選擇題突破七突破點1反應(yīng)循環(huán)圖、能壘圖分析(選擇題每小題3分)A級夯基達(dá)標(biāo)練題組1“環(huán)式”反應(yīng)機(jī)理圖像分析1.(2025·黑龍江齊齊哈爾模擬)由Rh2VO1~3-簇介導(dǎo)的光輔助水蒸氣重整甲烷的兩個連續(xù)催化循環(huán)機(jī)理如圖所示(“UV”代表紫外線)A.只有Rh2VO2B.該反應(yīng)可用于制取合成氣CO、H2C.過程包含反應(yīng)Rh2VO2CH2-Rh2VO-+CO↑+H2D.反應(yīng)過程中金屬元素的價態(tài)發(fā)生改變2.(2025·河北保定模擬)羰基化反應(yīng)是在有機(jī)化合物分子中引入羰基的反應(yīng),是制備醛、酮等羰基化合物的重要方法,一種羰基化偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯誤的是()A.該歷程的中間體有3種B.LnPd改變反應(yīng)途徑,提高了化學(xué)反應(yīng)速率C.上述過程中斷開和形成的共價鍵一定只有極性鍵D.總反應(yīng)為R2—Cl+CO+R1—Sn(alkyl)3Cl—Sn(alkyl)3+題組2催化歷程-(相對)能量或能壘圖3.(2025·安徽安慶模擬)中國原子能科學(xué)研究院利用電導(dǎo)率儀在線監(jiān)測了BF3制備H3BO3的反應(yīng)歷程,并能判定反應(yīng)的終點。下列說法錯誤的是()A.過渡態(tài)1比過渡態(tài)2穩(wěn)定B.可能有HBF4副產(chǎn)物生成C.該歷程分三步進(jìn)行,總反應(yīng)的決速步驟是第三步D.升高溫度,平衡時c(4.(2025·四川雅安二診)碳酸二甲酯DMC(CH3OCOOCH3)是一種低毒、性能優(yōu)良的有機(jī)合成中間體,科學(xué)家提出了新的合成方案(吸附在催化劑表面上的物種用*標(biāo)注),反應(yīng)機(jī)理如圖所示。(能壘:反應(yīng)物與過渡態(tài)之間的能量差)下列說法正確的是()A.第2步的基元反應(yīng)方程式為CH3O·*+CO2*CH3OCOO·B.使用催化劑可以提高反應(yīng)速率和反應(yīng)熱C.反應(yīng)歷程中決速步驟的能壘為125.7eVD.升高溫度,合成碳酸二甲酯的反應(yīng)速率增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動B級素能提升練5.(2025·廣州畢業(yè)班綜合測試)反應(yīng)R(g)P(g)在有水和無水條件下,反應(yīng)歷程如圖。圖中M表示中間產(chǎn)物,TS表示過渡態(tài)。其他條件相同時,下列說法正確的是()A.在有水條件下,反應(yīng)更快達(dá)到平衡B.有水和無水時,反應(yīng)分別分3步和2步進(jìn)行C.反應(yīng)達(dá)到平衡時,升高溫度,P的濃度增大D.無水條件下R的平衡轉(zhuǎn)化率比有水條件下大6.(2025·河南商丘模擬)苯與濃硝酸、濃硫酸的混合物在60℃下的反應(yīng)機(jī)理如圖所示,資料顯示:濃硝酸、濃硫酸混合時存在HONO2+H2SO4HO3SO-+H2ONO2+;H2ONO2+H2O+NO2+A.H2O的空間結(jié)構(gòu)為V形B.從結(jié)構(gòu)上看,碳正離子中間體和取代產(chǎn)物中所有原子都不可能處于同一平面C.反應(yīng)1的反應(yīng)速率比反應(yīng)2的反應(yīng)速率慢D.從能量變化上看,取代產(chǎn)物與加成產(chǎn)物的能量差值ΔE=214.63kJ·mol-1,取代產(chǎn)物更穩(wěn)定7.(2025·河北唐山模擬)過一硫酸()為一元強(qiáng)酸,在一定條件下可將酮和烯烴分別轉(zhuǎn)化為酯和環(huán)氧類物質(zhì),反應(yīng)機(jī)理如下,R1、R2、R3、R4、R5均為烴基。(已知:C—O鍵能大于O—O鍵能)下列說法錯誤的是()A.H2SO5具有強(qiáng)氧化性,且HSO5-B.異丁烯與丙酮的反應(yīng)類似于反應(yīng)⑤,反應(yīng)的化學(xué)方程式為C.反應(yīng)過程中有非極性鍵的斷裂與形成D.為烯烴轉(zhuǎn)化過程中的催化劑8.(2025·江西新余模擬)H2O2是一種重要的工業(yè)原料,利用H2和O2直接法合成H2O2的反應(yīng)歷程如圖所示。設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法不正確的是()A.和中的Pd的化合價相同B.降低了反應(yīng)的活化能,加快了反應(yīng)速率C.直接法合成過氧化氫的總反應(yīng),原子利用率理論上為100%D.步驟2中,若有1molO2參與反應(yīng),轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為4NA9.(2025·安徽皖江名校聯(lián)盟模擬)制備異丁酸甲酯的某種反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯誤的是()A.化合物4是反應(yīng)的催化劑B.化合物4轉(zhuǎn)化為化合物6符合“原子經(jīng)濟(jì)性”C.若將丙烯替換為乙烯,則反應(yīng)可制得乙酸甲酯D.反應(yīng)過程中存在極性鍵的斷裂和形成

參考答案1.A解析:V元素在循環(huán)Ⅰ、Ⅱ中起到催化作用,化合價發(fā)生變化,含V物質(zhì)中氧原子個數(shù)變化,因此Rh2VO1~3-都有催化作用,A錯誤;由圖可知循環(huán)Ⅰ、Ⅱ反應(yīng)的反應(yīng)物為CH4和H2O,產(chǎn)物為CO和H2,B正確;由圖可知,循環(huán)Ⅰ中,UV作用的步驟為Rh2VO2CH2-轉(zhuǎn)化為Rh2VO-、CO、H2,即Rh2VO2CH2-Rh2VO-+CO↑+H2↑,C正確;在反應(yīng)過程中,2.C解析:由圖可知,R2—Cl、CO、R1—Sn(alkyl)3是反應(yīng)物,R2COR1、Cl—Sn(alkyl)3為生成物,LnPd為催化劑,其余為中間體。該歷程的中間體有3種,A正確;根據(jù)分析可知,LnPd為催化劑,可以改變反應(yīng)途徑,降低活化能,提高化學(xué)反應(yīng)速率,B正確;反應(yīng)過程中涉及C—C的形成,該共價鍵屬于非極性共價鍵,C錯誤;根據(jù)分析可知,總反應(yīng)為R2—Cl+CO+R1—Sn(alkyl)3Cl—Sn(alkyl)3+,D正確。3.D解析:過渡態(tài)1的能量低于過渡態(tài)2的能量,故過渡態(tài)1比過渡態(tài)2穩(wěn)定,A正確;HF和BF3有可能繼續(xù)反應(yīng)生成HBF4副產(chǎn)物,B正確;該歷程分三步進(jìn)行,第三步的活化能最大,故總反應(yīng)的決速步驟是第三步,C正確;升高溫度,第一步反應(yīng)是吸熱反應(yīng),平衡正向移動,第二步反應(yīng)是放熱反應(yīng),平衡逆向移動,平衡時c(BF4.A解析:根據(jù)圖中反應(yīng)歷程可知,第2步基元反應(yīng)為CH3O·*+CO2*CH3OCOO·*,A正確;使用催化劑可以提高反應(yīng)速率,但是反應(yīng)熱不會變化,B錯誤;反應(yīng)歷程中過渡態(tài)Ⅰ的反應(yīng)能壘最大,是決速步驟,其能壘為[103.1-(-22.6)]×102eV=1.257×104eV,C錯誤;由圖可以看出,產(chǎn)物總能量高于反應(yīng)物總能量,即2CH3OH+CO2CH3OCOOCH3+H2OΔH>0,所以升高溫度,合成碳酸二甲酯反應(yīng)速率增大,平衡向正反應(yīng)方向移動,D錯誤。5.A解析:在有水條件下,反應(yīng)的活化能低,反應(yīng)速率快,反應(yīng)更快達(dá)到平衡,A項正確;有水和無水時,均只有1種中間產(chǎn)物,反應(yīng)均分2步進(jìn)行,B項錯誤;R(g)P(g)為放熱反應(yīng),反應(yīng)達(dá)到平衡時,升高溫度,平衡逆向移動,P的濃度減小,C項錯誤;水為該反應(yīng)的催化劑,催化劑不影響平衡移動,故R的平衡轉(zhuǎn)化率不變,D項錯誤。6.B解析:水分子中心氧原子形成2個σ鍵、有2個孤電子對,則H2O的空間結(jié)構(gòu)為V形,A正確;碳正離子中間體存在sp3雜化,所有原子不可能共平面,而取代產(chǎn)物中心原子均為sp2雜化,所有原子可能共平面,B錯誤;反應(yīng)1從中間體到過渡態(tài)2-1活化能較高,所以反應(yīng)1的反應(yīng)速率比反應(yīng)2的反應(yīng)速率慢,C正確;從能量變化上看,取代產(chǎn)物與加成產(chǎn)物的能量差值ΔE=214.63kJ·mol-1,能量越低越穩(wěn)定,取代產(chǎn)物更穩(wěn)定,D正確。7.B解析:由題干過一硫酸的結(jié)構(gòu)式可知,HSO5-的結(jié)構(gòu)為,結(jié)構(gòu)中含有過氧鍵,故H2SO5具有強(qiáng)氧化性,A正確;異丁烯與丙酮的反應(yīng)類似⑤即R1、R2、R4、R5為甲基,R3為H,反應(yīng)的化學(xué)方程式為,B錯誤;反應(yīng)過程中有O—O、CC等非極性鍵的斷裂和O—O非極性鍵的形成,C正確;參與了反應(yīng),但反應(yīng)前后質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)沒有發(fā)生改變,即為烯烴轉(zhuǎn)化過程中的催化劑,D正確。8.D解析:由圖示可知,步驟1為+H2Pd+2HCl+2Cl-,步驟2為Pd+O2+2Cl-,步驟3為+2HCl+H2O2,所以總反應(yīng)為H2+O2H2O2。中Cl元素化合價為-1價,則Pd元素化合價為+2價,中Cl元素化合價為-1價、O元素化合價為-1價,則Pd元素化合價為+2價,A正確;由分步反應(yīng)及總反應(yīng)可知,為催化劑,催化劑可降低反應(yīng)的活化能,加快反應(yīng)速率,B正確;總反應(yīng)為H2+O2H2O2,理論上反應(yīng)物全部轉(zhuǎn)化為H2O2,