑要準(zhǔn)確。

③結(jié)果：需有明顯的現(xiàn)象或結(jié)論、判斷。

［真題例析I

例1(2017?全國卷n)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的

條件c某課外小組采用碘量法測定學(xué)校周邊河水中的溶解氧c實驗步

驟及測定原理如下：

I.取樣、氧的固定

用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與

Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合，反應(yīng)生成MnO(OH)2,實現(xiàn)氧

的固定。

II.酸化、滴定

將固氧后的水樣酸化，MnO(OH)2被「還原為MM+,在暗處靜

置5min,然后用標(biāo)準(zhǔn)Na2s2O3溶液滴定生成的L(2S2OH+l2=2「

+s4or)o

回答下列問題：

(1)取水樣時應(yīng)盡量避免擾動水體表面，這樣操作的主要目的是

_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

(2)“氧的固定”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為

____________________________________________________________________________________________O

(3)Na2s2O3溶液不穩(wěn)定，使用前需標(biāo)定。配制該溶液時需要的玻

璃儀器有燒杯、玻璃棒、試劑瓶和;蒸儲水必須經(jīng)過煮沸、

冷卻后才能使用，其目的是殺菌、除及二氧化碳。

(4)取100.00mL水樣經(jīng)固氧、酸化后,用amol?LrNa2s2O3溶

液滴定，以淀粉溶液作指示劑，終點現(xiàn)象為;若消耗Na2s2O3

溶液的體積為bmL,則水樣中溶解氧的含量為mg?L-J

(5)上述滴定完成時，若滴定管尖嘴處留有氣泡會導(dǎo)致測定結(jié)果

偏o(填“高”或“低”)

解析(1)本實驗為測定水樣中的溶解氧，如果擾動水體表面，

會增大水體與空氣的接觸面積，增大氧氣在水中的溶解量。避免擾動

水體表面是為了使測定值與水體中的實際值保持一致，避免產(chǎn)生誤差。

(2)由題意知，反應(yīng)物為02和Mn(OH)2,生成物為MnO(OH)2,

因此該反應(yīng)的化學(xué)方程式為O2+2Mn(OH)2=2MnO(OH)2o

(3)配制溶液時還需要量筒量取液體體積；煮沸可以使蒸僧水中

的氧氣揮發(fā)，達到除去氧氣的目的。

(4)由于混合液中含有碘單質(zhì)，加入淀粉時，溶液為藍色；滴定

時，Na2s2O3與碘反應(yīng)，當(dāng)?shù)馇『猛耆磻?yīng)時，溶液藍色剛好褪去，

且半分鐘內(nèi)顏色不恢復(fù)。由各反應(yīng)關(guān)系可建立如下關(guān)系式：。2?

2Mn(OH)2-2l2-4S2Or,由題意知，滴定消耗Na2s2O3的物質(zhì)的量

為qbX10—3mol,因此0.1L水樣中溶解氧的物質(zhì)的量="X10—3moi,

4

質(zhì)量為弛X10-3molX32g*morl=8?6X10-3g=8abmg,即溶解氧

4

-,

的含量為80abmg-Lo

(5)滴定完成時，滴定管尖嘴處留有氣泡，會使最后的讀數(shù)偏小，

測得消耗Na2s2O3的體積偏小，所以測量結(jié)果偏低。

答案(1)使測定值與水體中的實際值保持一致，避免產(chǎn)生誤差

(2)O2+2Mn(OH)2=2MnO(OH)2

(3)量筒氧氣

(4)藍色剛好褪去，且半分鐘內(nèi)顏色不恢復(fù)80ab

⑸低

例2(2017,北京高考)某小組在驗證反應(yīng)“Fe+2Ag+=Fe?++

2Ag”的實驗中檢測到Fe3+,發(fā)現(xiàn)和探究過程如下。

向硝酸酸化的0.05mol?Li硝酸銀溶液(pH^2)中加入過量鐵粉,

攪拌后靜置，燒杯底部有黑色固體，溶液呈黃色。

(1)檢驗產(chǎn)物

①取出少量黑色固體，洗滌后，(填操作和

現(xiàn)象)，證明黑色固體中含有Ag。

②取上層清液，滴加K[Fc(CN)力溶液，產(chǎn)生藍色沉淀，說明溶

液中含有c

(2)針對“溶液呈黃色”，甲認(rèn)為溶液中有Fe3+,乙認(rèn)為鐵粉過

量時不可能有Fe3+,乙依據(jù)的原理是(用

離子方程式表示)。針對兩種觀點繼續(xù)實驗：

①取上層清液，滴加KSCN溶液，溶液變紅，證實了甲的猜測。

同時發(fā)現(xiàn)有白色沉淀產(chǎn)生，且溶液顏色深淺、沉淀量多少與取樣時間

有關(guān)，對比實驗記錄如下：

序取樣時

現(xiàn)象

號間/min

*

13產(chǎn)生大量白色沉淀；溶液呈紅色

??產(chǎn)生白色沉淀，較3min時量少；溶液紅

1130

色較3min時加深

???產(chǎn)生白色沉淀，較30min時量少；溶液紅

111120

色較30min時變淺

(資料：Ag+與SCM生成白色沉淀AgSCN)

②對Fe3+產(chǎn)生的原因作出如下假設(shè)：

假設(shè)立可能是鐵粉表面有氧化層，能產(chǎn)生Fe3+；

假設(shè)b：空氣中存在02,由于(用離子方程式

表示)，可產(chǎn)生Fe'

假設(shè)c：酸性溶液中的NO3具有氧化性，可產(chǎn)生Fe3+；

假設(shè)出根據(jù)現(xiàn)象，判斷溶液中存在Ag+,可產(chǎn)生Fe3

③下述實驗I可證實假設(shè)a、b、c不是產(chǎn)生F/+的主要原因。

實驗n可證實假設(shè)d成立。

實驗I:向硝酸酸化的溶液(pH^2)中加入過量鐵粉，

攪拌后靜置，不同時間取上層清液滴加KSCN溶液。3min時溶液呈

淺紅色，30min后溶液幾乎無色。

實驗裝置如下圖。其中甲溶液是,操作及現(xiàn)象

是o

(3)根據(jù)實驗現(xiàn)象，結(jié)合方程式推測實驗i?道中Fe3+濃度變化

的原因：

解析(1)①若黑色固體中含有Ag,可先加入硝酸，加熱使之溶

解，再加入鹽酸，能產(chǎn)生白色沉淀Ag。。

②K3[Fe(CN)〃溶液是常見的檢驗Fe?+的試劑。取上層清液，滴

加K3[Fe(CN)j溶液，產(chǎn)生藍色沉淀，說明含有Fe2+。

(2)Fe3+具有較強的氧化性，可與Fe發(fā)生氧化還原反應(yīng)：Fe+2Fe3

+2+

=3Feo

2++3+

②Fe?+與Ch可發(fā)生氧化還原反應(yīng)：4Fe+O2+4H=4Fe+

2H2O,生成Fe3+。加入KSCN溶液后產(chǎn)左白色沉淀，說明溶液中含

+3+

有Ag,Ag+可將Fe?+氧化為FeO

③實驗I證明假設(shè)a、b、c不是產(chǎn)生Fe3+的主要原因，即其他

條件相同，進行空白實驗，排除Ag+的影響，故可加入硝酸酸化的

0.05molL-'NaNO3溶液。

實驗n證實假設(shè)d成立，需證明能夠發(fā)生原電池反應(yīng)：Ag++Fe2

+=Ag+Fe3+,甲溶液應(yīng)為FeSCh溶液。通過做對照實驗，分別取

電池工作前和工作一段時間后左側(cè)燒杯中的溶液，同時滴加KSCN

溶液，后者紅色會更深。

(3)ifii：產(chǎn)生的白色沉淀較3min時量少，溶液紅色較3min

時加深，說明&Fe3+)增大，其原因是此階段主要發(fā)生了反應(yīng)2Ag++

Fe=2Ag+Fe2+^Ag++Fe2+=Ag+Fe3+o

iifiii：產(chǎn)生的白色沉淀較30min時量少，溶液紅色較30min

時變淺，主要原因是隨著反應(yīng)的進行，溶液中c(Ag+)減小，Ag+的氧

化性減弱，此時主要發(fā)生反應(yīng)：Fe+2Fe3+=3Fe2+,導(dǎo)致溶液中FC

+濃度減小。

答案(1)①加硝酸加熱溶解固體，再滴加稀鹽酸，產(chǎn)生白色沉

淀②Fc2+(2)2Fe3++Fe=3Fe2+

2++3+

@4Fe+O2+4H=4Fe+2H2O加入KSCN溶液后產(chǎn)生

-1

白色沉淀(§)0.05mol-LNaNO3FeSCh溶液分別取電池工作前

與工作一段時間后左側(cè)燒杯中溶液，同時滴加KSCN溶液，后者紅

色更深

(3)溶液中存在反應(yīng)；①2Ag++Fe=Fe2++2Ag,

②Ag++Fe2+=Fe3++Ag,③Fc+2Fe3+=3Fe2+。反應(yīng)開始時,

c(Ag+)大,以反應(yīng)①、②為主，c(Fe3+)增大。約30min后，c(Ag+)

小，以反應(yīng)③為主，c(Fe3+)減小

［題組訓(xùn)練I

1.下列實驗操作能達到實驗?zāi)康牡氖?)

A.用長頸漏斗分離出乙酸與乙醇反應(yīng)的產(chǎn)物

B.用向上排空氣法收集銅粉與稀硝酸反應(yīng)產(chǎn)生的NO

C.配制氯化鐵溶液時，將氯化鐵溶解在較濃的鹽酸中再加水稀

釋

D.將Ch與HC1混合氣體通過飽和食鹽水可得到純凈的Ch

答案C

解析A項，乙酸與乙醇的反應(yīng)為可逆反應(yīng)，反應(yīng)后生成的乙酸

乙酯與乙醇、乙酸互溶，用長頸漏斗無法分離；B項，NO可與空氣

中的02反應(yīng)，不能用排空氣法收集；D項，混合氣體通過飽和食鹽

水，雖可除去HCL但帶出了水蒸氣，得不到純凈的CL。

2.下列實驗操作能達到實驗?zāi)康牡氖?)

實驗?zāi)康膶嶒灢僮?/p>

將NaOH濃溶液滴加到飽和

制備Fe(OH)3膠體

FeCb溶液中

由MgCk溶液制

將MgCL溶液加熱蒸干

備無水MgCh

除去Cu粉中混有加入稀硝酸溶解，過濾、洗滌、

的CuO干燥

比較水與乙醇中分別將少量鈉投入到盛有水

氫的活潑性和乙醇的燒杯中

答案D

解析制備Fe(OH)3膠體時，應(yīng)將飽和FeCb溶液滴入沸水中，

A項不能達到實驗3的；將MgCL溶液加熱蒸干將得到Mg(OH)2,

欲得到無水MgCb,應(yīng)在氯化氫氣流中加熱蒸干，B項不能達到實驗

目的；向混有CuO的Cu粉中加入稀HNCh,Cu也會與HNO3發(fā)生

反應(yīng)，C項不能達到實驗?zāi)康摹?/p>

3.過氧化鈣微溶于水，溶于酸，可用作分析試劑、醫(yī)用防腐劑、

消毒劑。以下是一種制備過氧化鈣的實驗方法?；卮鹣铝袉栴}：

(一)碳酸鈣的制備

,tI―濾渣

石灰石鹽酸雙氧水和氨水過濾

(含少量鐵的氧化物

小火煮沸碳酸鍍?nèi)芤哼^濾一

①?~~A濾液

氨水.CaC()3

(1)步驟①加入氨水的目的是______________________________

小火煮沸的作用是使沉淀顆粒長大，有利于。

(2)右圖是某學(xué)生的過濾操作示意圖，其操作不規(guī)范的是

(填標(biāo)號)。

a.漏斗末端頸尖未緊靠燒杯壁

b.玻璃棒用作引流

c.將濾紙濕潤，使其緊貼漏斗壁

d.濾紙邊緣高出漏斗

e.用玻璃棒在漏斗中輕輕攪動以加快過濾速度

(二)過氧化鈣的制備

稀鹽酸、煮沸、過濾氨水和雙氧水過濾

CaCO3——>濾液——>——"白色結(jié)晶

②冰?、?/p>

(3)步驟②的具體操作為逐滴加入稀鹽酸，至溶液中尚存有少量

固體，此時溶液呈性(填“酸”“堿”或“中”)。將溶液煮

沸，趁熱過濾。將溶液煮沸的作用是。

(4)步驟③中反應(yīng)的化學(xué)方程式為,該反應(yīng)需

要在冰浴下進行，原因是o

(5)將過濾得到的白色結(jié)晶依次使用蒸儲水、乙醇洗滌，使用乙

醇洗滌的目的是。

(6)制備過氧化鈣的另一種方法是：將石灰石煨燒后，直接加入

雙氧水反應(yīng)，過濾后可得到過氧化鈣產(chǎn)品。該工藝方法的優(yōu)點是

，產(chǎn)品的缺點是o

答案(1)調(diào)節(jié)溶液pH使Fc(OH)3沉淀過濾分離

(2)ade

(3)酸除去溶液中的CO2

(4)CaCh+2NH3H2O+H2O2+6H2O=CaO2-8H2OI+2NH4CI

或CaCI2+2NH3H2O+H2O2=CaO2I+2NH4C1+2H2O溫度過

高時雙氧水易分解

(5)去除結(jié)晶表面水分

(6)工藝簡單、操作方便純度較低

解析(1)從制備碳酸鈣的流程可以看出，加入雙氧水的目的是

將Fe2+氧化為Fe3+,加入氨水的目的是調(diào)節(jié)溶液pH使Fe(OH)3沉

淀；小火煮沸使沉淀顆粒長大，有利于過濾分離。

(2)過濾操作要求“一貼、二低、三靠”，漏斗末端頸尖應(yīng)緊靠

燒杯壁；濾紙邊緣應(yīng)低于漏斗邊緣；玻璃棒僅起到引流的作用，不能

攪動，否則易使濾紙破損。

(3)根據(jù)題干信息，若使。102?8%0順利析出，須保證溶液呈中

性或堿性，所以要煮沸除去酸性氧化物CO2。

息課時作業(yè)

(建議用時：40分鐘)

I.某班同學(xué)用如下實驗探究Fe2+、Fe3+的性質(zhì)?；卮鹣铝袉栴}:

(1)分別取一定量氯化鐵、氯化亞鐵固體，均配制成0.1mol?Lr

的溶液。在FeCk溶液中需加入少量鐵屑，其目的是

(2)甲組同學(xué)取2mLFeCb溶液，加入幾滴氯水，再加入1滴

KSCN溶液，溶液變紅，說明Cb可將FU+氧化。FeCb溶液與氯水

反應(yīng)的離子方程式為。

(3)乙組同學(xué)認(rèn)為甲組的實驗不夠嚴(yán)謹(jǐn)，該組同學(xué)在2mLFeCh

溶液中先加入0.5mL煤油，再于液面下依次加入幾滴氯水和1滴

KSCN溶液，溶液變紅，煤油的作用是o

(4)丙組同學(xué)取10mL0.1mol1/1KI溶液，加入6mL0.1mol-L

^FeCh溶液混合。分別取2mL此溶液于3支試管中進行如下實驗:

①第一支試管中加入1mLCCL充分振蕩、靜置，CCL層顯紫

色;

②第二支試管中加入1滴K31Fe(CN)〃溶液，生成藍色沉淀；

③第三支試管中加入1滴KSCN溶液，溶液變紅。

實驗②檢驗的離子是(填離子符號)；實驗①和③說明：

在「過量的情況下，溶液中仍含有(填離子符號)，由此可以

證明該氧化還原反應(yīng)為。

⑸丁組同學(xué)向盛有H2O2溶液的試管中加入幾滴酸化的FeCh溶

液，溶液變成棕黃色，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

______________________________;一段時間后,溶液中有氣泡出現(xiàn),

并放熱，隨后有紅褐色沉淀生成。產(chǎn)生氣泡的原因是;

生成沉淀的原因是__________________________________________

(用平衡移動原理解釋)。

答案(1)防止Fe2+被氧化

(2)2Fe2++Ch=2Fe3++2CF

(3)隔絕空氣(排除氧氣對實驗的影響)

(4)Fe2+Fe3+可逆反應(yīng)

2++3+

(5)2Fe+H2O2+2H=2Fe+2H2OFe?+催化H2O2分解產(chǎn)

生02H2O2分解反應(yīng)放熱，促進Fe3+的水解平衡止向移動

解析(l)Fe2+易被空氣中的th氧化為Fe3+,加入少量鐵屑，可

防止Fe2+被氧化。

2+3+

(2)02可將Fe?+氧化，反應(yīng)的離子方程式為2Fe+CI2=2Fe

+2CFo

(3)Fe2+易被空氣中的Ch氧化，加入煤油，覆蓋在溶液上面，阻

止空氣進入溶液干擾實驗。

(4)實驗②加入K31Fe(CN)』溶液，生成藍色沉淀，說明含有Fe2

+;實驗①和③說明在「過量的情況下，溶液中仍含有Fe3+,證明該

反應(yīng)為可逆反應(yīng)。

(5中2。2溶液中加入酸化的FeCb溶液，溶液變成棕黃色，說明

3+

Fe2+被H2O2氧化成Fe,同時生成的Fe3+對H2O2的分解有催化作

用，H2O2的分解反應(yīng)放熱，又對Fe3+的水解起促進作用。

2.石灰石一石膏法脫硫是除去工業(yè)煙氣中所含SO2的重要方法,

其工藝分為兩步：一是吸收產(chǎn)生亞硫酸氫鈣，二是氧化產(chǎn)生石膏。某

校化學(xué)興趣小組實驗?zāi)M該工藝，設(shè)計裝置如下：

敏酸鉀和-橡皮管

二氧化鎰

70%H2S()4

品紅溶液NaOH溶液

DE

(1)裝置B模擬產(chǎn)生含SO2的工業(yè)煙氣，則E裝置的作用是

_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

(2)實驗開始時，打開裝置B中分液漏斗的活塞，向燒瓶中逐滴

滴加硫酸，D中立即產(chǎn)生了明顯的現(xiàn)象，造成產(chǎn)生這一現(xiàn)象的原因是

(填序號)。

A.該裝置的氣密性不夠好

B.滴加硫酸的速率較快

C.使用的硫酸濃度較小

D.石灰石漿液中碳酸鈣粉末的顆粒太小

(3)預(yù)計當(dāng)裝置C中產(chǎn)生的現(xiàn)象時，關(guān)閉裝置B中分液

漏斗的活塞，再點燃裝置A處的酒精燈。實際實驗過程中卻始終未

觀察到C中產(chǎn)生這一現(xiàn)象，小組成員多次進行實驗探究，最終發(fā)現(xiàn)

是藥品Na2sCh部分變質(zhì)，請寫出定性實驗發(fā)現(xiàn)藥品Na2s03問題的

有關(guān)操作及現(xiàn)象：取少量的亞硫酸鈉固體于試管中，

(4)小組成員進一步定量實驗，測量Na2sCh的純度:

①稱取12.0gNa2sO3固體配成100mL溶液，取25.00mL于錐

形瓶中，并加入幾滴淀粉溶液。

②用0.1000mol-L1酸性KIO3溶液滴定，三次平行實驗消耗標(biāo)

準(zhǔn)液的體積為20.00mLo則滴定終點時錐形瓶中產(chǎn)生的現(xiàn)象為

寫出與產(chǎn)生終點現(xiàn)象有關(guān)反應(yīng)的離子方程式：

,樣品中Na2s03的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(計算

結(jié)果保留三位有效數(shù)字)。

答案⑴吸收尾氣中的Sth(2)B

(3)由渾濁變澄清先加適量的水溶解，再加入足量的鹽酸與氯

化領(lǐng)溶液，有白色沉淀生成

(4)當(dāng)加入最后一滴酸性KKh溶液時，溶液變藍，且半分鐘內(nèi)不

+

褪色6H+5r+lO?=3I2+3H2O

25.2%

解析⑴尾氣中含有的SO2對環(huán)境有污染，E裝置中的NaOH

溶液用于吸收尾氣中的SO2。

(2)D中立即產(chǎn)生了明顯的現(xiàn)象，說明生成Sth的氣流速率快，

可能是滴加硫酸的速率較快導(dǎo)致。

(3)Na2s03部分變質(zhì)后生成Na2SO4,只要檢驗其水溶液中含有

SOT即可，即取少量的亞硫酸鈉固體于試管中，先加適量的水溶解,

再加入足量的鹽酸與氯化領(lǐng)溶液，有白色沉淀生成。

(4)在酸性條件下103氧化SO「生成SOT,自身被還原為F,

反應(yīng)的離子方程式為KK+3SOH=「+3SO「，當(dāng)SO「反應(yīng)完全

后，繼續(xù)滴加酸性KKh溶液，溶液里的「被IO3氧化為12,此時溶

+

液變藍色，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為6H+5r+lO；=3I2+3H2Oo

根據(jù)IO3+3SOH==r+3SOr,消耗KIO3的物質(zhì)的量為0.1000

molL-,X0.02L=2X10-3mol,則Na2s。3的物質(zhì)的量為2X10-3

molX3=6X10-3mol,樣品中Na2sO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

6X10-3moix100mLX126gmoF1

25mLX100%=25.2%o

12.0g

3.二氧化氯(C1O?被聯(lián)合國世界衛(wèi)生組織(WHO)列為AI級高

效安全滅菌消毒劑。常溫下二氧化氯為黃綠色氣體，其熔點為一

59.5℃,沸點為11.0℃,能溶于水，不與水反應(yīng)。溫度過高，二氧

化氯的水溶液可能爆炸。某研究性學(xué)習(xí)小組擬用如圖所示裝置制取并

收集。。2(加熱和夾持裝置均省略)。

(1)在圓底燒瓶中先放入一定量的KC1O3和草酸(H2c2。4),然后

再加入足量的稀硫酸，在60?80℃之間生成CKh、CO2和一種硫酸

鹽，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為o

(2)A裝置中使用溫度計的目的是o

反應(yīng)開始后，可以觀察到圓底燒瓶內(nèi)的現(xiàn)象是

(3)B裝置的作用是o

(4)D裝置中的NaOH溶液吸收尾氣中的C1O2,生成物質(zhì)的量之

比為1：1的兩種鹽，一種為NaCKh,另一種為。

(5)002很不穩(wěn)定，需隨用隨制，產(chǎn)物用水吸收得到C1O2溶液。

為測定所得溶液中CKh的含量，進行了下列實驗：

步驟1：量取CIO2溶液10mL,稀釋成100mL試樣,量取匕mL

試樣加入到錐形瓶中；

步驟2：調(diào)節(jié)試樣的pHW2.0,加入足量的KI晶體，振蕩后，

靜置片刻；

步驟3：加入指示劑X,用cmol?L-】Na2s2O3溶液滴定至終點，

消耗Na2s2O3溶液匕mL。

+

(已知：2CIO1+8H+10F=5I2+2CF+4H2O；2Na2s2O3+

l2=Na2S4O6+2NaI)

指示劑X為o原CIO2溶液的濃度為g?LF(用

含字母的代數(shù)式表示)。

(6)有同學(xué)認(rèn)為KC1O3在酸性條件下與草酸反應(yīng)會生成KCL請

設(shè)計實驗證明A裝置反應(yīng)后的溶液中是否存在CF,簡要寫出所需試

劑、實驗操作、現(xiàn)象和結(jié)論(已知AgClOs可溶于水)：

60—80℃

答案(1)2KCIO3+H2C2O4+H2SO4—K2SO4+2CIO2t

+2H2O+2CO2t

(2)控制溫度，避免溫度過高引起爆炸溶液中有氣泡逸出，產(chǎn)

生黃綠色氣體

(3)將C1O2冷凝并收集(4)NaClO3

(5)淀粉溶液隼乙

V1

(6)取少量A裝置反應(yīng)后的溶液于試管中，加入足量Ba(NO3)2溶

液，充分反應(yīng)后靜置，取上層清液于試管中，加入硝酸酸化的硝酸銀

溶液，觀察是否有白色沉淀產(chǎn)生。若有，則存在；若無，則不存

在

解析(1)根據(jù)題干信息，硫酸鹽是K2s04,KCIO3+H2C2O4+

H2SO4---C1O2t+CO2t+K2SO4+H2O,KCIO3中的Cl由+5價

變?yōu)?4價，化合價降低1價，H2c2。4中的C由+3價變?yōu)?4價，

化合價共升高2價，最小公倍數(shù)是2,然后根據(jù)得失電子守恒配平，

60?80℃

得2KC1O3+H2C2O4+H2SO4—K2SO4+2C1O2t+2H2O+

2CO2to

(2)反應(yīng)在60?80℃之間生成。O2,溫度過高，二氧化氯的水溶

液可能爆炸，因此溫度計的作用是控制體系溫度；CKh是黃綠色氣

體，因此反應(yīng)開始后，燒瓶內(nèi)的現(xiàn)象是溶液中有氣泡逸出，產(chǎn)生黃綠

色氣體。

(3)002熔點為-59.5℃,沸點為11.0℃,因此裝置B的作用是

將。02冷凝并收集。

(4)002中C1顯+4價，NaCKh中Q的化合價為+3價，此反

應(yīng)是氧化還原反應(yīng)，設(shè)另一種鹽中氯元素的化合價為x,生成兩種鹽

的物質(zhì)的量之比為1：1,根據(jù)得失電子守恒可知1X1=1X(X—4),

即x=5,因此另一種鹽為NaCKh。

(5)因為淀粉溶液遇碘單質(zhì)變藍，因此選用的指示劑為淀粉溶液,

根據(jù)兩個反應(yīng)方程式，建立關(guān)系式：2c1。2?5L?10Na2s2O3,因此

CKh的濃度為

3

K2XCX10-X2V100VA_.

------------L1---------g?L,=——g-L1

10X10—3Vx

(6)因為KC1O3與草酸反應(yīng)的酸性環(huán)境是硫酸提供的，因此檢驗

C1一時，應(yīng)先用Ba(NO3)2溶液除去SOT。

4.用沉淀滴定法快速測定Nai等碘化物溶液中c(F),實驗過程

包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測溶液。

I.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液

a.準(zhǔn)確稱取AgNCh基準(zhǔn)物4.2468g(0.0250mol)后，配制成250

mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。

b.配制并標(biāo)定100mL0.1000moIL1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備

用。

II.滴定的主要步驟

a.取待測Nai溶液25.00mL于錐形瓶中。

b.力口入25.00mL0.1000mo卜L一?AgNCh溶液(過量)，使I一完全

轉(zhuǎn)化為Agl沉淀。

c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。

d.用0.1000mol?LrNH4SCN溶液滴定過量的Ag+,使其恰好

完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。

e.重復(fù)上述操作兩次，三次測定數(shù)據(jù)如下表：

實驗序號12.

(

消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積11>

/mL0.240.02.98

f.數(shù)據(jù)處理。

回答下列問題：

(1)將稱得的AgNO?配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻

璃棒外還有。

(2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是

(3)滴定應(yīng)在pH〈0.5的條件下進行，其原因是o

(4)b和c兩步操作是否可以顛倒，說明理由

(5)所消耗的NHqSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為mL,測得

c(「)=mol*L-1o

(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進行的操作

為o

(7)判斷下列操作對c(「)測定結(jié)果的影響：(填“偏高”“偏低”

或“無影響”)

①若在配制AgNCh標(biāo)準(zhǔn)溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則

測定結(jié)果c

②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測定結(jié)

果O

答案(1)250mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管

(2)避免AgNOs見光分解

(3)防止因Fd+的水解而影響滴定終點的判斷(或抑制F/+的水

解)

(4)否(或不能)若顛倒，F(xiàn)e3+與「反應(yīng)，指示劑耗盡，無法判斷

滴定終點

(5)10.000.0600

(6)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進行潤洗

(7)偏高偏高

解析(1)配制硝酸銀溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒之外

還需要250mL(棕色)容量瓶和膠頭滴管。

(2)AgNO3見光易分解，所以應(yīng)保存在棕色試劑瓶中。

(3)Fe3+易水解，所以滴定應(yīng)在pH<0.5的強酸環(huán)境下進行。

(4)b和c兩步操作不能顛倒，否則F/+有強氧化性，「有強還原

性，二者會發(fā)生反應(yīng)導(dǎo)致指示劑耗盡，無法判斷滴定終點。

(5)根據(jù)實驗數(shù)據(jù)，實驗1與實驗2、3差別很大，故舍去實驗1,

求實驗2和實驗3的平均值，所以標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為10.00mLo

根據(jù)滴定過程可知〃(AgNO3)=〃(NaI)+〃(NH4SCN),得：25.00X10

-3LX0.1000mol-L-1=25.00X10-3LXf(I-)+10.00X10-3

LX0.1000mol-L-1,解得c(T)=0.0600moH/i。

(6)向滴定管中裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗。

(7)①在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時，若有少量濺出，則配制的標(biāo)準(zhǔn)

溶液濃度偏小，在滴定時消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大，測得c(F)濃度

偏高。

②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，讀數(shù)偏小，

計算出的標(biāo)準(zhǔn)液體枳偏小，結(jié)合⑸中分析知c(「)濃度偏高。

章末高考真題演練

1.(2017?全國卷I)《本草衍義》中對精制砒霜過程有如下敘述:

“取砒之法，將生砒就置火上，以器覆之，令砒煙上飛著覆器，遂凝

結(jié)累然下垂如乳，尖長者為勝，平短者次之?！蔽闹猩婕暗牟僮鞣椒?/p>

是（）

A.蒸儲B,升華

C.干儲D.萃取

答案B

解析根據(jù)題中所述操作及現(xiàn)象可知，文中涉及的操作方法為升

華。

2.（2017?全國卷I）實驗室用％還原WO3制備金屬W的裝置如

圖所示（Zn粒中往往含有硫等雜質(zhì)，焦性沒食子酸溶液用于吸收少量

氧氣）。下列說法正確的是（）

A.①、②、③中依次盛裝KM11O4溶液、濃H2s0八焦性沒食

子酸溶液

B.管式爐加熱前，用試管在④處收集氣體并點燃，通過聲音判

斷氣體純度

C.結(jié)束反應(yīng)時，先關(guān)閉活塞K,再停止加熱

D.裝置Q（啟普發(fā)生器）也可用于二氧化鎰與濃鹽酸反應(yīng)制備氯

氣

答案B

解析A錯：若③中為焦性沒食子酸溶液，則進入④中的氣體還

會有水蒸氣。B對：若在④處收集氣體點燃，發(fā)出“噗”聲，則證明

制取的氫氣較純，可以加熱管式爐。C錯：為了防止生成的W被氧

化，反應(yīng)結(jié)束時應(yīng)先停止加熱，待管式爐冷卻后再關(guān)閉活塞K。D錯:

二氧化鎰與濃鹽酸反應(yīng)制取氯氣需要加熱，而啟普發(fā)生器不能加熱。

3.（2017?全國卷皿）下列實驗操作規(guī)范且能達到目的的是（）

\目的操作

在50mL酸式滴定管中裝

取20.00mL鹽酸入鹽酸，調(diào)整初始讀數(shù)為30.00

mL后，將剩余鹽酸放入錐形瓶

清洗碘升華實驗所用

先用酒精清洗，再用水清洗

試管

用玻璃棒蘸取溶液，點在濕

測定醋酸鈉溶液pH

潤的pH試紙上

稱取KMnO固體0.158g,

配制濃度為0.0104

放入100mL容量瓶中，加水溶

moH/i的KMnCh溶液

解并稀釋至刻度

答案B

解析A錯：刻度以下部分還有鹽酸，實際放入錐形瓶內(nèi)的鹽酸

體積大于20.00mL。B對：碘易溶于酒精，所以可用酒精清洗碘，

又因為酒精與水互溶，所以再用水清洗可洗凈。C錯：將溶液點在濕

潤的pH試紙上相當(dāng)于稀釋溶液，會造成醋酸鈉溶液pH偏低，應(yīng)用

玻璃棒蘸取溶液點在干燥的pH試紙上。D錯：配制一定物質(zhì)的量濃

度的溶液，應(yīng)在燒杯中溶解固體，冷卻至室溫后再轉(zhuǎn)移到容量瓶中定

容。

4.（2017?江蘇高考）根據(jù)下列實驗操作和現(xiàn)象所得到的結(jié)論正確

的是（）

選實驗結(jié)

實驗操作和現(xiàn)象

項論

向苯酚溶液中滴加少量濃漠水、振蕩，無苯酚濃

A

白色沉淀度小

B向久置的Na2sCh溶液中加入足量BaCh部分

溶液，出現(xiàn)白色沉淀；再加入足量稀鹽酸，部Na2s03被氧

分沉淀溶解化

向20%蔗糖溶液中加入少量稀H2s04,蔗糖未

C

加熱；再加入銀氨溶液，未出現(xiàn)銀鏡水解

向某黃色溶液中加入淀粉KI溶液，溶液溶液中

D

呈藍色含B「2

答案B

解析A錯：向苯酚溶液中滴加少量濃溪水、振蕩，無白色沉淀,

可能的原因是溟水的量太少。B對：向久置的Na2sCh溶液中加入足

量BaCL溶液，出現(xiàn)白色沉淀；再加入足量稀鹽酸，部分沉淀溶解，

說明白色沉淀中含有硫酸領(lǐng)，證明部分Na2sth被氧化。C錯：銀鏡

反應(yīng)需要在堿性環(huán)境中進行。操作中未出現(xiàn)銀鏡，不能說明蔗糖未水

解。D錯：向某黃色溶液中加入淀粉KI溶液，溶液呈藍色，該溶液

中也可能含有Fe3+,Fe-廿也能將「氧化為單質(zhì)碘。

5.（2017?天津高考）以下實驗設(shè)計能達到實驗?zāi)康牡氖牵ǎ?/p>

\實驗?zāi)康膶嶒炘O(shè)計

除去NaHCCh固體中的

將固體加熱至恒重

Na2c03

蒸發(fā)AI與稀鹽酸反應(yīng)后的

制備無水AlCh

溶液

將粗品水溶、過濾、蒸發(fā)、

重結(jié)晶提純苯甲酸

結(jié)晶

分別加新制氯水后，用

鑒別NaBr和KI溶液

CC14萃取

答案D

解析A錯：加熱后分解的是NaHCCh。B錯：A1CL易發(fā)生水

解，加熱A1CL溶液時，A1CL水解生成的HC1易揮發(fā)，從而得不到

無水A1CL。要制備無水A1CL應(yīng)在HC1氛圍中加熱蒸發(fā)。C錯：苯

甲酸在熱水中溶解度高，主要提純步驟應(yīng)為加熱溶解、趁熱過濾、冷

卻結(jié)晶、洗滌晶體。D對：NaBr和KI都能與氯水反應(yīng)，分別有

和L生成，Brz的四氯化碳溶液呈橙紅色，L的四氯化碳溶液呈紫紅

色，可以鑒別。

6.（2016?全國卷H）某白色粉末由兩種物質(zhì)組成，為鑒別其成分

進行如下實驗：

①取少量樣品加入足量水仍有部分固體未溶解;再加入足量稀鹽

酸，有氣泡產(chǎn)生，固體全部溶解；

②取少量樣品加入足量稀硫酸有氣泡產(chǎn)生,振蕩后仍有固體存在。

該白色粉末可能為（）

A.NaHCO3>AI（OH）3B.AgCkNaHCO3

C.Na2sO3、BaCO3D.Na2cO3、CuSO4

答案C

解析A項，加入足量稀硫酸后，固體全部溶解；B項，加入足

量稀鹽酸時有氣泡產(chǎn)生，但仍有固體存在；D項，加入足量稀硫酸并

振蕩后，固體全部溶解。故A、B、D均不符合題意。

7.（2017?全國卷I）凱氏定氮法是測定蛋白質(zhì)中氮含量的經(jīng)典方

法，其原理是用濃硫酸在催化劑存在下將樣品中有機氮轉(zhuǎn)化成鏤鹽，

利用如圖所示裝置處理佞鹽，然后通過滴定測量。已知：NH3+

H3BO3=NH3H3BO3；NH3H3BO3+HCI=NH4C1+H3BO3o

回答下列問題：

(l)a的作用是o

(2)b中放入少量碎瓷片的目的是的名稱是o

(3)清洗儀器：g中加蒸儲水；打開關(guān)閉k2、k3,加熱b,蒸

氣充滿管路；停止加熱，關(guān)閉g中蒸儲水倒吸進入C,原因是

;打開k2放掉水。重復(fù)操作2?3次。

(4)儀器清洗后，g中加入硼酸(H3BO3)和指示劑。筱鹽試樣由d

注入e,隨后注入氫氧化鈉溶液，用蒸儲水沖洗d,關(guān)閉k3,d中保

留少量水。打開匕，加熱b,使水蒸氣進入e。

①d中保留少量水的目的是。

②e中主要反應(yīng)的離子方程式為，

e采用中空雙層玻璃瓶的作用是o

(5)取某甘氨酸(C2H5NO2)樣品m克進行測定，滴定g中吸收液時

消耗濃度為cmolir的鹽酸rmL,則樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

%,樣品的純度/%o

答案(1)避免b中壓強過大

(2)防止暴沸直形冷凝管

(3)c中溫度下降，管路中形成負壓

△

(4)①液封，防止氨氣逸出(2)NH；+OH=^NH3t+H2O

保溫使氨完全蒸出

/uJ4cP7.5cP

⑸丁丁

解析(1)加熱水蒸氣時，若關(guān)閉期，b中壓強增大，a可起安全

管的作用，防止燒瓶內(nèi)壓強過大，造成事故。

(5)由題給化學(xué)方程式NH3