重點(diǎn)工藝反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)管控關(guān)鍵要求(一):氯化反應(yīng)_第1頁(yè)
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重點(diǎn)工藝反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)管控關(guān)鍵要求(一):氯化反應(yīng)1.反應(yīng)類型:放熱反應(yīng)2.重點(diǎn)監(jiān)控單元:氯化反應(yīng)釜、氯氣儲(chǔ)運(yùn)單元3.工藝簡(jiǎn)介:氯化是化合物的分子中引入氯原子的反應(yīng),包含氯化反應(yīng)的工藝過(guò)程為氯化工藝,主要包括取代氯化、加成氯化、氧氯化等。4.工藝危險(xiǎn)特點(diǎn):1)氯化反應(yīng)是一個(gè)放熱過(guò)程,尤其在較高溫度下進(jìn)行氯化,反應(yīng)更為劇烈,速度快,放熱量較大;2)所用的原料大多具有燃爆危險(xiǎn)性;3)常用的氯化劑氯氣本身為劇毒化學(xué)品,氧化性強(qiáng),儲(chǔ)存壓力較高,多數(shù)氯化工藝采用液氯生產(chǎn)是先汽化再氯化,一旦泄漏危險(xiǎn)性較大;4)氯氣中的雜質(zhì),如水、氫氣、氧氣、三氯化氮等,在使用中易發(fā)生危險(xiǎn),特別是三氯化氮積累后,容易引發(fā)爆炸危險(xiǎn);5)生成的氯化氫氣體遇水后腐蝕性強(qiáng);6)氯化反應(yīng)尾氣可能形成爆炸性混合物。5.典型工藝:1)取代氯化氯取代烷烴的氫原子制備氯代烷烴;氯取代苯的氫原子生產(chǎn)六氯化苯;氯取代萘的氫原子生產(chǎn)多氯化萘;甲醇與氯反應(yīng)生產(chǎn)氯甲烷;乙醇和氯反應(yīng)生產(chǎn)氯乙烷(氯乙醛類);醋酸與氯反應(yīng)生產(chǎn)氯乙酸;氯取代甲苯的氫原子生產(chǎn)芐基氯等。2)加成氯化乙烯與氯加成氯化生產(chǎn)1,2-二氯乙烷;乙炔與氯加成氯化生產(chǎn)1,2-二氯乙烯;乙炔和氯化氫加成生產(chǎn)氯乙烯等。3)氧氯化乙烯氧氯化生產(chǎn)二氯乙烷;丙烯氧氯化生產(chǎn)1,2-二氯丙烷;甲烷氧氯化生產(chǎn)甲烷氯化物;丙烷氧氯化生產(chǎn)丙烷氯化物等。4)其他工藝硫與氯反應(yīng)生成一氯化硫;四氯化鈦的制備;黃磷與氯氣反應(yīng)生產(chǎn)三氯化磷、五氯化磷等。6.重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù):氯化反應(yīng)釜溫度和壓力;氯化反應(yīng)釜攪拌速率;反應(yīng)物料的配比;氯化劑進(jìn)料流量;冷卻系統(tǒng)中冷卻介質(zhì)的溫度、壓力、流量等;氯氣雜質(zhì)含量(水、氫氣、氧氣、三氯化氮等);氯化反應(yīng)尾氣組成等。7.安全控制的基本要求:反應(yīng)釜溫度和壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;反應(yīng)物料的比例控制和聯(lián)鎖;攪拌的穩(wěn)定控制;進(jìn)料緩沖器;緊急進(jìn)料切斷系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);事故狀態(tài)下氯氣吸收中和系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置等。8.宜采用的控制方式:將氯化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌、氯化劑流量、氯化反應(yīng)釜夾套冷卻水進(jìn)水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,設(shè)立緊急停車(chē)系統(tǒng)。安全設(shè)施,包括安全閥、高壓閥、緊急放空閥、液位計(jì)、單向閥及緊急切斷裝置等。9.氯化工藝安全風(fēng)險(xiǎn)管控關(guān)鍵要求:1)氯化工藝應(yīng)按重點(diǎn)監(jiān)管的危險(xiǎn)化工工藝安全控制要求,并結(jié)合反應(yīng)安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估、過(guò)程危險(xiǎn)性分析結(jié)果,針對(duì)反應(yīng)器內(nèi)溫度、壓力、攪拌電流(速率)、氯化劑進(jìn)料量及投料配比等參數(shù),設(shè)置具有遠(yuǎn)傳記錄和超限報(bào)警功能的在線監(jiān)測(cè)裝置。2)氯化工藝應(yīng)按工藝生產(chǎn)和安全的要求,設(shè)置工藝溫度、壓力的高、高高報(bào)警,高高報(bào)警值與冷卻、氯化劑進(jìn)料等聯(lián)鎖,反應(yīng)溫度、壓力超限時(shí)自動(dòng)切斷進(jìn)料,并適時(shí)調(diào)大冷媒流量。帶攪拌的釜式反應(yīng)器的攪拌電流(速率)應(yīng)設(shè)置高、低報(bào)警和高高,低低報(bào)警,高高、低低報(bào)警值與氯化劑進(jìn)料量聯(lián)鎖,反應(yīng)釜內(nèi)攪拌系統(tǒng)故障時(shí)應(yīng)自動(dòng)停止加料,并采取必要的冷卻等措施。3)氯化反應(yīng)氯氣進(jìn)料管應(yīng)設(shè)置緊急切斷閥和止逆設(shè)施,并設(shè)置氯氣進(jìn)料流量低限或氣化器-反應(yīng)器壓差值低限時(shí)切斷氯氣進(jìn)料的聯(lián)鎖,防止物料反串。4)氯化工藝涉及三氯化磷、氯化亞砜等遇水劇烈分解的忌水物料時(shí),應(yīng)控制反應(yīng)原料、溶劑的水分殘留,換熱系統(tǒng)不應(yīng)直接采用含水的換熱介質(zhì);必須采用的,應(yīng)采取防止忌水物料與其接觸的安全措施。5)氯氣緩沖罐底部、氯氣過(guò)濾器底部應(yīng)定期檢測(cè)三氯化氮含量,并定期排污,確保排出物中三氯化氮含量小于0.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。6)液氯氣化器、儲(chǔ)罐等設(shè)備的壓力、液位、溫度等參數(shù),應(yīng)設(shè)置具有遠(yuǎn)傳記錄和超限報(bào)警功能的在線監(jiān)測(cè)裝置,并與進(jìn)料設(shè)施聯(lián)鎖。7)液氯儲(chǔ)罐、液氯氣化器和氯氣緩沖罐應(yīng)設(shè)置安全閥,安全閥前應(yīng)串接爆破片,爆破片和安全閥之間應(yīng)進(jìn)行壓力監(jiān)測(cè);安全閥放空線引至吸收裝置,不應(yīng)直接排放。8)液氯氣化應(yīng)采用全氣化工藝,不應(yīng)使用釜式氣化器。氣化器應(yīng)針對(duì)氯氣溫度、壓力以及加熱熱水溫度(或蒸汽壓力)等參數(shù)設(shè)置就地顯示儀表和具有遠(yuǎn)傳記錄和超限報(bào)警功能的在線監(jiān)測(cè)裝置,并將氯氣溫度、壓力與氣化加熱設(shè)施聯(lián)鎖。9)液氯儲(chǔ)罐區(qū)應(yīng)設(shè)置事故應(yīng)急罐,事故應(yīng)急罐的容積應(yīng)滿足罐區(qū)內(nèi)單臺(tái)容積最大液氯儲(chǔ)罐的倒罐要求,并保持空罐。液氯儲(chǔ)罐儲(chǔ)存系數(shù)不大于0.8(容積比),儲(chǔ)罐應(yīng)至少設(shè)置兩種不同原理的具有遠(yuǎn)傳記錄和超限報(bào)警功能的液位在線監(jiān)測(cè)裝置。10)與干燥氯氣直接接觸的設(shè)備、設(shè)施,不應(yīng)使用鈦材或鈦合金材料。11)與濕氯氣、氯水直接接觸的設(shè)備設(shè)施,應(yīng)選用鈦鈀合金、雙向不銹鋼、哈氏合金等具備抗氯離子應(yīng)力腐蝕特性的金屬材料,或CPVC(氯化聚氯乙烯)、PVDF(聚偏二氟乙烯)等經(jīng)氯離子滲透驗(yàn)證的非金屬材料,不應(yīng)使用奧氏體不銹鋼材料;涉氯裝置區(qū)設(shè)備、設(shè)施外表面存在氯離子應(yīng)力腐蝕風(fēng)險(xiǎn)時(shí),應(yīng)采用涂層或陰極保護(hù)等防腐蝕措施。12)液氯槽車(chē)裝卸應(yīng)使用金屬萬(wàn)向管道充裝系統(tǒng),并配備緊急切斷閥。13)涉及少量氯氣泄漏的場(chǎng)所應(yīng)設(shè)置帶吸風(fēng)罩的移動(dòng)式真空抽吸軟管,并送至氯氣吸收處理系統(tǒng)進(jìn)行處理,移動(dòng)軟管應(yīng)能延伸到可能發(fā)生泄漏的區(qū)域。14)反應(yīng)工藝危險(xiǎn)度等級(jí)3級(jí)及以上的氯化工藝,反應(yīng)器的攪拌(循環(huán)泵)應(yīng)設(shè)置快速自啟動(dòng)的應(yīng)急電源供電(自啟動(dòng)發(fā)電機(jī)、EPS應(yīng)急電源供電等)。15)涉及氯氣(液氯)的設(shè)備、管道打開(kāi)前,應(yīng)根據(jù)安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)果,采取能量隔離和倒空、隔離、清洗、置換等相關(guān)措施。未采取措施直接進(jìn)行打開(kāi)作業(yè)的,作業(yè)人員應(yīng)佩戴有氯氣防護(hù)功能的化學(xué)防護(hù)服、防化學(xué)品鞋、化學(xué)品防護(hù)手套、防化學(xué)品頭罩,作業(yè)現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)設(shè)置應(yīng)急沖淋和洗眼設(shè)備,并配備急救藥品。16)進(jìn)入涉及氯化裝置

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