考研化學一2025年結構化學專項訓練試卷（含答案）考試時間：______分鐘總分：______分姓名：______一、選擇題（每小題2分，共20分。請將正確選項的字母填入括號內）1.下列哪一組量子數(shù)(n,l,m,ms)是不可能存在的？A.(3,1,1,+1/2)B.(2,0,0,-1/2)C.(4,2,-2,+1/2)D.(1,0,0,-1/2)2.根據(jù)雜化軌道理論，分子BF?中心原子B的雜化方式是：A.spB.sp2C.sp3D.sp3d3.下列分子中，屬于非極性分子的是：A.H?OB.CO?C.CH?ClD.NH?4.分子CH?和NH?分子構型分別是正四面體和三角錐形，這是因為N原子比C原子：A.電負性更大B.質量更大C.s軌道成分更大D.價電子數(shù)更多5.下列分子或離子中，屬于手性分子（或離子）的是：A.[NH?CH?CH?NH?]?B.CH?CHClCH?C.[Co(NH?)?Cl]Cl?D.O?6.屬于sp3d2雜化軌道的是：A.硅原子形成SiCl?時的成鍵軌道B.鎢原子形成WCl?時的成鍵軌道C.碳原子形成CH?時的成鍵軌道D.氮原子形成NO??時的成鍵軌道7.下列說法錯誤的是：A.分子軌道理論可以解釋分子的磁性。B.鍵級越大，分子越穩(wěn)定。C.π鍵比σ鍵更容易斷裂。D.同核雙原子分子中，成鍵軌道和反鍵軌道的能級相同。8.下列晶體中，其熔點最低的是：A.NaClB.CO?C.SiO?D.Mg9.晶胞中包含的原子（或離子、分子）個數(shù)為：A.1（體心）B.2（面心）C.4（頂點）D.8（角頂）（請選擇一個數(shù)字填入）10.離子晶體NaCl的晶格能主要取決于：A.離子半徑B.離子電荷C.離子半徑比D.A和B二、填空題（每空2分，共30分。請將答案填入橫線上）1.原子序數(shù)為17的氯原子，其基態(tài)電子排布式為________，其3p軌道有________個電子。2.分子SO?的中心原子S采用________雜化，分子構型為________，該分子________極性（填“具有”或“不具有”）。3.分子CH?和CCl?的空間構型都是________，但它們的物理性質有顯著差異，主要原因是________。4.分子O?的電子式為________，它的分子軌道能級圖為________（填“對稱”或“不對稱”），因此O?分子具有________（填“順磁性”或“抗磁性”）。5.晶胞參數(shù)a=0.529nm的面心立方晶胞，其阿伏伽德羅常數(shù)N<0xE2><0x82><0x90>的估算值為________mol?1（請保留一位小數(shù)）。6.He、Ne、Ar等惰性氣體原子能夠形成分子晶體，其分子間作用力主要是________。7.配位化合物[Cu(NH?)?]SO?中，中心離子Cu2?的配位數(shù)為________，NH?在這里是________（填“內界”或“外界”）配體。三、簡答題（每題5分，共20分）1.簡述泡利不相容原理的內容。2.簡述價鍵理論和分子軌道理論在解釋O?分子性質方面的主要區(qū)別。3.簡述影響離子晶體晶格能的主要因素。4.簡述金屬鍵的特點。四、計算題（共30分）1.（10分）某元素X的基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p?3s23p?4s1?；卮穑?1)X原子位于元素周期表第幾周期、第幾族？(2)X原子最外層電子的軌道角量子數(shù)l為多少？該軌道有何特點？(3)若X原子失去一個電子形成X?離子，寫出X?離子的電子排布式，并判斷X?離子是否具有順磁性。2.（10分）已知分子A?的鍵級為1.5。回答：(1)寫出A?分子的電子式。(2)若A原子為N原子，則A?分子中成鍵軌道和反鍵軌道的簡并度為多少？(3)判斷A?分子（假設A為N）是否具有極性，并說明理由。3.（10分）計算一個面心立方晶胞中，原子位于頂點和面心的概率分別是多少？并據(jù)此計算面心立方晶體的配位數(shù)。4.（10分）已知某配位化合物[MA?]Cl?（M為中心離子，A為單齒配體）是強電解質，且其水溶液呈酸性。回答：(1)推斷中心離子M的電荷。(2)寫出[MA?]2?離子水解的離子方程式。(3)根據(jù)溶液呈酸性的現(xiàn)象，推測M與A形成的配合物可能屬于內配位配合物還是外配位配合物，并簡述理由。試卷答案一、選擇題1.C2.B3.B4.C5.A6.B7.C8.B9.D10.D二、填空題1.1s22s22p?3s23p?52.sp2彎曲不具有3.正四面體分子間作用力類型不同（或極性不同）4.:?=?:···?:↑↓↓↑對稱順磁性5.6.0×10236.范德華力（或分子間作用力）7.4內界三、簡答題1.任何兩個電子不可能具有完全相同的四個量子數(shù)。即一個原子中不可能容納兩個電子處于完全相同的運動狀態(tài)。2.價鍵理論認為O?分子中存在未成對電子，故具有順磁性；分子軌道理論認為O?分子中存在成鍵和反鍵軌道，且成鍵軌道電子數(shù)多于反鍵軌道，故表現(xiàn)為順磁性。價鍵理論無法解釋O?的順磁性，而分子軌道理論可以。3.離子電荷：離子所帶電荷越多，晶格能越大。離子半徑：離子半徑越小，離子間距離越小，晶格能越大。電荷/半徑比：電荷/半徑比越大，晶格能越大。4.金屬原子（或離子）失去（或共享）電子形成“電子?！?，電子海中的自由電子在整個金屬晶體中運動，金屬原子（或離子）被電子海所束縛。金屬鍵沒有方向性和飽和性，金屬易延展。四、計算題1.(1)第四周期，第IB族（或第11族）(2)1s軌道是球形對稱的。(3)1s22s22p?3s23p?4s?順磁性（因3p軌道有1個未成對電子）2.(1):?≡?:(2)2(3)具有。O?分子構型對稱，但中心N原子不同，導致偶極矩不為零，故為極性分子。3.頂點原子概率為1/8，面心原子概率為1/2。配位數(shù)為12。（計算過程：面心立方晶胞頂點8個原子，每個原子屬于1/8個晶胞；面心6個原子，每個原子屬于1/2個晶胞。晶胞中原子總數(shù)為8*(1/8)+6*(1/2)=4。每個頂點原子與3個面心原子相鄰，每個面心原子與4個頂點原子相鄰?？傁噜彺螖?shù)為4*3=12。配位數(shù)=總相鄰次數(shù)/每個原子所屬晶胞數(shù)=12/4=12。）4.(1)+2(2)[MA?]2?+2H?O?[MA?(H?O)?]?+2OH?(3)內配位配合物。溶液呈酸性，說明[MA?]2?水解產(chǎn)生了