面向21世紀(jì)課程教材

分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)

A>V[L匕

第二版

華中師范大學(xué)

東北師范大學(xué)公編

陜西師范大學(xué)口

北京師范大學(xué)

高等教育出版社

分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)

AnalyticChemistryExperiments

安全教育及課程要求

一、安全知識(shí)

一）對(duì)分析儀器的使用要求

i.實(shí)驗(yàn)所使用的玻璃儀器按清單清點(diǎn)后為一人一套，如有損壞，應(yīng)按價(jià)賠償。

實(shí)驗(yàn)中所使用的精密儀器應(yīng)嚴(yán)格按操作規(guī)程使用，使用完后應(yīng)拔去插頭，儀器各旋

鈕恢復(fù)至原位，在儀器使用記錄本上簽名并記錄其狀態(tài)。

實(shí)驗(yàn)時(shí)應(yīng)節(jié)約用水、用電，實(shí)驗(yàn)器材一律不得私自帶離實(shí)驗(yàn)室。

二）、對(duì)試劑藥品的使用要求

1.實(shí)驗(yàn)室內(nèi)禁止飲食、吸煙，不能以實(shí)驗(yàn)容器弋替水杯，餐具使用，防止試劑入

口，實(shí)驗(yàn)結(jié)束后應(yīng)洗手。

2.使用As2O3.HgQ2等劇毒品時(shí)要特別小心，用過(guò)的廢物、廢液不可亂倒，應(yīng)

回收或加以特殊處理。

3.使用濃酸、濃堿或其他具有強(qiáng)烈腐蝕性的試劑時(shí)，操作要小心，防止濺傷和

腐蝕皮膚、衣物等。對(duì)易揮發(fā)的有毒或有強(qiáng)烈腐蝕性的液體或氣體，應(yīng)在通

風(fēng)櫥中操作。

二、使用紫、氯仿、CCI4.乙酸、丙酮等有毒或易燃的有機(jī)溶劑時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火焰或熱源。

三、實(shí)驗(yàn)過(guò)程中萬(wàn)一發(fā)生著火，不可驚慌，應(yīng)盡快切斷電源。對(duì)可溶于水的液體著火

時(shí)，可用濕布或水滅火；對(duì)密度小于水的非水溶性的有機(jī)試劑著火時(shí)，用砂土滅

火（不可用水）：導(dǎo)線或電器著火時(shí),用CCI4滅火器滅火。

四、課程要求

一）實(shí)驗(yàn)操作要求

1.容器的洗滌：對(duì)實(shí)驗(yàn)中使用過(guò)的儀器應(yīng)按正確的洗滌方法進(jìn)行洗滌至潔凈。

基本操作：滴定管、容量瓶、移液管、吸量管在作用前、使用時(shí)、使用后的

操作應(yīng)規(guī)范準(zhǔn)確。

二）實(shí)驗(yàn)報(bào)告

1.預(yù)習(xí)報(bào)告：每次實(shí)驗(yàn)前應(yīng)做好預(yù)習(xí)、預(yù)習(xí)報(bào)告應(yīng)包括實(shí)驗(yàn)的原理、步驟、數(shù)

據(jù)記錄表格、計(jì)算公式，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的注意事項(xiàng)等。

實(shí)驗(yàn)報(bào)告：不應(yīng)將計(jì)算器帶入實(shí)驗(yàn)室，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)直接記錄在原始數(shù)據(jù)記錄表

上，完成實(shí)驗(yàn)后把原始數(shù)據(jù)寫入實(shí)驗(yàn)報(bào)告的數(shù)據(jù)欄內(nèi)并把原始數(shù)據(jù)上交實(shí)驗(yàn)老師保

存。實(shí)驗(yàn)報(bào)告應(yīng)有誤差分析，完成后于第二天上交。

三）課堂要求

1.實(shí)驗(yàn)過(guò)程中應(yīng)嚴(yán)謹(jǐn)、認(rèn)真地獨(dú)立完成實(shí)驗(yàn)，培養(yǎng)規(guī)范的科學(xué)的工作作風(fēng)。

五、實(shí)驗(yàn)完成后應(yīng)做好清潔衛(wèi)生工作，保持儀器、臺(tái)面、水槽的潔凈。

六、領(lǐng)取玻璃儀器并清洗

分析天天的使用及稱量練習(xí)

一、分析天平的結(jié)構(gòu)

一）稱物平衡系統(tǒng)

1.天平梁

2.天平梁是天平的主要部件，多用質(zhì)輕堅(jiān)固，膨脹系數(shù)小的鋁銅合金制成，起

平衡和承載物體的作用。梁上裝有三個(gè)三棱形的瑪瑙刀，正中的稱為中刀或

支點(diǎn)刀，刀口向下；另兩個(gè)與中刀等距離安裝在天平梁的左右兩端，稱為邊

刀或承重刀，刀口向上，天平啟動(dòng)后，三個(gè)刀口承于對(duì)應(yīng)的瑪瑙刀是天平的

心臟，使用時(shí)應(yīng)輕開(kāi)輕關(guān)天平升降樞，加減祛碼物體時(shí)應(yīng)關(guān)閉天平，以保護(hù)

瑪瑙刀。

3.立柱和折葉

4.立柱是金屬做的中空?qǐng)A柱，下端固定在天平底座中央，支撐著天平梁。在支

柱上裝有水平泡、借水平調(diào)節(jié)螺絲（天平底腳的前面兩個(gè)）使天平放置水平。

托葉也安裝在支柱ho

5.指針和感量螺絲（光學(xué)讀數(shù)系統(tǒng)）

6.指針固定在梁上正中，指針下端裝有微分標(biāo)尺，光源通過(guò)光學(xué)系統(tǒng)將微分標(biāo)

尺上的分度線放大，再反射到投影屏上，從屏上可看到標(biāo)尺的投影。投影屏

中央有一條垂直標(biāo)線，它與標(biāo)尺投影的重合位置即天平的平衡位置，可直接

讀出O.l-lOrng以內(nèi)的數(shù)值。感量螺絲用來(lái)調(diào)節(jié)天平梁的重心，以改變天平的

靈敏度。

7.懸掛系統(tǒng)

8.在橫梁兩端的承重刀上各懸掛一個(gè)吊耳。吊耳的上鉤掛有秤盤，左盤放稱量

物，右盤放祛碼。吊耳的下鉤掛有空氣阻尼器。

9.升降樞和盤托

10.天平未工作時(shí)，天平橫梁被托葉托起，刀口與刀承脫離，處于休止?fàn)顟B(tài)。

天平啟動(dòng)后，托葉下降，天平梁放下，刀口與刀承相承接，天平處于工作狀

態(tài)。天平的啟動(dòng)與休止的操作是通過(guò)升降樞操縱旋鈕，控制與其相連接的托

葉的升起與下降的。為了保護(hù)天平的瑪瑙刀口和使用方便，在盤下方的底板

上安裝有盤托。

11.平衡螺絲

天平梁的兩端裝有兩個(gè)平衡螺絲，用來(lái)粗調(diào)天平的零點(diǎn)。

二）祛碼

1.半自動(dòng)分析大半有祛碼盒，1g以上的祛碼裝在盒中，按5.2.、1的規(guī)則排列,

全自動(dòng)分析天平的克碼后在加碼裝置上。

2.機(jī)構(gòu)加碼裝置

在天平的右側(cè)刀上方有機(jī)械加碼裝置，將lOmg以上1g以下的祛碼制成環(huán)形碼放于

裝置上,標(biāo)為1-9的為］00mg?900mg的圈碼,標(biāo)為090的為10mg~90mg的圈碼。

三）天平箱

為了保護(hù)天平，防止塵埃的侵入，溫度的改變和附近空氣的流動(dòng)等影響，天平的裝置

裝在天平箱內(nèi)。天平箱有三個(gè)可移動(dòng)的門。前門可上下移動(dòng)，但平時(shí)不開(kāi)，只是在天

平安裝、調(diào)試時(shí)，方才打開(kāi)，兩邊的側(cè)門供取放跌碼和稱量物之用。

二、使用方法

1.調(diào)節(jié)零點(diǎn)

2.天天的零點(diǎn)是指天平空載時(shí)，微分標(biāo)尺上的“0”刻度與投影屏上的標(biāo)線相重

合的平衡位置。其調(diào)節(jié)操作有a.調(diào)零拉桿；b.平衡螺絲。

3.稱量

稱量時(shí)選取祛碼應(yīng)遵循"由大到小，折半加入，逐級(jí)試驗(yàn)”的原則，試加祛碼時(shí)，應(yīng)

半開(kāi)天平，根據(jù)“指針總是偏向輕盤，投影標(biāo)尺總是向重盤移動(dòng)的原則，判斷所加祛

碼是否合透及如何調(diào)整。加減祛碼應(yīng)一位一位的確定，比如23.6g的物體，應(yīng)保證稱

到23.6-23.7之間后再選擇10mg-90mg的圈碼。

三、稱量方法

1.直接稱量法

調(diào)定零點(diǎn)后，將稱量物置于秤盤上，按從大到小的順序加減祛碼和圈碼，使天平

達(dá)到平衡，所得讀數(shù)即為稱量物的質(zhì)量。

2.遞減稱量法

4.這種方法稱出試樣的質(zhì)量不要求固定的數(shù)值，只需在要求的稱量范圍即可。

常用于稱取易吸濕，易氧化或易與C02起反應(yīng)的物質(zhì)。以稱取固體試樣為例,

其步驟是：a、用直接稱量法稱?。ǚQ量瓶+藥品）質(zhì)量，記為Wl。b、關(guān)閉

天平，祛碼先減去所需質(zhì)量范圍的下限（如0.4~0.5g）0.4goc^用紙條夾取

稱量瓶及蓋，放在盛試樣容器的上方，打尸瓶蓋，將稱量瓶?jī)A斜，用蓋輕輕

敲擊瓶的上部，使試樣慢慢落入容器中，回敲。放入天平，半開(kāi)天平，試重,

若物體重，重復(fù)上述操作至物體稍輕。d、調(diào)整天平祛碼組合，使之于物體平

衡，記為，第一份試樣m=Wl—W2所得。

5.固定質(zhì)量稱量法

此種方法適用于在空氣中沒(méi)有吸濕性的試樣。先按直接稱量法稱取盛試樣器皿的質(zhì)

量，然后在右邊秤盤上加上固定質(zhì)量的破碼，再用小匙將試樣逐步加到盛放試樣的

落皿中，直到天平達(dá)到平衡。

四、稱量練習(xí)

1.直接稱量法：稱取稱量瓶質(zhì)量、瓶身、瓶蓋的質(zhì)量。

遞減法：0.4-0.5gNa2CO3一份,0.2-0.25gNa2CO3一份,0.10-013gNa2CO3一份。

五、思考題

1加減祛碼、圈碼和稱量物時(shí)，為什么必須關(guān)閉天平？

答：天平的靈敏度在很大程度上取決于三個(gè)瑪瑙刀口的質(zhì)量。若刀口不鋒利或

缺損，將會(huì)影響稱量的靈敏度，因此，在加減祛碼、取放物體時(shí)，必須關(guān)閉天平，使瑪

瑙刀和刀承分開(kāi)，以保護(hù)瑪瑙刀口。

2分析天平的靈敏度越高，是否稱量的準(zhǔn)確度就越高？

答：分析天平的靈敏度越高，并非稱量的準(zhǔn)確度就越高。因?yàn)樘`敏，則達(dá)到平

衡較為困難，不便于稱量。

3遞減稱量法稱量過(guò)程中能否用小勺取樣，為什么？

答：遞減稱量法稱量過(guò)程中不能用小勺取樣，因?yàn)榉Q量物有部分要沾在小勺上,

影響稱量的準(zhǔn)確度。

4在稱量過(guò)程中，從投影屏上觀察到標(biāo)線已移至1（）0分度的右邊，此時(shí)說(shuō)明左盤重還

是右盤重？

答:在稱量過(guò)程中，從投影屏上觀察到標(biāo)線已移至10（）分度的右邊，此時(shí)說(shuō)明左盤重。

NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定

一、基本操作

1.堿式滴定管的使用

a.包括使用前的準(zhǔn)備：試漏、清洗

2.b.標(biāo)準(zhǔn)溶液的裝入：潤(rùn)洗、標(biāo)準(zhǔn)液的裝入、排氣泡、調(diào)節(jié)液面、記錄初讀數(shù)。

3.c.滴定管的讀數(shù)：

滴定操作：

左的拇指在前、食指在后，其余三指夾住出口管。用拇指與食指的指尖捏擠玻璃

珠周圍右側(cè)的乳膠管，溶液即可流出。

半滴的滴法

二、標(biāo)定實(shí)驗(yàn)（采用鄰苯二甲酸氫鉀KHC8H為基準(zhǔn)物進(jìn)行標(biāo)定）

一）實(shí)驗(yàn)原理

NaOH溶液采用間接配制法配制，采用基準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行標(biāo)定。常用標(biāo)定NaOH溶液

的基準(zhǔn)物有：鄰苯二甲酸氫鉀（KHP）、草酸。本實(shí)驗(yàn)采用鄰苯二甲酸氫鉀（KHP）

作為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定NaOH溶液。其標(biāo)定反應(yīng)為：

KHP+NaOH=KNaP+H2O

反應(yīng)產(chǎn)物KHP為二元弱堿，在溶液中顯弱堿性，可選用酚歐作指示劑°

滴定終點(diǎn)顏色變化：無(wú)微紅（半分鐘不褪色）

二）實(shí)驗(yàn)步驟

準(zhǔn)確稱取鄰苯二甲酸氫鉀0.4~0.5g于錐形瓶中，加20-30mL水，溫?zé)崾怪芙猓?/p>

冷卻后加1-2滴酚酰用O.lOmol-L-lNaOH溶液滴定至溶液呈微紅色，半分鐘不褪

色，即為終點(diǎn)。平行標(biāo)定三份。

三）數(shù)據(jù)記錄及數(shù)據(jù)處理

見(jiàn)實(shí)驗(yàn)報(bào)告

，〃xl(XX)

CNaOH=QNaOH-ml,MKHP-204.2)

MkHpVNaOH

三、實(shí)驗(yàn)注意問(wèn)題

1配制250mLO.lOmol?L-lNaOH溶液，應(yīng)稱取NaOH多少克？用臺(tái)稱還是

用分析天平稱??？為什么？

2分別以鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H404)、二水草酸為基準(zhǔn)物標(biāo)定O.lOmol-L-1

NaOH溶液時(shí)，實(shí)驗(yàn)原理如何？選用何種指示劑？為什么？顏色變化如何？

3分別以鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H404)、二水草酸為基準(zhǔn)物標(biāo)定0.lOmolLTNaOH

溶液時(shí)，應(yīng)稱取的鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H404)、二水草酸的質(zhì)量如何計(jì)算？

4如何計(jì)算NaOH濃度？

5能否采用已知準(zhǔn)確濃度的HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定NaOH濃度？應(yīng)選用哪種指示劑？

為什么？滴定操作時(shí)哪種溶液置于錐形瓶中？HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)如何移??？

四、思考題

1.如何計(jì)算稱取基準(zhǔn)物鄰苯二甲酸氫鉀或Na2c03的質(zhì)量范圍？稱得太多

或太少對(duì)標(biāo)定有何影響？

答：在滴定分析中，為了減少滴定管的讀數(shù)誤差，一般消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體現(xiàn)應(yīng)在

20—25mL之間，稱取基準(zhǔn)物的大約質(zhì)量可根據(jù)待標(biāo)溶液的濃度計(jì)算得到。

如果基準(zhǔn)物質(zhì)稱得太多，所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液較濃，則由一滴或半滴過(guò)量所造成

的誤差就較大。稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量也不能太少，因?yàn)槊恳环莼鶞?zhǔn)物質(zhì)都要經(jīng)過(guò)二次稱

量，如果每次有±0.1mg的誤差，則每份就可能有±0.2mg的誤差。因此，稱取基準(zhǔn)物

質(zhì)的量不應(yīng)少于().2()00g、這樣才能使稱量的相對(duì)誤差大于1%。。

2.溶解基準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)加入20-30mL水，是用量筒量取，還是用移液管移??？為

什么？

答：因?yàn)檫@時(shí)所加的水只是溶解基準(zhǔn)物質(zhì)，而不會(huì)影響基準(zhǔn)物質(zhì)的量。因此加入

的水不需要非常準(zhǔn)確。所以可以用量筒量取。

3.如果基準(zhǔn)物未烘干，將使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定結(jié)果偏高還是偏低？

答：如果基準(zhǔn)物質(zhì)未烘干，將使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定結(jié)果偏高。

4.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HC1溶液濃度時(shí)，以酚配作指示劑，用NaOH滴定HC1,

若NaOH溶液因貯存不當(dāng)吸收了CO2,問(wèn)對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響？

答：用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HCI溶液濃度時(shí)，以酚釀;作為指示劑，用NaOH滴

定HC1,若NaOH溶液區(qū)貯存不當(dāng)吸收了CO2,而形成Na2c03,使NaOH溶液濃度

降低，在滴定過(guò)程中雖然其中的Na2c03按一定量的關(guān)系與HC1定量反應(yīng)，但終點(diǎn)酚

醐變色時(shí)還有一部分NaHCO3末反應(yīng)，所以使測(cè)定結(jié)果偏高。

錢鹽中氮含量的測(cè)定(甲醛法)

一、實(shí)驗(yàn)原理

+

4NH；+6HCHO=(CH2)67V4H+3夕=6/0

++

(CH2\N4H+3H+4OH-=(CH2)6N4+4H2O

的為，故不能直接滴定

甲醛強(qiáng)化后(6772)6想"+7^=7.1xlO-6,故c?跖＞10-8可直接滴定。

二、實(shí)驗(yàn)步驟

1.稱取（NHJSOd試樣013-0.16g三份

2.掃除游離酸

a.甲醛中含有的微量甲酸：以酚配為指示劑，用中和至溶液呈淡紅色即

可。

試樣中含有游離酸應(yīng)掃除：

向試樣的錐形瓶中加入2滴甲基紅指示劑，若溶液呈紅色或微紅色，用溶

液中和至金黃色。

轉(zhuǎn)化：

3.加入5mL中性甲醛溶液,2滴酚釀?chuàng)u勻，靜置Imin,認(rèn)為完全轉(zhuǎn)化成。

4.滴定

用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，指示劑的變色為：

紅色■——淺黃色6.2-------淡紅色（P"=8.2）

甲基紅酚酸

（NHJ2sO?中N含量的理論值為21.21%

-------------------------------X1U（必）

加$

三、實(shí)驗(yàn)注意問(wèn)題

1實(shí)驗(yàn)中稱取試樣質(zhì)量為0.13-0.16g,是如何確定的？。

2含氮量的計(jì)算公式為，是如何推導(dǎo)得到

的？

四、思考題

1.錢鹽中氮的測(cè)定為何不采用NaOH直接滴定法？

答:因NH4+的Ka=5.6X10-10,酸性太弱，其Cka<10-8,所以不能用NaOH直接

滴定。

2.為什么中和甲醛試劑中的甲酸以酚醞作指示劑；而中和錢鹽試樣中的游離酸則

以甲基紅作指示劑？

答：甲醛試劑中的甲酸以酚醐為指示劑用NaOH可完全將甲酸中和，若以甲基

紅為指示劑，用NaOH滴定，指示劑變?yōu)榧t色時(shí)，溶液的pH值為4.4,而甲酸不能完

全中和。鉞鹽試樣中的游離酸若以酚儆為指示劑，用NaOH溶液滴定至粉紅色時(shí)，錢

鹽就有少部分被滴定，使測(cè)定結(jié)果偏高。

3.NH4HCO3中含氮量的測(cè)定，能否用甲醛法？

答：NH4HCO3中含氮量的測(cè)定不能用甲醛法，因用NaOH溶液滴定時(shí)，HCO3-

中的H+同時(shí)被滴定，所以不能用甲醛法測(cè)定。

HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

一、HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

根據(jù)的稀釋定律，配制的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液在通風(fēng)櫥內(nèi)用潔凈的小量筒量取市售濃HC1

4.2?4.5mL,倒入盛水的燒杯中，攪拌、冷卻后移入500mL試劑瓶中，加水稀釋至

500mL左右，蓋上玻璃塞，搖勻。

二、基本操作

1酸式滴定管的使用；

a.包括使用前的準(zhǔn)備：試漏、清洗

b.標(biāo)準(zhǔn)溶液的裝入：潤(rùn)洗、標(biāo)準(zhǔn)液的裝入、排氣泡、調(diào)節(jié)液面、記錄初讀數(shù)。

c.滴定管的讀數(shù)：

2滴定操作

用左手控制滴定管的旋塞，拇指在前，食指和中指在后，手指略微彎曲，輕輕向

內(nèi)扣住旋塞，轉(zhuǎn)動(dòng)旋塞時(shí)要注意勿使手心頂著旋塞，以防旋塞松動(dòng)，造成溶液滲漏。

半滴的滴法

三、HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定

一）實(shí)驗(yàn)原理：

NqBR+2HCI+5Hq=4H+INaCl

甲基紅指示劑，黃色一微紅

二）實(shí)驗(yàn)步驟：

準(zhǔn)確稱取硼砂0.4~0.5g于錐形瓶中，用20-30mL水溶解后，力U1-2滴甲基紅，

用0.10mol-L-lHCl溶液滴定至溶液呈微紅色,即為終點(diǎn)。平行標(biāo)定三份。

三）數(shù)據(jù)記錄及數(shù)據(jù)處理

見(jiàn)實(shí)驗(yàn)報(bào)告

_2x^x1000_

CHO=-（VHCI一血,"硼砂=381.37）

%硼砂

四、實(shí)驗(yàn)注意問(wèn)題

1配制500mLO.lOmol-L-1HCI溶液，應(yīng)量取市售濃HC1多少mL?用量筒還

是用吸量管量??？為什么？

2分別以硼砂、無(wú)水碳酸鈉為基準(zhǔn)物標(biāo)定O.lOmol-L-1HC1溶液時(shí)，實(shí)驗(yàn)原理如

何？選用何種指示劑？為什么？顏色變化如何？

3分別以硼砂、無(wú)水碳酸鈉為基準(zhǔn)物標(biāo)定0.lOmol?LTHC1溶液時(shí)，應(yīng)稱取的

硼砂、無(wú)水碳酸鈉的質(zhì)量如何計(jì)算？

4如何計(jì)算HC1濃度？

5能否采用已知準(zhǔn)確濃度的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HC1濃度？應(yīng)選用哪種指示劑？

為什么？滴定操作時(shí)哪種溶液置于錐形瓶中？NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)如何移??？

混合堿的分析（雙指示劑法）

一、基本操作

移液管的使用：①洗滌②潤(rùn)洗③移?、芊乓?/p>

二、混合堿的分析

一）實(shí)驗(yàn)原理

①酚酸為指示劑（紅一微紅）

HCl+NaOH=NaCl+H2O

HCl+Na2cO3=NC1HCO3+H20匕

②甲基橙為指示劑【黃一橙）

HCl+NaHCO3=NaCl+H20+CO2T

當(dāng)，時(shí)，試樣為

,時(shí)，試樣為

時(shí)，試樣為

時(shí)，試樣為卻的混合物

時(shí)，試樣為和混合物

二）實(shí)驗(yàn)步驟

1.移取試樣25.00mL進(jìn)行分析

2.滴定

三）數(shù)據(jù)記錄及數(shù)據(jù)處理

見(jiàn)實(shí)驗(yàn)報(bào)告

[。味匕”、40.00

(°NaOHxlOO%

100()〃八3

(2CV2)2x105.99

xlOO%

①Nag=2x1000x叫.

C2(Vl)HC/xl05.99xl0()%

①Nag=2x1000xm

J

[CM84.01

coNaHCO.=xlOO%

1000-ms

三、實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng)

1.當(dāng)混合堿為和組成時(shí)，酚猷;指示劑用量可適當(dāng)多加兒滴，否則常因滴定不

完全而使的測(cè)定結(jié)果偏低。

2.第一計(jì)量點(diǎn)的顏色變化為紅一微紅色，不應(yīng)有的損失，造成損失的操作是

滴定速度過(guò)快，溶液中HC1局部過(guò)量，引起的反應(yīng)。因此滴定速度宜適中，搖動(dòng)要

均勻。

3.第二計(jì)量點(diǎn)時(shí)顏色變化為黃色一一橙色。滴定過(guò)程中搖動(dòng)要?jiǎng)×?，使逸出避?/p>

形成碳酸飽和溶液，使終點(diǎn)提前。

四、思考題

1.用雙指示劑法測(cè)定混合堿組成的方法原理是什么？

答：測(cè)混合堿試液，可選用酚醐和甲基橙兩種指示劑。以HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)滴定。

滴定的方法原理可圖解如下：

(1)2.采用雙指示劑法測(cè)定混合堿，判斷下列五種情況下，混合堿的組成？

(2)Vi=OV2>0(2)Vi>0V2=0(3)Vi>V2(4)Vi<V2(5)Vi=V2

答:(1)Vl=0V2>0時(shí)，組成為:HC03-

(2)Vl>0V2=0時(shí),組成為：0H-

(3)V1>V2時(shí)，組成為:CO32-+0H?

(4)V1W2時(shí)，組成為：HC03-+CO32-

(5)V1=V2時(shí)，組成為：C032-

EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

一、絡(luò)合滴定的特點(diǎn)

1.指示劑的選擇

較多選用金屬指示劑，適用的指示劑至少要同時(shí)滿足以下兩點(diǎn)要求：

a.指示劑要能與待測(cè)離子形成足夠穩(wěn)定的絡(luò)合物，其穩(wěn)定性乂必須小于該離子

與EDTA標(biāo)準(zhǔn)液形成的絡(luò)合物的穩(wěn)定性。

b.指示劑本身的顏色與指示劑金屬絡(luò)合物的顏色應(yīng)有十分明顯的區(qū)別，以利于

辨認(rèn)。

2.c.有些指示劑在溶液中很不穩(wěn)定，若使用最好是固體；有些指示劑在堿性介

質(zhì)中，易被空氣氧化，常需加入羥胺、抗壞血酸等還原劑保護(hù)。

3.d.、、、等能與指示劑發(fā)生不可逆反應(yīng)，而使指示劑“阻塞”或“封閉”,

可加掩蔽劑除去。

4.酸度的控制

5.嚴(yán)格控制溶液的酸度，是成功地進(jìn)行絡(luò)合滴定的關(guān)鍵。常用緩沖溶液控制pH

值，既有一-定的緩沖容量，其濃度又不會(huì)超過(guò)滴定反應(yīng)所需的最佳范圍。

絡(luò)合滴定干擾大，應(yīng)掩蔽干擾離子

為了提高絡(luò)合滴定的選擇性，常使用掩蔽劑，其應(yīng)符合下列條件：a.能與待掩蔽的

離子形成址分穩(wěn)定的絡(luò)合物。b.該絡(luò)合物應(yīng)無(wú)色、易溶。c.掩蔽劑的加入對(duì)溶液pH

不應(yīng)有■明顯影響，且其掩敝能力也不受pH的影響。

絡(luò)合滴定反應(yīng)速度較慢，滴定速度不宜太快。

二、基本操作

1.容量瓶的使用：

2.容量瓶的準(zhǔn)備：試漏、洗滌

容量瓶的使用：稱取一一溶解一定量轉(zhuǎn)移一一洗滌一一定容一一搖勻。

三、EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

配制0.020?LEDTA溶液400mL<>

根據(jù)m=CMV=0.020x372.24x0.4=3.0g

稱取3.0g乙二胺四乙酸二鈉于500mL燒杯中加200mL水，溫?zé)崾蛊淙芙馔耆D(zhuǎn)

入聚乙烯試劑瓶中，用水稀至400mL搖勻。

四、EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定

一）實(shí)驗(yàn)原理

滴定前：（藍(lán)）二（酒紅色）

滴定：=

終點(diǎn)時(shí)：=（藍(lán)色）

以為基準(zhǔn)物，鈣指示劑，用控制。

二）實(shí)驗(yàn)步驟

1.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

準(zhǔn)確稱取干燥過(guò)的0.4?0.5g,用少量水潤(rùn)濕，蓋上表面皿，慢慢滴加1:1HC1

5mL使其溶解，定量轉(zhuǎn)移至25()mL容量瓶中，定容、搖勻，計(jì)算其準(zhǔn)確濃度。

2+mx100011八八八

Cea=-------mol-L(M=100.09)

/W-250

2.滴定

三)數(shù)據(jù)記錄及數(shù)據(jù)處理

見(jiàn)實(shí)驗(yàn)報(bào)告

^EDTA一

VEDTA

五、思考題

1.絡(luò)合滴定中為什么加入緩沖溶液？

答：各種金屬離子與滴定劑生成絡(luò)合物時(shí)都應(yīng)有允許最低pH值，否則就不能被

準(zhǔn)確滴。而且還可能影響指示劑的變色點(diǎn)和自身的顏色，導(dǎo)致終點(diǎn)誤差變大，甚至不

能準(zhǔn)確滴定。因此酸度對(duì)絡(luò)合滴定的影響是多方面的，需要加入緩沖溶液予以控制。

2.用Na2CO3為基準(zhǔn)物。以鈣指示劑為指示劑標(biāo)定EDTA濃度時(shí)，應(yīng)控制溶液

的酸度為多大？為什么？如何控制？

答：用Na2co3為基準(zhǔn)物質(zhì)，以鈣指示劑為指示劑標(biāo)定EDTA濃度時(shí)，因?yàn)殁}指

示劑與Ca2+在pH=12?13之間能形成酒紅色絡(luò)合物，而自身呈純藍(lán)色，當(dāng)?shù)味ǖ浇K

點(diǎn)時(shí)溶液的顏色由紅色變純藍(lán)色，所以用NaOH控制溶液的pH為12?13。

3.以二甲酚橙為指示劑，用Zn2+標(biāo)定EDTA濃度的實(shí)驗(yàn)中，溶液的pH為多少？

解：以二甲酚橙為指示劑，用Zn2+標(biāo)定EDTA濃度的實(shí)驗(yàn)中，溶液的pH為5-6。

4.絡(luò)合滴定法與酸堿滴定法相比，有那些不同點(diǎn)？操作中應(yīng)注意那些問(wèn)題？

答：絡(luò)合滴定法與酸堿滴定法相比有如下不同點(diǎn)：

(1)絡(luò)合滴定反應(yīng)速度較慢，故滴定速度不宜太快；

(2)絡(luò)合滴定法干擾大(在絡(luò)合滴定中M有絡(luò)合效應(yīng)和水解效應(yīng),EDTA

有酸效應(yīng)和共存離子效應(yīng))，滴定時(shí)應(yīng)注意消除各種干擾；

(3)絡(luò)合滴定通常在一定的酸度下進(jìn)行，故滴定時(shí)應(yīng)嚴(yán)格控制溶液的酸度。

水的總硬度的測(cè)定

一、實(shí)驗(yàn)原理

水的總硬度是指水中Ca2+.Mg2+的總量。

EDTA和金屬指示劑鋁黑T分別與、形成絡(luò)合物，穩(wěn)定性為，當(dāng)水樣中加

入少量銘黑T指示劑時(shí)，它首先和生成紅色絡(luò)合物，然后與生成紅色絡(luò)合物。

212

Caln+H2Y-=CaY-+Hln-+H+

221

MgbT+H2Y-=MgY-+Hln-+H+

紅色藍(lán)色

二、實(shí)驗(yàn)步驟

1.取水樣：100mL

2.控制水樣的pH值：加入氨性緩沖溶液5mL,控制pH=l()

加入掩蔽劑：三乙醇胺掩蔽、等。

滴定：用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫紅色一一藍(lán)色

三、數(shù)據(jù)記錄及數(shù)據(jù)處理

見(jiàn)實(shí)驗(yàn)報(bào)告

水的硬度有多種表示方法，常以水坐、總量換算為含量的方法表示，以每

升水中含10mg為1度(o),用度來(lái)表示水的硬度。即1度-10mg/1L(H2O)O

水的總硬度/(。)=x]0()

V水樣

四、鈣硬的測(cè)定

移取100mL水樣于250mL錐形瓶中，加入5mL加少許鈣指示劑，用EDTA標(biāo)

準(zhǔn)溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色為終點(diǎn)。

(CV2)EDTAXA/CYZXIO3

Pca(mgr')=

匕K樣

C(M一%)07>1%MMgx]03

Mg(mgI')

V水樣

五、注意事項(xiàng)

因水樣中的鈣、鎂含量不高、滴定時(shí).，反應(yīng)速度較慢，故滴定速度要慢。

六、思考題

1.什么叫水的總硬度？怎樣計(jì)算水的總硬度？

答：水中Ca2十、Mg2十的總量稱為水的總硬度。計(jì)算水的總硬

度的公式為：

(W)9力xMwX1()00(L-I)

唳

(W)E網(wǎng)XMQQ

xlOO(°)

2.為什么滴定Ca2+、Mg2+總量時(shí)要控制pH^W,而滴定Ca2+分量時(shí)要控制pH為

12?13?若pH>13時(shí)測(cè)Ca2+對(duì)結(jié)果有何影響？

答：因?yàn)榈味–a2+、Mg2+總量時(shí)要用銘黑T作指示劑，絡(luò)黑T在pH為8?11之間

為藍(lán)色，與金屬離子形成的配合物為紫紅色，終點(diǎn)時(shí)溶液為藍(lán)色。所以溶液的pH值

要控制為1()。測(cè)定Ca2+時(shí)，要將溶液的pH控制至12?13,主要是讓Mg2+完全生成

Mg(OH)2沉淀。以保證準(zhǔn)確測(cè)定Ca2+的含量。在pH為12?13間鈣指示劑與Ca2+

形成泗紅色配合物，指示劑本身呈純藍(lán)色，當(dāng)?shù)沃两K點(diǎn)時(shí)溶液為純藍(lán)色。但pH>13

時(shí)，指示劑本身為酒紅色，而無(wú)法確定終點(diǎn)。

3.如果只有銘黑T指示劑，能否測(cè)定Ca2+的含量？如何測(cè)定？

答:如果只有格黑T指示劑，首先用NaOH調(diào)pH〉12,使Mg2+生成沉淀與Ca2+分

離，分離Mg2+后的溶液用HC1調(diào)pH=10,在加入氨性緩沖溶液。以格黑T為指示劑,

用Mg-EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ca2+的含量。

鉛、鉞混合液中鉛、鈿含量的連續(xù)測(cè)定

一、實(shí)驗(yàn)原理

因?yàn)閘gG=27.94lgKRiY=18.04

所以△lgK=lg一lgKPbY=27.94-18.04=9.90

有可能在Pb"存在下滴定8產(chǎn)

控制酸度的方法在一份試液中連續(xù)滴定B產(chǎn)和Pb2+

pH=1.0時(shí)，以二甲酚橙（Xo）作指示劑，用EDTA滴定。

B產(chǎn)+Xo=Bi-Xo

黃色紫紅色

+Y=BiY

Bi-Xo+Y=BiY+Xo

紫紅色黃色

pH-5-6時(shí)，以二甲酚橙（Xo）作指示劑，用EDTA滴定

Pb*+Xo=Pb—Xo

黃色紫紅色

Pb2++Y=PbY

Pb-Xo+Y=PbY-^Xo

紫紅色黃色

二、實(shí)驗(yàn)步驟

移取混合液25.00mL于250mL錐形瓶中，加入10mL0.10,2滴二甲酚橙，用

EDTA滴定溶液由紫紅色突變?yōu)榱咙S色，即為終點(diǎn)，記取，然后加入10mL200g方

亞甲基四胺溶液，用EDTA滴定溶液由紫紅色突變?yōu)榱咙S色。

三、數(shù)據(jù)記錄及數(shù)據(jù)處理

見(jiàn)實(shí)驗(yàn)報(bào)告

「_9匕）的以「_（CV）

L-v-2*—2EDTA

母/Pb唳

四、思考題

1.按本實(shí)驗(yàn)操作，滴定Bi3+的起始酸度是否超過(guò)滴定Bi3+的最高酸度？滴定

至Bi3+的終點(diǎn)時(shí)，溶液中酸度為多少？此時(shí)在加入10mL200gL-1六亞四基四胺

后，溶液pH約為多少？

答：按本實(shí)驗(yàn)操作，滴定Bi3+的起始酸度沒(méi)有超過(guò)滴定Bi3+的最高酸度。隨著

滴定的進(jìn)行溶液pH^K加入10mL200g?L-1六亞四基四胺后，溶液的pH=5?6。

2.能否取等量混合試液兩份，一份控制pHF.O滴定Bi3+,另一份控制pH為5?

6滴定Bi3+、Pb2+總量？為什么？

答:不能在pH為5?6時(shí)滴定Bi3+、Pb2+總量，因?yàn)楫?dāng)溶液的pH為5?6吐Bi3+

水解，不能準(zhǔn)確滴定。

3.滴定Pb2+時(shí)要調(diào)節(jié)溶液pH為5?6,為什么加入六亞四基四胺而不加入醋酸

鈉？

答：在選擇緩沖溶液時(shí)，不僅要考慮它的緩沖范圍或緩沖容量，還要注意可能引

起的副反應(yīng)。再滴定Pb2+時(shí)，若用NaAc調(diào)酸度時(shí),Ac-能與Pb2+形成絡(luò)合物，影響

Pb2+的準(zhǔn)確滴定，所以用六亞四基四胺調(diào)酸度。

高鎰酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

一、實(shí)驗(yàn)原理

不能直接配制，采用間接配制法的原因：

①市售試劑常含有少量和其他雜質(zhì)；②蒸僧水中含有少量有機(jī)物質(zhì)。它們能

使還原為，而又能促進(jìn)的自身分解：見(jiàn)光時(shí)分解得更快。

2.標(biāo)定溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)：、鐵絲、和等，其中以最常用。易純

制、不易吸濕、性質(zhì)穩(wěn)定。

3.標(biāo)定原理

①“2SO?介質(zhì)中進(jìn)行。a.注意酸度不能過(guò)高或過(guò)低；b.不能用"NO?或HC1調(diào)節(jié)

酸度。

②KM/0作自身指示劑。

③加熱到70-80℃

介質(zhì)中，溫度加熱到70-80C:

幾1+

2M0；+5。2。:+16/T=2Mn+10CO2T+8也。

作自身指示劑終點(diǎn)顏色：微紅色半分鐘不褪色

二、實(shí)驗(yàn)步驟

基準(zhǔn)物質(zhì)的稱取及溶解：

準(zhǔn)確稱取013~0.16g基準(zhǔn)物質(zhì)置于250mL錐形瓶中，加40mL水溶解。

2.溶液的標(biāo)定

溶解后的溶液，加10mL3,加熱至70-80C,趁熱用溶液進(jìn)行滴定。

三、實(shí)驗(yàn)注意問(wèn)題

①加熱溫度不能太高，若超過(guò)90C,易引起分解：

H2C2O4=co2T+coT+H2O

②顏色較深，讀數(shù)時(shí)應(yīng)以液面的上沿最高線為準(zhǔn)；

③開(kāi)始時(shí)滴定速度要慢，一定要等前一滴的紅色完全褪去再滴入下一滴。若滴

定速度過(guò)快，部分將來(lái)不及與反應(yīng)而在熱的酸性溶液中分解：

④終點(diǎn)判斷：微紅色半分鐘不褪色即為終點(diǎn)。

計(jì)算公式：

四、思考題

1.配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，為什么要將KMnO4溶液煮沸一定時(shí)間并放置數(shù)

天？配好的KMnO4溶液為什么要過(guò)濾后才能保存？過(guò)濾時(shí)是否可以用濾紙？

答：因KMnO4試劑中常含有少量MnO2和其它雜質(zhì)，蒸鐳水中常含有微量還原

性物質(zhì)它們能慢慢地使KMnO4還原為MnO(OH)2沉淀。另外因MnO2或MnO(OH)2

又能進(jìn)一步促進(jìn)KMnO4溶液分解。因此，配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，要將KMnO4

溶液煮沸一定時(shí)間并放置數(shù)天，讓還原性物質(zhì)完全反應(yīng)后并用微孔玻璃漏斗過(guò)濾,

濾取MnO2和MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。

2.配制好的KMnO4溶液為什么要盛放在棕色瓶中保護(hù)？如果沒(méi)有棕色瓶怎

么辦？

答：因Mn2+和MnO2的存在能使KMnO4分解，見(jiàn)光分解更快。所以.配制好的

KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果沒(méi)有棕色瓶，應(yīng)放在避光處保存。

3.在滴定時(shí),KMnO4溶液為什么要放在酸式滴定管中？

答：因KMnO4溶液具有氧化性，能使堿式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定時(shí),

KMnO4溶液要放在酸式滴定管中。

4.用Na2C2O4標(biāo)定KMnO4時(shí)候，為什么必須在H2SO4介質(zhì)中進(jìn)行？酸度過(guò)

高或過(guò)低有何影響？可以用HNO3或HC1調(diào)節(jié)酸度嗎？為什么耍加熱到70-

80℃?溶液溫度過(guò)高或過(guò)低有何影響？

答：因若用HC1調(diào)酸度時(shí),C1-具有還原性，能與KMnO4作用。若用HNO3調(diào)酸

度時(shí)，HNO3具有氧化性。所以只能在H2s04介質(zhì)中進(jìn)行。滴定必須在強(qiáng)酸性溶液

中進(jìn)行，若酸度過(guò)低KMnO4與被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀，反應(yīng)不能

按一定的計(jì)量關(guān)系進(jìn)行。在室溫下,KMnO4與Na2c204之間的反應(yīng)速度慢，故須將

溶液加熱到70?80C,但溫度不能超過(guò)90c否則Na2c204分解。

5標(biāo)定KMnO4溶液時(shí)，為什么第一滴KMnO4加入后溶液的紅色褪去很慢，而

以后紅色褪去越來(lái)越快？

答：因與KMnO4Na2C2O4的反應(yīng)速度較慢，第一滴KMnO4加入，由于溶液中

沒(méi)有Mn2+,反應(yīng)速度慢，紅色褪去很慢，隨著滴定的進(jìn)行，溶液中Mn2+的濃度不斷

增大，由于Mn2+的催化作用，反應(yīng)速度越來(lái)越快，紅色褪去也就越來(lái)越快。

6.盛放KMnO4溶液的燒杯或錐形瓶等容器放置較久后，其壁上常有棕色沉淀物,

是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗凈，應(yīng)怎樣洗滌才能除去此沉淀？

答：棕色沉淀物為MnO2和MnO(OH)2,此沉淀物可以用酸性草酸和鹽酸羥胺洗

滌液洗滌。

高鎰酸鉀法測(cè)定過(guò)氧化氫的含量

一、實(shí)驗(yàn)原理

酸性介質(zhì)、室溫下：

2MnO；+5H2O2+6H+=2M++5O2T+8%0

為自身指示劑，終點(diǎn)顏色：微紅色(半分鐘內(nèi)不裱色)

二、實(shí)驗(yàn)步驟

1.溶液的配制

移取溶液1.00mL置于l()()mL容量瓶中，加水稀釋，定容，搖勻。

2.含量的測(cè)定

移取配制得到的溶液25.00mL于錐形瓶中，加入35mL,用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到

溶液呈微紅色，半分鐘不褪色即為終點(diǎn)。平行三次°

計(jì)算公式：

三、實(shí)驗(yàn)注意問(wèn)題

①只能用來(lái)控制酸度，不能用或HC1控制酸度。因具有氧化性，會(huì)與反

應(yīng)。

②不能通過(guò)加熱來(lái)加速反應(yīng)。因“02易分解。

③對(duì)滴定反應(yīng)具有催化作用。滴定開(kāi)始時(shí)反應(yīng)緩慢，隨著的生成而加速。

四、思考題

1.用高缽酸鉀法測(cè)定H2O2時(shí)，能否用HNO3或HC1來(lái)控制酸度？

答：用高錦酸鉀法測(cè)定H2O2時(shí)，不能用HCI或HNO3來(lái)控制酸度，因會(huì)與

反應(yīng),HNO3具有氧化性。

2.用高鎰酸鉀法測(cè)定H2O2時(shí)，為何不能通過(guò)加熱來(lái)加速反應(yīng)？

答：因H2O2在加熱時(shí)易分解，所以用高缽酸鉀法測(cè)定H2O2時(shí)，不能通過(guò)加熱來(lái)加

速反應(yīng)。

軟鎰礦中MnCh含量的測(cè)定

一、實(shí)驗(yàn)原理

軟缽礦的主要成分是MnO2o由于MnO2是--種較強(qiáng)的氧化劑，故無(wú)法用KMnO4法直接滴定,

亦不能直接用還原劑進(jìn)行滴定。通常采用不返滴定法測(cè)定軟鎰礦中MnO2的含量。

（1）在H2SO4介質(zhì)中，加入一定量、過(guò)量的Na2c204,將Mn02全部轉(zhuǎn)化為Mn2+:

MnO2+C2O42-+4H+=Mn2++2CO2t+2H2O（△70-80°C水?。?/p>

（2）用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Na2c204:

2+2+

2MnO<+5C2O4-+16H=2Mn+IOCO2T+8H2O

終點(diǎn)顏色：微紅色半分鐘不褪

二、實(shí)驗(yàn)步驟

1軟缽礦試樣和NazCzCM的稱?。?/p>

2軟鋅礦試樣的溶解

3軟銃礦中MnCh含量的測(cè)定

計(jì)算公式：

三、實(shí)驗(yàn)注意問(wèn)題

1如果不知軟鐳礦中MnO2的大概含量，應(yīng)首先作初步測(cè)定；

2Na2c204的加入量應(yīng)適當(dāng)多過(guò)量一些，以加速礦樣的溶解并保證溶解完全；

3在室溫下，MnO2與Na2c204之間的反應(yīng)速度緩慢，故需將溶液加熱。但溫度不

能太高，若超過(guò)90℃,易引起H2c204分解。

四、思考題

1.為什么Mn02不能用KMn04標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定？

答：因MnO2是一種較強(qiáng)的氧化劑，所以不能用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。

2.用高鋸酸鉀法測(cè)定軟錦礦中的MnO2的含量時(shí)，應(yīng)注意控制哪些實(shí)驗(yàn)條件？如控

制不好，將會(huì)引起什么后果？

答：應(yīng)以H2s04控制溶液酸度，酸度不能過(guò)低，否則KMnO4生成MnO（OH）2沉淀。

溶液的溫度應(yīng)控制在70?80℃,若超過(guò)90℃易引起Na2c204分解。

S/R-75-《的。?法測(cè)定鐵礦石中鐵的含量（無(wú)汞法）

一、實(shí)驗(yàn)原理

1.聯(lián)合預(yù)還原

（1）先用適量將大部分/e（III）還原為凡？（II）

2FW+SnCl--+2CP=2Fe2++SnCl；（趁熱）

（2）以鋁酸鈉為為指示劑，用還原剩余的（III）。稍過(guò)量即可使溶液中作

指示劑的由無(wú)色還原為藍(lán)色的（俗稱鴿藍(lán)）

i+2+2++

Fe+Ti^+H2O=Fe+7/Z>+2/7(※4)

(3)過(guò)量的除去：滴加稀溶液至藍(lán)色剛好褪去

CG。：+6773++14/C=67Z4++2Cr3++7”?。

2.標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定：

介質(zhì)，以二苯胺磺酸鈉為指示劑：

2++3+y+

Cr2O^~+6Fe+\4H=2Cr+6Fe+7H2O(※立即滴定)

※滴定前加入的作用：①降低電位，使電位突躍范圍擴(kuò)大，從而使二苯胺

磺酸鈉變色點(diǎn)電位落在電位突躍范圍內(nèi)；②在滴定過(guò)程中，濃度不斷增長(zhǎng)，的

黃色不利于終點(diǎn)的觀察。可與生成無(wú)色的，消除了的黃色，有利于終點(diǎn)的

觀察。

※在硫磷混酸中，更易被氧化，故應(yīng)立即滴定。

二、實(shí)驗(yàn)步驟

1.1.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

2.礦樣的稱取及溶解

3.5〃。/2-刀。3聯(lián)合預(yù)處理

用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，平行三次。

三、計(jì)算公式

_m!M

K2Cr20yv

6(CV)^,CrOXAf汽.

WFe=------———x10()%

ms

四、實(shí)驗(yàn)注意問(wèn)題

1用SnC12還原Fe3+時(shí)，溶液溫度不能太低，否則反應(yīng)速度慢，黃色褪去不易

觀察，易使SnQ2過(guò)量。

2用還原Fe3+時(shí)，溶液溫度也不能太低，否則反應(yīng)速度慢，易使過(guò)量。

3由于指示劑二苯胺磺駿鈉也要消耗一定量的，故不能多加。

五、思考題

1.在預(yù)處理時(shí)為什么SnC12溶液要趁熱逐滴加入？

答：用SnC12還原Fe3+時(shí)，溶液的溫度不能太低，否則反應(yīng)速度慢，黃色褪去不

易觀察，易使SnC12過(guò)量。

2.在預(yù)還原Fe(IH)至Fe(【I)時(shí)，為什么要用SnCI2和TiC13兩種還原劑？只使用

其中一種有什么缺點(diǎn)？

答：定量還原Fe(III)時(shí)，不能單獨(dú)用SnC12。因SnC12不能還原W(VI)至W(V),

無(wú)法指示預(yù)還原終點(diǎn)，因此無(wú)法準(zhǔn)確控制其用量，而過(guò)量的SnC12又沒(méi)有適當(dāng)?shù)臒o(wú)汞

法消除，但也不能單獨(dú)用TiC13還原Fe(III),因在溶液中如果引入較多的鈦鹽，當(dāng)用

水稀釋時(shí)，大量Ti(IV)易水解生成沉淀，影響測(cè)定。故只能采用SnC12-TiCI3聯(lián)合預(yù)

還原法。

3.在滴定前加入H3PO4的作用是什么？加入H3PO4后為什么立即滴定？

答：因隨著滴定的進(jìn)行,Fe（HI）的濃度越來(lái)越大,FeCl-4的黃色不利于終點(diǎn)的觀察，加

入H3PO3可使Fe3+生成無(wú)色的Fe（HPO4）-2絡(luò)離子而消除。同時(shí)由于Fc（HPO4）-2

的生成降低了Fe3+/Fe2+電對(duì)的電位，使化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的電位突躍增大，指示劑

二苯胺磺酸鈉的變色點(diǎn)落入突躍范圍之內(nèi)，提高了滴定的準(zhǔn)確度。

在H3PO4溶液中鐵電對(duì)的電極電位降低,Fe2+更易被氧化，故不應(yīng)放置而應(yīng)立即滴

定。

M'zQ標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定

一、實(shí)驗(yàn)原理

常含有一些雜質(zhì)，且易風(fēng)化和潮解；溶液不夠穩(wěn)定，容易分解。故標(biāo)準(zhǔn)溶液

采用間接配制法配制。配制好的溶液貯存于棕色瓶中，放置幾天后再進(jìn)行標(biāo)定。長(zhǎng)期

使用的溶液應(yīng)定期標(biāo)定。

采用為基準(zhǔn)物，以淀粉溶液為指示劑，用間接碘量法（滴定碘法）標(biāo)定溶液。

（1）與過(guò)量的KI反應(yīng)，析出與計(jì)量相當(dāng)?shù)摹?/p>

。?-+6廠+14H+=2。產(chǎn)+3八+7/0

（2）用M72s2O3溶液滴定乙。

2s2。：+/2=2/

顏色變化：酒紅色（13-顏色）一淺黃綠色，加指示劑一藍(lán)色一亮綠（淺綠）

二、實(shí)驗(yàn)步驟

移取20.00mL標(biāo)準(zhǔn)溶液于250mL錐形瓶中一加5mL6molHC1一加10mL

100gKI,搖勻，蓋上表面皿，于暗處放置5min-＞加100mL水稀釋一用溶液滴定至

淺黃綠色一加2mL淀粉指示劑一繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，溶液呈綠色即為終點(diǎn)。平行

三次。

計(jì)算公式：烏會(huì)

6（S）s

CNa2s2。3V

s2oj-

三、實(shí)驗(yàn)注意問(wèn)題

（1）與的反應(yīng)速度較慢，為了加快反應(yīng)速度，可控制溶液酸度為

0.2?0.4mol,同時(shí)加入過(guò)量KI后在暗處放置5min（避光，防止被空氣中的氧氧

化）；

（2）滴定前將溶液稀釋以降低酸度，①以防止在滴定過(guò)程中遇強(qiáng)酸而分解,

S2O32-+2H+=SI+H2SO3：②降低[Cr3+],有利于終點(diǎn)觀察；

③淀粉指示劑應(yīng)在臨近終點(diǎn)時(shí)加入，而不能加入得過(guò)早。否則將有較多的與

淀粉指示劑結(jié)合，而這部分在終點(diǎn)時(shí)解離較慢，造成終點(diǎn)拖后；

④滴定結(jié)束后溶液放置后會(huì)變藍(lán)，若5-10min內(nèi)變藍(lán)，是由于空氣氧化所致。若很

快變藍(lán)，說(shuō)明與KI作用不完全，溶液稀釋過(guò)早。此時(shí)，表明實(shí)驗(yàn)失敗，應(yīng)重做！

四、思考題

1.如何配制和保存12溶液？配制12溶液時(shí)為什么要滴加KI?

答：因12微溶于水而易溶于KI溶液中，在稀的KI溶液中溶解也很

慢，故配制時(shí)先將12溶解在較濃KI的溶液中，最后稀釋到所需濃度。保

存于棕色瓶中。

2?如何配制和保存Na2s2O3溶液?

答：水中的CO2.細(xì)菌和光照都能使其分解，水中的氧也能將其氧

化。故配制Na2S2O3溶液時(shí)，先將蒸儲(chǔ)水煮沸，以除去水中的C02和

02,并殺死細(xì)菌；冷卻后加入少量Na2CO3使溶液呈弱堿性以抑制

Na2s203的分解和細(xì)菌的生長(zhǎng)。保存于棕色瓶中。

3.用K2Cr2O7作基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定Na2S2O3溶液時(shí)，為什么要加入過(guò)量的

KI和HC1溶液？為什么要放置一定時(shí)間后才能加水稀釋？為什么在

滴定前還要加水稀釋？

答：為了確保K2Cr2O7反應(yīng)完全，必須控制溶液的酸度為

0.2-0.4moL?l-lHCl溶液，并加入過(guò)量KLK2Cr2O7與KI的反應(yīng)需一定

的時(shí)間才能進(jìn)行得比較完全，故需放置5min后在加水稀釋，降低酸度,

以防止Na2S2O3在滴定過(guò)程中遇強(qiáng)酸而分解。

4.標(biāo)定12溶液時(shí)，既可以用Na2s203滴定12溶液，也可以用12滴定

Na2s203溶液，且都采用淀粉指示劑。但在兩種情況下加入淀粉指示劑

的時(shí)間是否相同？為什么？

答：如果用Na2S2O3滴定12溶液，因淀粉吸附12,所以應(yīng)滴定至溶

液呈前黃色時(shí)再加入淀粉指示劑。如果用12滴定Na2S2O3溶液時(shí)，應(yīng)提

前加入淀粉，否則易滴過(guò)量。

間接碘量法測(cè)定銅鹽中的銅

一、實(shí)驗(yàn)原理

弱酸性條件下2C/++5廠=2CW

2s2。：+/；=54。；十3廠

顏色變化：黃色淺黃色（加淀粉指示劑）藍(lán)色

淺藍(lán)色1加KSCN）,"＞米色或淺肉紅色。

二、實(shí)驗(yàn)步驟

稱取0.5~0.6g于錐形瓶中，加5mLi、100mL水一加10mL100g-立即

用溶液滴定至呈淺黃色一加2mL淀粉指示劑一繼續(xù)滴定至呈淺藍(lán)色-＞加入1（）mL

100g-繼續(xù)用溶液滴定至溶液呈米色或淺肉紅色。平行測(cè)定三次。

計(jì)算公式：且0X100%

三、注意問(wèn)題

（1）酸度控制為pH3~4。

酸度過(guò)低：會(huì)降低反應(yīng)速度，同時(shí)部分水解（pH8.0時(shí)開(kāi)始水解）。酸度過(guò)高：①

易被空氣中的氧氧化為（有催化作用），使結(jié)果偏高;②S2O32-發(fā)生分解,S2O32-

+2H+=SI+H2SO3

不含鐵時(shí)：用或HAC調(diào)節(jié)酸度。不能用HC1調(diào)節(jié)酸度，因HC1易與Cu2+形成絡(luò)

離子，不利于滴定反應(yīng)；

含有鐵時(shí)：用控制溶液的酸度為pH3~4,同時(shí)可使共存的轉(zhuǎn)化為，以消除鐵對(duì)

的干擾。

（2）應(yīng)在臨近終點(diǎn)時(shí)加入淀粉指示劑，不能過(guò)早加入。否則將有較多的與淀粉指

示劑結(jié)合，而這部分在終點(diǎn)時(shí)解離較慢，造成終點(diǎn)拖后。

（3）防止吸附。臨近終點(diǎn)前加入使沉淀表面形成一層，并將吸附的釋放出

來(lái)，以免測(cè)定結(jié)果偏低。（不吸附）。但不宜過(guò)早加入，否則，會(huì)還原，使結(jié)果

偏低。

四、思考題

1.本實(shí)驗(yàn)加入KI的作用是什么？

答：本實(shí)驗(yàn)中的反應(yīng)式為：

從上述反應(yīng)可以看出，I-不僅是Cu2+的還原劑，還是Cu+的沉淀劑和I-的絡(luò)

合劑。

2.本實(shí)驗(yàn)為什么要加入NH4SCN?為什么不能過(guò)早地加入？

答：因Cui沉淀表面吸附12,這部分12不能被滴定，會(huì)造成結(jié)果偏低。加入NH4SCN

溶液，使Cui轉(zhuǎn)化為溶解度更小的CuSCN,而CuSCN不吸附12從而使被吸附的那部

分12釋放出來(lái)，提高了測(cè)定的準(zhǔn)確度。但為了防止12對(duì)SCN-的氧化，而NH4SCN

應(yīng)在臨近終點(diǎn)時(shí)加入。

3.若試樣中含有鐵，則加入何種試劑以消除鐵對(duì)測(cè)定銅的干擾并控制溶液pH值。

答：若試樣中含有鐵，可加入NH4HF2以掩蔽Fe3+。同時(shí)利用HF—F-的緩沖作用控

制溶液的酸度為pH=3-4o

碘量法測(cè)定葡萄糖的含量

一、實(shí)驗(yàn)原理

在堿性溶液中，一定量12反應(yīng)生成的10-能將葡萄糖定量氧化

h+2OH=IO+1+H20

CH20H(CHOH)4cHO+IO+OH'=CH2OH(CHOH)4COO+1+H2O

總反應(yīng)式:C6HI2O6+12+3OH-=C6H11O7-+21-+2H2O

剩余的10-在堿性溶液中發(fā)生歧化反應(yīng):310-=103-+21-

酸化后，歧化產(chǎn)物可轉(zhuǎn)化為12,然后用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定12：

3+51+6H+=312+3H2O

S2O32-+h=S6-+2r

二、實(shí)驗(yàn)步驟

(1)葡萄糖試液的配制：準(zhǔn)確稱取0.45-0.55g葡萄糖試樣溶于水后配成100mL

溶液；

(2)葡萄糖含量的測(cè)定：移取葡萄糖試液25.00mL于錐形瓶中