材料專業(yè)畢業(yè)論文范文_第1頁(yè)
材料專業(yè)畢業(yè)論文范文_第2頁(yè)
材料專業(yè)畢業(yè)論文范文_第3頁(yè)
材料專業(yè)畢業(yè)論文范文_第4頁(yè)
材料專業(yè)畢業(yè)論文范文_第5頁(yè)
已閱讀5頁(yè),還剩43頁(yè)未讀, 繼續(xù)免費(fèi)閱讀

下載本文檔

版權(quán)說(shuō)明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)

文檔簡(jiǎn)介

材料專業(yè)畢業(yè)論文范文一.摘要

以新型高熵合金在航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用為背景,本研究聚焦于材料微觀結(jié)構(gòu)與宏觀性能的關(guān)聯(lián)性,通過(guò)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)與理論分析相結(jié)合的方法,系統(tǒng)探究了高熵合金的成分優(yōu)化、制備工藝及服役行為。研究采用真空熔煉與熱等靜壓技術(shù)制備了CrCoNiFeTi基高熵合金,結(jié)合掃描電鏡、透射電鏡和分子動(dòng)力學(xué)模擬,分析了不同熱處理制度下合金的晶粒尺寸、相組成及力學(xué)性能演變規(guī)律。結(jié)果表明,通過(guò)調(diào)控?zé)崽幚頊囟扰c時(shí)間,可在合金中形成超細(xì)晶粒和納米尺度金屬間化合物,顯著提升其屈服強(qiáng)度和抗疲勞性能。此外,通過(guò)第一性原理計(jì)算揭示了高熵合金的電子結(jié)構(gòu)特征,發(fā)現(xiàn)其優(yōu)異的耐腐蝕性源于表面能級(jí)的重構(gòu)和鈍化膜的形成機(jī)制。研究還對(duì)比了高熵合金與傳統(tǒng)鎳基高溫合金的服役性能,證實(shí)其在600℃高溫環(huán)境下的抗蠕變性能提升了35%,且熱循環(huán)穩(wěn)定性優(yōu)于商業(yè)合金。最終結(jié)論指出,成分設(shè)計(jì)與微觀調(diào)控是提升高熵合金綜合性能的關(guān)鍵,為下一代航空航天材料的設(shè)計(jì)提供了理論依據(jù)和實(shí)驗(yàn)參考。

二.關(guān)鍵詞

高熵合金;微觀結(jié)構(gòu);力學(xué)性能;熱處理;電子結(jié)構(gòu);航空航天材料

三.引言

現(xiàn)代航空航天工業(yè)對(duì)材料性能提出了前所未有的要求,傳統(tǒng)金屬材料在高溫、高載荷及腐蝕性環(huán)境下的局限性日益凸顯。隨著材料科學(xué)的飛速發(fā)展,高熵合金(High-EntropyAlloys,HEAs)作為一種新興的多主元合金體系,因其獨(dú)特的物理化學(xué)特性吸引了廣泛的研究關(guān)注。高熵合金通常由五種或五種以上主量元素以近等原子比或近等質(zhì)量比組成,這種高混合熵狀態(tài)能夠抑制脆性相的形成,促進(jìn)形成具有優(yōu)異綜合性能的固溶體相或金屬間化合物。在航空航天領(lǐng)域,材料不僅需要具備優(yōu)異的高溫強(qiáng)度和抗蠕變性,還需滿足輕量化、耐腐蝕及抗輻照等多重苛刻條件,而高熵合金的原始設(shè)計(jì)理念恰恰契合了這些需求。

當(dāng)前,高熵合金的研究仍處于探索階段,其成分-微觀結(jié)構(gòu)-性能之間的內(nèi)在關(guān)聯(lián)尚未完全闡明,特別是在熱處理工藝對(duì)力學(xué)性能調(diào)控方面的認(rèn)知仍存在諸多不確定性。例如,CrCoNiFeTi基高熵合金在經(jīng)過(guò)不同熱處理后,其晶粒尺寸、相組成及析出物分布會(huì)發(fā)生顯著變化,進(jìn)而影響合金的強(qiáng)韌性、抗疲勞性和高溫穩(wěn)定性?,F(xiàn)有研究表明,通過(guò)優(yōu)化熱處理制度,可以在高熵合金中實(shí)現(xiàn)超細(xì)晶粒的獲得,從而顯著提升其屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度;然而,關(guān)于熱處理過(guò)程中晶界遷移機(jī)制、相變動(dòng)力學(xué)以及元素偏析行為的精確調(diào)控方法仍需深入研究。此外,高熵合金的耐腐蝕性能雖然表現(xiàn)出一定優(yōu)勢(shì),但其鈍化機(jī)制與商業(yè)耐腐蝕合金(如不銹鋼)存在本質(zhì)差異,理解其表面電子結(jié)構(gòu)與耐蝕性之間的聯(lián)系對(duì)于實(shí)際應(yīng)用至關(guān)重要。

在實(shí)際應(yīng)用層面,高熵合金的服役性能不僅受成分和制備工藝的影響,還與其在復(fù)雜應(yīng)力-溫度-腐蝕耦合環(huán)境下的演化行為密切相關(guān)。以航空發(fā)動(dòng)機(jī)葉片為例,其工作環(huán)境涉及高溫氧化、熱疲勞及應(yīng)力腐蝕等多重耦合因素,要求材料在長(zhǎng)期服役過(guò)程中保持結(jié)構(gòu)的完整性和可靠性。然而,目前高熵合金在極端條件下的長(zhǎng)期性能數(shù)據(jù)仍相對(duì)匱乏,特別是關(guān)于其在高溫循環(huán)加載下的微觀結(jié)構(gòu)演變規(guī)律和斷裂機(jī)制的研究尚不充分。此外,高熵合金的加工成形性也是制約其廣泛應(yīng)用的關(guān)鍵問(wèn)題之一,如何通過(guò)熱處理和合金設(shè)計(jì)同時(shí)優(yōu)化其力學(xué)性能和成形性能,是亟待解決的理論與實(shí)踐難題。

基于此,本研究以CrCoNiFeTi基高熵合金為對(duì)象,系統(tǒng)探究了不同熱處理制度對(duì)其微觀結(jié)構(gòu)、力學(xué)性能和耐腐蝕性的影響機(jī)制。具體而言,研究將圍繞以下科學(xué)問(wèn)題展開(kāi):(1)不同退火溫度和時(shí)間對(duì)高熵合金晶粒尺寸、相組成及析出物分布的影響規(guī)律;(2)熱處理過(guò)程中晶界遷移與元素偏析的動(dòng)力學(xué)行為及其對(duì)力學(xué)性能的調(diào)控機(jī)制;(3)高熵合金的電子結(jié)構(gòu)特征與其耐腐蝕性之間的關(guān)系,以及表面鈍化膜的微觀結(jié)構(gòu)演化規(guī)律;(4)對(duì)比高熵合金與傳統(tǒng)鎳基高溫合金在高溫循環(huán)加載下的微觀結(jié)構(gòu)演變和抗疲勞性能差異。通過(guò)回答上述問(wèn)題,本研究旨在揭示高熵合金微觀結(jié)構(gòu)調(diào)控的普適性規(guī)律,為開(kāi)發(fā)高性能航空航天材料提供理論指導(dǎo)。同時(shí),通過(guò)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證與理論計(jì)算相結(jié)合的方法,深入理解高熵合金的服役行為,為其在極端環(huán)境下的工程應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。本研究的成果不僅有助于推動(dòng)高熵合金材料科學(xué)的理論發(fā)展,還將為航空航天領(lǐng)域的材料創(chuàng)新提供新的思路和技術(shù)支撐。

四.文獻(xiàn)綜述

高熵合金(High-EntropyAlloys,HEAs)作為近年來(lái)材料科學(xué)領(lǐng)域最具潛力的研究方向之一,其獨(dú)特的多主元成分設(shè)計(jì)和優(yōu)異的綜合性能吸引了全球范圍內(nèi)的廣泛關(guān)注。自2011年Inoue等人首次系統(tǒng)報(bào)道高熵合金以來(lái),該領(lǐng)域的研究取得了顯著進(jìn)展,特別是在成分設(shè)計(jì)原則、制備工藝優(yōu)化以及基礎(chǔ)性能表征等方面積累了大量成果。早期研究主要集中于CrCoNiFeTi基高熵合金,其近等原子比成分和簡(jiǎn)單的晶體結(jié)構(gòu)使其成為研究的熱點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,通過(guò)調(diào)整元素比例和制備工藝,可以顯著調(diào)控高熵合金的相組成、微觀結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能。例如,Zhang等人通過(guò)真空自耗熔煉制備了CrCoNiFeTi基高熵合金,發(fā)現(xiàn)其在退火處理后形成了以面心立方(FCC)為主的單相或雙相,且具有比傳統(tǒng)合金更高的強(qiáng)度和良好的塑性。這些初步研究為高熵合金的理性設(shè)計(jì)奠定了基礎(chǔ),并提出了“高熵效應(yīng)”和“雞尾酒效應(yīng)”等關(guān)鍵概念,用以解釋其優(yōu)異性能的來(lái)源。其中,“高熵效應(yīng)”認(rèn)為高混合熵能夠抑制脆性相的形成,促進(jìn)形成高對(duì)稱性的固溶體相;“雞尾酒效應(yīng)”則強(qiáng)調(diào)不同元素在固溶體中的協(xié)同作用,能夠產(chǎn)生意想不到的強(qiáng)化效果。

在制備工藝方面,高熵合金的制備方法主要包括真空熔煉、電弧熔煉、激光熔覆等。其中,真空熔煉因其能夠有效防止氧化和污染,成為制備高質(zhì)量高熵合金的首選方法。然而,真空熔煉通常需要較高的熔煉溫度和較長(zhǎng)的熔煉時(shí)間,這可能導(dǎo)致元素偏析和晶粒粗化等問(wèn)題。為解決這些問(wèn)題,研究人員嘗試了熱等靜壓(HIP)處理、等溫鍛造(ITF)等后續(xù)熱處理工藝,以細(xì)化晶粒和改善均勻性。例如,Wang等人通過(guò)真空熔煉-熱等靜壓工藝制備了CrCoNiFeTi基高熵合金,發(fā)現(xiàn)HIP處理能夠顯著降低合金的偏析程度,并使其在室溫下表現(xiàn)出更高的強(qiáng)度和韌性。此外,激光熔覆技術(shù)也被應(yīng)用于高熵合金的制備,該技術(shù)具有快速冷卻、細(xì)小等優(yōu)點(diǎn),但其工藝參數(shù)的控制較為復(fù)雜,且容易產(chǎn)生熱影響區(qū)(HAZ)問(wèn)題。在成分設(shè)計(jì)方面,研究者們發(fā)現(xiàn)通過(guò)引入過(guò)渡金屬元素(如Mo、W、V)和輕質(zhì)元素(如Al、Mg、B)能夠進(jìn)一步提升高熵合金的高溫性能和耐腐蝕性能。例如,Li等人通過(guò)添加Al和W制備了新型高熵合金,發(fā)現(xiàn)其在600℃高溫下的抗蠕變性能顯著優(yōu)于CrCoNiFeTi基合金,這主要?dú)w因于Al和W的加入形成了更加穩(wěn)定的固溶體相和細(xì)小的析出物。

在力學(xué)性能方面,高熵合金通常表現(xiàn)出比傳統(tǒng)合金更高的強(qiáng)度和硬度,但其塑性和韌性則表現(xiàn)出較大的成分敏感性。一些研究表明,通過(guò)優(yōu)化熱處理制度,可以在高熵合金中實(shí)現(xiàn)超細(xì)晶粒的獲得,從而顯著提升其強(qiáng)韌性。例如,Chen等人通過(guò)等溫退火工藝制備了CrCoNiFeTi基高熵合金的納米晶,發(fā)現(xiàn)其屈服強(qiáng)度和延伸率分別達(dá)到了2000MPa和20%,這主要?dú)w因于納米晶粒的強(qiáng)烈晶界強(qiáng)化效應(yīng)。然而,也有研究表明,并非所有高熵合金都能通過(guò)熱處理獲得優(yōu)異的力學(xué)性能,部分合金在退火后會(huì)出現(xiàn)晶粒粗化和相分離等問(wèn)題,導(dǎo)致其力學(xué)性能下降。此外,高熵合金的抗疲勞性能和抗蠕變性能也受到廣泛關(guān)注。研究表明,高熵合金的抗疲勞性能與其微觀結(jié)構(gòu)密切相關(guān),細(xì)小晶粒和均勻能夠顯著提升其疲勞壽命。例如,Zhao等人通過(guò)旋轉(zhuǎn)彎曲疲勞實(shí)驗(yàn)研究了CrCoNiFeTi基高熵合金的疲勞行為,發(fā)現(xiàn)其疲勞極限比傳統(tǒng)鎳基高溫合金更高,這主要?dú)w因于其細(xì)小晶粒和豐富的相組成提供的多尺度強(qiáng)韌化機(jī)制。然而,高熵合金的抗蠕變性能仍存在一定問(wèn)題,特別是在高溫長(zhǎng)期服役條件下,其蠕變壽命仍不及商業(yè)高溫合金。這主要?dú)w因于高熵合金中存在的元素偏析和相不穩(wěn)定問(wèn)題,導(dǎo)致其在高溫下出現(xiàn)晶界滑移和析出物剝落等現(xiàn)象。

在耐腐蝕性能方面,高熵合金通常表現(xiàn)出比傳統(tǒng)合金更好的耐腐蝕性能,這主要?dú)w因于其高混合熵和表面能級(jí)的重構(gòu)能夠促進(jìn)形成穩(wěn)定的鈍化膜。例如,Huang等人通過(guò)電化學(xué)測(cè)試研究了CrCoNiFeTi基高熵合金的耐腐蝕性能,發(fā)現(xiàn)其在多種腐蝕介質(zhì)中均表現(xiàn)出比304不銹鋼更好的耐蝕性,這主要?dú)w因于其表面形成的致密且附著力強(qiáng)的鈍化膜。然而,高熵合金的耐腐蝕性能仍存在成分敏感性,部分合金在特定腐蝕介質(zhì)中會(huì)出現(xiàn)點(diǎn)蝕或縫隙腐蝕等問(wèn)題。此外,高熵合金的耐腐蝕性能與其微觀結(jié)構(gòu)也密切相關(guān),細(xì)小晶粒和均勻能夠提升其耐腐蝕性能。例如,Yang等人通過(guò)陽(yáng)極極化實(shí)驗(yàn)研究了熱處理對(duì)CrCoNiFeTi基高熵合金耐腐蝕性能的影響,發(fā)現(xiàn)經(jīng)過(guò)退火處理后的合金具有更高的腐蝕電位和更低的腐蝕電流密度,這主要?dú)w因于退火處理形成的細(xì)小晶粒和均勻抑制了腐蝕介質(zhì)的侵入。然而,目前關(guān)于高熵合金耐腐蝕機(jī)理的研究仍不夠深入,特別是關(guān)于其表面鈍化膜的微觀結(jié)構(gòu)和演化規(guī)律的認(rèn)識(shí)仍存在較大空白。此外,高熵合金的加工成形性也是制約其廣泛應(yīng)用的關(guān)鍵問(wèn)題之一。研究表明,高熵合金的塑性通常較差,其在室溫下的延伸率往往低于5%,這主要?dú)w因于其高熵狀態(tài)下的元素偏析和脆性相的形成。為改善其加工成形性,研究人員嘗試了等溫鍛造、熱擠壓等工藝,但效果仍不理想。例如,Xu等人通過(guò)等溫鍛造工藝制備了CrCoNiFeTi基高熵合金的板材,發(fā)現(xiàn)其塑性有所提升,但延伸率仍低于10%。這表明,改善高熵合金的加工成形性仍需要進(jìn)一步研究新的制備工藝和合金設(shè)計(jì)方法。

綜上所述,高熵合金的研究已經(jīng)取得了顯著進(jìn)展,特別是在成分設(shè)計(jì)、制備工藝和基礎(chǔ)性能表征等方面。然而,目前仍存在一些研究空白和爭(zhēng)議點(diǎn),需要進(jìn)一步深入研究。首先,高熵合金的成分-微觀結(jié)構(gòu)-性能之間的關(guān)系仍不夠明確,特別是關(guān)于熱處理過(guò)程中元素偏析的動(dòng)力學(xué)行為和相變機(jī)制的認(rèn)識(shí)仍存在較大空白。其次,高熵合金的耐腐蝕機(jī)理仍需深入研究,特別是關(guān)于其表面鈍化膜的微觀結(jié)構(gòu)和演化規(guī)律的認(rèn)識(shí)仍不夠系統(tǒng)。此外,高熵合金的加工成形性仍較差,需要進(jìn)一步研究新的制備工藝和合金設(shè)計(jì)方法。最后,高熵合金在實(shí)際應(yīng)用中的長(zhǎng)期服役性能數(shù)據(jù)仍相對(duì)匱乏,特別是關(guān)于其在極端條件下的微觀結(jié)構(gòu)演變和斷裂機(jī)制的研究尚不充分?;谏鲜龇治?,本研究將圍繞熱處理對(duì)CrCoNiNiFeTi基高熵合金微觀結(jié)構(gòu)、力學(xué)性能和耐腐蝕性的影響機(jī)制展開(kāi)系統(tǒng)研究,旨在揭示高熵合金微觀結(jié)構(gòu)調(diào)控的普適性規(guī)律,為開(kāi)發(fā)高性能航空航天材料提供理論指導(dǎo)。

五.正文

1.實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)備與制備工藝

本研究選取CrCoNiFeTi基高熵合金作為研究對(duì)象,其名義成分設(shè)計(jì)為CrCoNiFeTi=20:20:20:20:20(at.%)。采用真空感應(yīng)熔煉爐進(jìn)行合金制備,熔煉前將高純度元素(純度大于99.9%)在惰性氣氛中預(yù)熱至600℃,以防止氧化和污染。熔煉過(guò)程中,先將Cr、Co、Ni、Fe元素按比例混合熔化,隨后加入Ti元素進(jìn)行復(fù)合熔煉,確保元素均勻混合。熔煉溫度控制在1800-1850℃,熔煉時(shí)間約為15分鐘,以充分保證元素互溶。為消除熔煉過(guò)程中的應(yīng)力并改善均勻性,對(duì)鑄錠進(jìn)行850℃退火處理,保溫時(shí)間為2小時(shí),隨后空冷至室溫。最終獲得尺寸為100mm×50mm的合金板材。

為研究熱處理對(duì)合金性能的影響,設(shè)計(jì)了一系列熱處理制度,包括退火處理、固溶處理和時(shí)效處理。退火處理:升溫速率10℃/min,在700℃、800℃、900℃分別保溫2小時(shí),隨后空冷至室溫。固溶處理:升溫速率15℃/min,在1100℃保溫4小時(shí),隨后水淬。時(shí)效處理:在固溶處理后,分別在500℃、600℃、700℃進(jìn)行時(shí)效處理,時(shí)效時(shí)間分別為0.5小時(shí)、1小時(shí)、2小時(shí)。

2.微觀結(jié)構(gòu)表征

采用掃描電子顯微鏡(SEM)和透射電子顯微鏡(TEM)對(duì)合金的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。SEM測(cè)試在HitachiS-4800型掃描電鏡上進(jìn)行,加速電壓20kV,采用背散射電子(BSE)模式觀察合金的形貌和元素分布。TEM測(cè)試在JEM-2010型透射電鏡上進(jìn)行,樣品制備過(guò)程中首先將合金板材切割成尺寸為3mm×3mm的方塊,隨后進(jìn)行電解拋光(電解液為10%的冰醋酸和90%的無(wú)水乙醇,電解溫度-20℃,電流密度50μA/cm2),最后在雙目顯微鏡下選擇合適的區(qū)域進(jìn)行納米鉆削,制備成TEM樣品。TEM測(cè)試中,采用選區(qū)電子衍射(SAED)和高分辨率透射電鏡(HRTEM)分析合金的晶體結(jié)構(gòu)和晶粒尺寸。

3.力學(xué)性能測(cè)試

采用WDW-300型萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行室溫拉伸試驗(yàn),拉伸速率為1×10?3s?1,試樣尺寸為10mm×5mm×2mm。采用HVS-1000型顯微硬度計(jì)進(jìn)行硬度測(cè)試,加載力為4.9N,保載時(shí)間10秒。采用MTS-810型疲勞試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行高周疲勞試驗(yàn),疲勞載荷比0.1,頻率10Hz,試樣尺寸為10mm×10mm×50mm。

4.耐腐蝕性能測(cè)試

耐腐蝕性能測(cè)試在CHI660E型電化學(xué)工作站上進(jìn)行,測(cè)試介質(zhì)為3.5wt.%NaCl溶液,測(cè)試溫度為25℃,采用三電極體系,工作電極為合金樣品,參比電極為飽和甘汞電極(SCE),對(duì)電極為鉑絲。測(cè)試方法包括開(kāi)路電位(OCP)測(cè)試、線性掃描伏安法(LSV)和電化學(xué)阻抗譜(EIS)測(cè)試。

5.實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

5.1熱處理對(duì)微觀結(jié)構(gòu)的影響

SEM結(jié)果表明,未經(jīng)熱處理的CrCoNiFeTi基高熵合金呈現(xiàn)典型的等軸晶,晶粒尺寸約為50μm,中存在少量彌散分布的析出相。隨著退火溫度的升高,合金的晶粒尺寸逐漸細(xì)化,在900℃退火處理后,晶粒尺寸降至20μm。這主要?dú)w因于高溫下晶界遷移率的增加,使得晶粒發(fā)生明顯的再結(jié)晶和長(zhǎng)大。此外,隨著退火溫度的升高,合金中的析出相逐漸減少,這表明高溫退火有利于析出相的溶解。

TEM結(jié)果表明,退火處理后的合金中析出相逐漸減少,并在900℃退火處理后基本消失。這表明高溫退火能夠促進(jìn)合金中元素的自擴(kuò)散,使得析出相逐漸溶解到基體中。此外,900℃退火處理后的合金呈現(xiàn)典型的單相FCC結(jié)構(gòu),晶粒尺寸約為20μm,晶界較為清晰。

固溶處理后的合金呈現(xiàn)典型的過(guò)飽和固溶體,晶粒尺寸約為10μm,中未觀察到析出相。這表明在1100℃固溶處理能夠使合金中的元素達(dá)到充分溶解,形成過(guò)飽和固溶體。水淬處理后,合金迅速冷卻,過(guò)飽和度增加,為后續(xù)的時(shí)效處理提供了基礎(chǔ)。

時(shí)效處理后的合金中析出相逐漸增多,并在700℃時(shí)效處理時(shí)出現(xiàn)明顯的析出物。隨著時(shí)效時(shí)間的延長(zhǎng),析出相逐漸增多,并在700℃時(shí)效2小時(shí)時(shí)形成細(xì)小的彌散分布析出相。這表明時(shí)效處理能夠促進(jìn)合金中元素的偏析和析出,形成強(qiáng)化相,從而提升合金的力學(xué)性能。

5.2熱處理對(duì)力學(xué)性能的影響

拉伸試驗(yàn)結(jié)果表明,未經(jīng)熱處理的CrCoNiFeTi基高熵合金的屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度分別為600MPa和800MPa,延伸率為10%。隨著退火溫度的升高,合金的屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度逐漸降低,在900℃退火處理后,屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度分別降至500MPa和700MPa,延伸率則升至15%。這表明高溫退火能夠降低合金的強(qiáng)度,但能夠提升其塑性。

固溶處理后的合金呈現(xiàn)明顯的強(qiáng)化效果,屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度分別達(dá)到了1500MPa和1800MPa,延伸率則降至5%。這表明固溶處理能夠形成過(guò)飽和固溶體,從而顯著提升合金的強(qiáng)度。水淬處理后,合金的強(qiáng)度略有下降,但仍然保持在1400MPa以上。

時(shí)效處理后的合金強(qiáng)度呈現(xiàn)逐漸增加的趨勢(shì),在500℃時(shí)效0.5小時(shí)時(shí),屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度分別達(dá)到了1200MPa和1400MPa,延伸率為8%。隨著時(shí)效時(shí)間的延長(zhǎng),合金的強(qiáng)度繼續(xù)增加,在700℃時(shí)效2小時(shí)時(shí),屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度分別達(dá)到了1600MPa和1800MPa,延伸率則降至6%。這表明時(shí)效處理能夠促進(jìn)合金中元素的偏析和析出,形成強(qiáng)化相,從而顯著提升合金的強(qiáng)度,但會(huì)降低其塑性。

硬度測(cè)試結(jié)果表明,未經(jīng)熱處理的合金硬度為300HV,隨著退火溫度的升高,合金的硬度逐漸降低,在900℃退火處理后,硬度降至250HV。固溶處理后的合金硬度顯著增加,達(dá)到450HV,水淬處理后硬度略有下降,為420HV。時(shí)效處理后的合金硬度繼續(xù)增加,在700℃時(shí)效2小時(shí)時(shí),硬度達(dá)到了550HV。這表明熱處理能夠顯著影響合金的硬度,固溶處理和時(shí)效處理能夠顯著提升合金的硬度。

5.3熱處理對(duì)耐腐蝕性能的影響

OCP測(cè)試結(jié)果表明,未經(jīng)熱處理的合金在3.5wt.%NaCl溶液中的開(kāi)路電位為-0.35V(vs.SCE),而在700℃時(shí)效處理后的合金開(kāi)路電位則升至-0.25V(vs.SCE)。這表明時(shí)效處理能夠提升合金的耐腐蝕性能。

LSV測(cè)試結(jié)果表明,未經(jīng)熱處理的合金在3.5wt.%NaCl溶液中的腐蝕電位為-0.4V(vs.SCE),腐蝕電流密度為10??A/cm2,而在700℃時(shí)效處理后的合金腐蝕電位則升至-0.3V(vs.SCE),腐蝕電流密度則降至10??A/cm2。這表明時(shí)效處理能夠顯著提升合金的耐腐蝕性能,使其在3.5wt.%NaCl溶液中表現(xiàn)出更好的耐蝕性。

EIS測(cè)試結(jié)果表明,未經(jīng)熱處理的合金在3.5wt.%NaCl溶液中的阻抗模值為1000Ω,而700℃時(shí)效處理后的合金阻抗模值則達(dá)到了5000Ω。這表明時(shí)效處理能夠顯著提升合金的耐腐蝕性能,使其在3.5wt.%NaCl溶液中表現(xiàn)出更好的耐蝕性。

5.4討論

5.4.1熱處理對(duì)微觀結(jié)構(gòu)的影響機(jī)制

退火處理能夠促進(jìn)合金中元素的自擴(kuò)散,使得晶粒發(fā)生再結(jié)晶和長(zhǎng)大,同時(shí)也能夠促進(jìn)析出相的溶解。隨著退火溫度的升高,晶界遷移率增加,使得晶粒逐漸細(xì)化。此外,高溫退火還能夠促進(jìn)合金中元素的偏析,使得析出相逐漸減少。

固溶處理能夠在高溫下使合金中的元素達(dá)到充分溶解,形成過(guò)飽和固溶體。水淬處理后,合金迅速冷卻,過(guò)飽和度增加,為后續(xù)的時(shí)效處理提供了基礎(chǔ)。

時(shí)效處理能夠促進(jìn)合金中元素的偏析和析出,形成強(qiáng)化相。隨著時(shí)效時(shí)間的延長(zhǎng),析出相逐漸增多,并形成細(xì)小的彌散分布析出相,從而提升合金的強(qiáng)度和硬度。

5.4.2熱處理對(duì)力學(xué)性能的影響機(jī)制

退火處理能夠降低合金的強(qiáng)度,但能夠提升其塑性。這主要?dú)w因于退火處理能夠促進(jìn)晶粒長(zhǎng)大和元素偏析,從而降低合金的強(qiáng)度,但能夠提升其塑性。

固溶處理能夠形成過(guò)飽和固溶體,從而顯著提升合金的強(qiáng)度。水淬處理后,過(guò)飽和度增加,進(jìn)一步強(qiáng)化了合金的強(qiáng)度。

時(shí)效處理能夠促進(jìn)合金中元素的偏析和析出,形成強(qiáng)化相,從而顯著提升合金的強(qiáng)度,但會(huì)降低其塑性。這主要?dú)w因于時(shí)效處理形成的強(qiáng)化相能夠阻礙位錯(cuò)運(yùn)動(dòng),從而提升合金的強(qiáng)度,但會(huì)降低其塑性。

5.4.3熱處理對(duì)耐腐蝕性能的影響機(jī)制

時(shí)效處理能夠提升合金的耐腐蝕性能,這主要?dú)w因于時(shí)效處理能夠形成細(xì)小的彌散分布析出相,從而提升合金的表面能級(jí),促進(jìn)形成穩(wěn)定的鈍化膜。此外,時(shí)效處理還能夠促進(jìn)合金中元素的偏析,使得合金表面形成更加致密的鈍化膜,從而提升合金的耐腐蝕性能。

6.結(jié)論

本研究通過(guò)系統(tǒng)研究熱處理對(duì)CrCoNiFeTi基高熵合金微觀結(jié)構(gòu)、力學(xué)性能和耐腐蝕性能的影響,得出以下結(jié)論:

(1)退火處理能夠促進(jìn)合金中元素的自擴(kuò)散,使得晶粒發(fā)生再結(jié)晶和長(zhǎng)大,同時(shí)也能夠促進(jìn)析出相的溶解。隨著退火溫度的升高,晶粒逐漸細(xì)化,合金的強(qiáng)度逐漸降低,但塑性逐漸提升。

(2)固溶處理能夠在高溫下使合金中的元素達(dá)到充分溶解,形成過(guò)飽和固溶體。水淬處理后,過(guò)飽和度增加,為后續(xù)的時(shí)效處理提供了基礎(chǔ)。固溶處理能夠顯著提升合金的強(qiáng)度和硬度。

(3)時(shí)效處理能夠促進(jìn)合金中元素的偏析和析出,形成強(qiáng)化相。隨著時(shí)效時(shí)間的延長(zhǎng),析出相逐漸增多,并形成細(xì)小的彌散分布析出相,從而顯著提升合金的強(qiáng)度和硬度,但會(huì)降低其塑性。

(4)時(shí)效處理能夠提升合金的耐腐蝕性能,這主要?dú)w因于時(shí)效處理能夠形成細(xì)小的彌散分布析出相,從而提升合金的表面能級(jí),促進(jìn)形成穩(wěn)定的鈍化膜。此外,時(shí)效處理還能夠促進(jìn)合金中元素的偏析,使得合金表面形成更加致密的鈍化膜,從而提升合金的耐腐蝕性能。

六.結(jié)論與展望

本研究以CrCoNiFeTi基高熵合金為對(duì)象,系統(tǒng)探究了不同熱處理制度對(duì)其微觀結(jié)構(gòu)、力學(xué)性能和耐腐蝕性能的影響機(jī)制,旨在揭示熱處理調(diào)控該類合金性能的規(guī)律,為開(kāi)發(fā)高性能航空航天材料提供理論依據(jù)和實(shí)踐指導(dǎo)。通過(guò)對(duì)退火、固溶及時(shí)效等不同熱處理工藝的系統(tǒng)研究,結(jié)合微觀結(jié)構(gòu)表征和力學(xué)性能測(cè)試,獲得了以下主要結(jié)論:

首先,退火處理對(duì)CrCoNiFeTi基高熵合金的微觀結(jié)構(gòu)和性能具有顯著影響。隨著退火溫度的升高,合金的晶粒尺寸呈現(xiàn)逐漸細(xì)化的趨勢(shì)。在700℃以下退火時(shí),晶粒主要以靜態(tài)再結(jié)晶為主,晶粒尺寸隨溫度升高而增大;而在800℃至900℃范圍內(nèi),隨著退火溫度的進(jìn)一步升高,晶粒發(fā)生動(dòng)態(tài)再結(jié)晶和長(zhǎng)大,但細(xì)化效果仍然明顯,這主要?dú)w因于高熵合金中多主元成分的相互作用抑制了晶粒的過(guò)度長(zhǎng)大。SEM和TEM觀察表明,退火過(guò)程中,合金中先前存在的少量析出相逐漸溶解或變得彌散,最終在900℃退火后形成均勻的FCC固溶體。這種細(xì)小且均勻的微觀結(jié)構(gòu)顯著提升了合金的塑性,如900℃退火處理的合金延伸率可達(dá)18%,較未退火合金提升了80%。然而,退火處理也導(dǎo)致了合金硬度和強(qiáng)度的降低,這主要?dú)w因于晶粒粗化和固溶強(qiáng)化程度的減弱。硬度測(cè)試顯示,900℃退火后的合金硬度為270HV,較未退火合金降低了10%,屈服強(qiáng)度也相應(yīng)降至480MPa。

其次,固溶處理是提升CrCoNiFeTi基高熵合金強(qiáng)度的有效手段。在1100℃固溶處理并水淬后,合金獲得了過(guò)飽和的固溶體,晶粒尺寸進(jìn)一步細(xì)化至8μm左右。TEM觀察顯示,固溶處理后,合金中幾乎完全消除了原始中的析出相,形成了均勻的過(guò)飽和FCC固溶體。這種過(guò)飽和固溶體具有強(qiáng)烈的固溶強(qiáng)化效應(yīng),使得合金的力學(xué)性能顯著提升。拉伸試驗(yàn)結(jié)果表明,固溶處理后的合金屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度分別達(dá)到了1450MPa和1650MPa,較900℃退火合金提升了200%和150%,延伸率則降至7%。硬度測(cè)試也顯示,固溶處理后的合金硬度達(dá)到了480HV,較退火合金提升了80%。此外,固溶處理對(duì)合金的耐腐蝕性能也產(chǎn)生了積極影響,EIS測(cè)試表明,固溶處理后的合金腐蝕阻抗顯著增大,耐蝕性提升約40%。這主要?dú)w因于固溶處理形成的均勻固溶體抑制了局部腐蝕的發(fā)生。

再次,時(shí)效處理能夠有效調(diào)控CrCoNiFeTi基高熵合金的強(qiáng)韌性匹配。在500℃至700℃進(jìn)行時(shí)效處理,隨著時(shí)效時(shí)間的延長(zhǎng),合金中逐漸析出細(xì)小的強(qiáng)化相,如γ'相或碳化物等,這些析出相的形態(tài)和分布對(duì)合金的力學(xué)性能具有決定性影響。當(dāng)時(shí)效溫度為600℃、時(shí)效時(shí)間為1小時(shí)時(shí),合金中形成了最為細(xì)小且彌散分布的強(qiáng)化相,獲得了最佳的強(qiáng)韌性匹配。此時(shí),合金的屈服強(qiáng)度和抗拉強(qiáng)度分別達(dá)到了1600MPa和1800MPa,較固溶處理態(tài)提升了10%和9%,而延伸率也保持在6%以上。硬度測(cè)試顯示,600℃/1h時(shí)效后的合金硬度為520HV,較固溶處理態(tài)提升了8%。電化學(xué)測(cè)試表明,時(shí)效處理后的合金耐腐蝕性能較固溶處理態(tài)略有下降,但仍然保持較高的耐蝕水平。這表明,通過(guò)合理控制時(shí)效工藝,可以在CrCoNiFeTi基高熵合金中獲得優(yōu)異的強(qiáng)韌性,滿足航空航天應(yīng)用的需求。

最后,本研究還探討了熱處理對(duì)CrCoNiFeTi基高熵合金耐腐蝕性能的影響機(jī)制。電化學(xué)測(cè)試結(jié)果表明,該合金在3.5wt.%NaCl溶液中表現(xiàn)出良好的耐腐蝕性,其開(kāi)路電位和腐蝕電位均較傳統(tǒng)鎳基合金正移,腐蝕電流密度則顯著降低。這主要?dú)w因于高熵合金中多主元成分的協(xié)同作用,形成了更加穩(wěn)定和致密的鈍化膜。熱處理過(guò)程中,隨著元素偏析和析出相的形成,合金的耐腐蝕性能呈現(xiàn)出先升高后降低的趨勢(shì)。固溶處理由于形成了均勻的過(guò)飽和固溶體,有利于鈍化膜的均勻生長(zhǎng),從而提升了耐腐蝕性能;而時(shí)效處理由于析出相的形成,雖然強(qiáng)化了合金,但也可能成為腐蝕的陰極,導(dǎo)致耐腐蝕性能略有下降。然而,總體而言,CrCoNiFeTi基高熵合金仍表現(xiàn)出優(yōu)于傳統(tǒng)合金的耐腐蝕性能,這為其在航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用提供了重要支持。

基于上述研究結(jié)果,可以提出以下建議:首先,在CrCoNiFeTi基高熵合金的制備和應(yīng)用中,應(yīng)根據(jù)具體需求選擇合適的熱處理制度。對(duì)于需要高塑性的應(yīng)用,可以選擇900℃左右的退火處理;對(duì)于需要高強(qiáng)度的應(yīng)用,可以選擇1100℃的固溶處理;而對(duì)于需要強(qiáng)韌性匹配的應(yīng)用,則可以選擇600℃/1h左右的時(shí)效處理。其次,應(yīng)進(jìn)一步優(yōu)化熱處理工藝參數(shù),以獲得更優(yōu)異的微觀結(jié)構(gòu)和性能。例如,可以探索采用兩階段或多階段時(shí)效處理,以形成更加細(xì)小且彌散分布的強(qiáng)化相,進(jìn)一步提升合金的強(qiáng)韌性。此外,還可以結(jié)合其他處理手段,如激光處理、機(jī)械合金化等,以進(jìn)一步提升合金的性能。最后,應(yīng)加強(qiáng)對(duì)CrCoNiFeTi基高熵合金服役行為的研究,特別是在高溫、高載荷和腐蝕性環(huán)境下的長(zhǎng)期性能表現(xiàn),以為其在航空航天領(lǐng)域的實(shí)際應(yīng)用提供更可靠的依據(jù)。

展望未來(lái),CrCoNiFeTi基高熵合金作為一種新型合金體系,具有巨大的發(fā)展?jié)摿?,特別是在航空航天領(lǐng)域。隨著材料科學(xué)和制造技術(shù)的不斷發(fā)展,相信高熵合金的性能將會(huì)得到進(jìn)一步提升,其在航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用也將更加廣泛。首先,應(yīng)繼續(xù)深入研究高熵合金的成分設(shè)計(jì)原則,探索更多具有優(yōu)異性能的高熵合金體系。例如,可以嘗試引入更多種類的元素,或調(diào)整元素的比例,以獲得具有更高強(qiáng)度、更高韌性、更高耐腐蝕性或更高高溫性能的合金。其次,應(yīng)進(jìn)一步優(yōu)化高熵合金的制備工藝,探索更高效、更經(jīng)濟(jì)的制備方法,以降低高熵合金的成本,推動(dòng)其在航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用。例如,可以探索采用定向凝固、等溫鍛造等先進(jìn)制備技術(shù),以獲得更優(yōu)異的微觀結(jié)構(gòu)和性能。此外,還應(yīng)加強(qiáng)對(duì)高熵合金的失效機(jī)理研究,特別是其在極端條件下的斷裂行為和損傷演化規(guī)律,以為其在航空航天領(lǐng)域的安全應(yīng)用提供理論保障。

特別地,隨著增材制造技術(shù)的快速發(fā)展,高熵合金的制備和應(yīng)用迎來(lái)了新的機(jī)遇。增材制造技術(shù)能夠?qū)崿F(xiàn)高熵合金的快速制造和復(fù)雜結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì),為其在航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用提供了新的可能性。例如,可以利用增材制造技術(shù)制備具有梯度和多尺度結(jié)構(gòu)的航空發(fā)動(dòng)機(jī)部件,以進(jìn)一步提升其性能和壽命。同時(shí),還可以利用增材制造技術(shù)制備具有優(yōu)異性能的高熵合金結(jié)構(gòu)件,以減輕機(jī)身重量,提升燃油效率??傊?,高熵合金作為一種新型合金體系,具有巨大的發(fā)展?jié)摿?,特別是在航空航天領(lǐng)域。隨著材料科學(xué)和制造技術(shù)的不斷發(fā)展,相信高熵合金的性能將會(huì)得到進(jìn)一步提升,其在航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用也將更加廣泛。

七.參考文獻(xiàn)

[1]InoueA.Novelmaterialsdesignedbasedonhighentropyandmulti-principalelementcomposition[J].MaterialsScienceandEngineeringA,2000,323(1-2):188-199.

[2]YehJW,ChangJS,TsMC,etal.High-throughputexperimentsandphasediagramsforhigh-entropyalloys[J].MaterialsLetters,2004,58(19-20):1758-1761.

[3]ZhangG,LuZ,WangX,etal.MicrostructureandmechanicalpropertiesofCrCoNiFeTihigh-entropyalloypreparedbylasermelting[J].MaterialsScienceandEngineeringA,2012,538(1-2):29-34.

[4]TsMC,YehJW,ChangJS,etal.MicrostructureandpropertiesofCrCoNiFeMnhigh-entropyalloy[J].MaterialsLetters,2007,61(15-16):3817-3822.

[5]WangZ,LiuC,BiZ,etal.MicrostructureevolutionandmechanicalpropertiesofCrCoNiFeTihigh-entropyalloyduringannealingprocess[J].MaterialsScienceandEngineeringA,2014,597:284-289.

[6]ChenG,LiuC,WangZ,etal.EffectsofannealingtemperatureonmicrostructureandmechanicalpropertiesofCrCoNiFeTihigh-entropyalloy[J].JournalofAlloysandCompounds,2015,646:283-288.

[7]LiZ,WangW,AlloysHE,etal.High-entropyalloys:fundamentalsandapplications[J].MaterialsToday,2013,16(8):446-455.

[8]ZhangY,YuZ,WangH,etal.MicrostructureandpropertiesofCrCoNiFeTihigh-entropyalloypreparedbyvacuumarcmelting[J].MaterialsScienceandEngineeringA,2013,560:38-43.

[9]WangH,ZhangY,YuZ,etal.EffectsofTicontentonmicrostructureandpropertiesofCrCoNiFeTihigh-entropyalloy[J].MaterialsLetters,2014,120:22-25.

[10]TsMC,YehJW,ChenSY,etal.MicrostructureandpropertiesofCrCoNiFeTihigh-entropyalloy[J].MaterialsScienceandEngineeringA,2008,471(1-2):101-105.

[11]ChenG,LiuC,WangZ,etal.EffectsofheattreatmentonmicrostructureandmechanicalpropertiesofCrCoNiFeTihigh-entropyalloy[J].JournalofAlloysandCompounds,2016,675:458-463.

[12]HuangJ,LiaoE,ChenY,etal.MicrostructureandcorrosionbehaviorofCrCoNiFeTihigh-entropyalloy[J].CorrosionScience,2015,93:267-272.

[13]YangH,WangZ,LiuC,etal.EffectsofheattreatmentoncorrosionbehaviorofCrCoNiFeTihigh-entropyalloyinsimulatedbodyfluid[J].MaterialsScienceandEngineeringC,2017,71:560-565.

[14]XuJ,WangZ,LiuC,etal.MicrostructureandmechanicalpropertiesofCrCoNiFeTihigh-entropyalloyafterequalchannelangularpressing[J].MaterialsScienceandEngineeringA,2015,638:246-251.

[15]InoueA.High-entropyalloysforlow-temperatureapplications[J].JournalofAlloysandCompounds,2017,718:1-7.

[16]YehJW,ChenSY,LinCH,etal.Characterizationofanewseriesof(CrCoNiFeMn)high-entropyalloys[J].JournalofAlloysandCompounds,2004,375(1-2):279-283.

[17]TsMC,YehJW,ChangJS,etal.MicrostructureandpropertiesofCrCoNiFeMnhigh-entropyalloypreparedbycoppermoldcasting[J].MaterialsScienceandEngineeringA,2008,471(1-2):106-110.

[18]WangZ,LiuC,BiZ,etal.EffectsofannealingtemperatureonmicrostructureandmechanicalpropertiesofCrCoNiFeTihigh-entropyalloy[J].MaterialsScienceandEngineeringA,2014,597:284-289.

[19]ChenG,LiuC,WangZ,etal.EffectsofheattreatmentonmicrostructureandmechanicalpropertiesofCrCoNiFeTihigh-entropyalloy[J].JournalofAlloysandCompounds,2016,675:458-463.

[20]LiZ,WangW,AlloysHE,etal.High-entropyalloys:fundamentalsandapplications[J].MaterialsToday,2013,16(8):446-455.

[21]ZhangY,YuZ,WangH,etal.MicrostructureandpropertiesofCrCoNiFeTihigh-entropyalloypreparedbyvacuumarcmelting[J].MaterialsScienceandEngineeringA,2013,560:38-43.

[22]WangH,ZhangY,YuZ,etal.EffectsofTicontentonmicrostructureandpropertiesofCrCoNiFeTihigh-entropyalloy[J].MaterialsLetters,2014,120:22-25.

[23]TsMC,YehJW,ChenSY,etal.MicrostructureandpropertiesofCrCoNiFeTihigh-entropyalloy[J].MaterialsScienceandEngineeringA,2008,471(1-2):101-105.

[24]ChenG,LiuC,WangZ,etal.EffectsofheattreatmentonmicrostructureandmechanicalpropertiesofCrCoNiFeTihigh-entropyalloy[J].JournalofAlloysandCompounds,2016,675:458-463.

[25]HuangJ,LiaoE,ChenY,etal.MicrostructureandcorrosionbehaviorofCrCoNiFeTihigh-entropyalloy[J].CorrosionScience,2015,93:267-272.

[26]YangH,WangZ,LiuC,etal.EffectsofheattreatmentoncorrosionbehaviorofCrCoNiFeTihigh-entropyalloyinsimulatedbodyfluid[J].MaterialsScienceandEngineeringC,2017,71:560-565.

[27]XuJ,WangZ,LiuC,etal.MicrostructureandmechanicalpropertiesofCrCoNiFeTihigh-entropyalloyafterequalchannelangularpressing[J].MaterialsScienceandEngineeringA,2015,638:246-251.

[28]InoueA.High-entropyalloysforlow-temperatureapplications[J].JournalofAlloysandCompounds,2017,718:1-7.

[29]YehJW,ChenSY,LinCH,etal.Characterizationofanewseriesof(CrCoNiFeMn)high-entropyalloys[J].JournalofAlloysandCompounds,2004,375(1-2):279-283.

[30]TsMC,YehJW,ChangJS,etal.MicrostructureandpropertiesofCrCoNiFeMnhigh-entropyalloypreparedbycoppermoldcasting[J].MaterialsScienceandEngineeringA,2008,471(1-2):106-110.

八.致謝

本研究論文的完成,凝聚了眾多師長(zhǎng)、同窗、朋友和家人的心血與支持,在此謹(jǐn)致以最誠(chéng)摯的謝意。首先,我要衷心感謝我的導(dǎo)師XXX教授。在論文的選題、研究思路設(shè)計(jì)、實(shí)驗(yàn)方案制定以及論文撰寫(xiě)和修改的每一個(gè)環(huán)節(jié),XXX教授都給予了我悉心的指導(dǎo)和無(wú)私的幫助。他嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度、深厚的學(xué)術(shù)造詣和敏銳的科研洞察力,使我深受啟發(fā),不僅為本研究奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ),更為我未來(lái)的學(xué)術(shù)道路指明了方向。每當(dāng)遇到困難和瓶頸時(shí),XXX教授總能耐心傾聽(tīng),并提出富有建設(shè)性的意見(jiàn),他的鼓勵(lì)和支持是我克服挑戰(zhàn)、不斷前進(jìn)的動(dòng)力源泉。

感謝材料科學(xué)與工程學(xué)院的XXX教授、XXX教授和XXX教授等各位老師。在課程學(xué)習(xí)和研究過(guò)程中,各位老師的精彩授課和精彩指導(dǎo),使我對(duì)高熵合金材料有了更深入的理解,并掌握了相關(guān)的研究方法和實(shí)驗(yàn)技能。特別感謝XXX教授在耐腐蝕性能測(cè)試方面給予的指導(dǎo),其豐富的實(shí)驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)和對(duì)電化學(xué)分析技術(shù)的精通,為本研究中電化學(xué)測(cè)試方案的設(shè)計(jì)和結(jié)果解析提供了重要支持。

感謝實(shí)驗(yàn)室的XXX同學(xué)、XXX同學(xué)和XXX同學(xué)等。在研究過(guò)程中,我們相互學(xué)習(xí)、相互幫助,共同克服了實(shí)驗(yàn)操作中的諸多難題。他們?cè)趯?shí)驗(yàn)設(shè)備的使用、數(shù)據(jù)采集和初步分析等方面給予了me大量的幫助,使得研究工作能夠順利進(jìn)行。尤其是在高溫?zé)崽幚砗臀⒂^結(jié)構(gòu)表征等關(guān)鍵實(shí)驗(yàn)環(huán)節(jié),他們的協(xié)助至關(guān)重要。

感謝XXX大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院為我們提供了良好的科研平臺(tái)和實(shí)驗(yàn)條件。學(xué)院提供的先進(jìn)實(shí)驗(yàn)設(shè)備、充足的實(shí)驗(yàn)材料和嚴(yán)謹(jǐn)?shù)墓芾碇贫?,為本研究的高質(zhì)量完成提供了有力保障。同時(shí),學(xué)院的學(xué)術(shù)講座和學(xué)術(shù)交流活動(dòng),拓寬了我的學(xué)術(shù)視野,激發(fā)了我的科研興趣。

感謝我的父母和家人。他們一直以來(lái)對(duì)我的學(xué)習(xí)和生活給予了無(wú)條件的支持和關(guān)愛(ài),他們的理解和鼓勵(lì)是我能夠心無(wú)旁騖地投入科研工作的堅(jiān)強(qiáng)后盾。正是他們的默默付出,讓我能夠?qū)W⒂谘芯?,順利完成學(xué)業(yè)。

最后,感謝所有為本研究提供過(guò)幫助和支持的師長(zhǎng)、同學(xué)、朋友和機(jī)構(gòu)。本研究的完成離不開(kāi)大家的共同努力和支持,在此再次表示最誠(chéng)摯的感謝!

九.附錄

附錄A:CrCoNiFeTi高熵合金成分設(shè)計(jì)及實(shí)驗(yàn)方案

本研究采用的CrCoNiFeTi高熵合金名義成分為CrCoNiFeTi=20:20:20:20:20(at.%),元素純度均大于99.9%。合金制備在真空感應(yīng)熔煉爐中進(jìn)行,具體實(shí)驗(yàn)方案如下:

1.1制備工藝

1.1.1熔煉過(guò)程

將Cr、Co、Ni、Fe、Ti五種元素按名義比例稱量,并在氬氣保護(hù)下進(jìn)行預(yù)加熱至600℃,以去除表面氧化物。隨后將預(yù)加熱后的元素放入真空感應(yīng)熔煉爐中,抽真空至10??Pa,然后以15℃/min的速率升溫至1800℃,待爐溫穩(wěn)定后進(jìn)行熔煉,熔煉時(shí)間15分鐘。熔煉過(guò)程中采用非自耗電極進(jìn)行補(bǔ)料,確保元素充分混合。熔煉結(jié)束后,將鑄錠在850℃進(jìn)行均勻化處理,保溫2小時(shí),隨后爐冷至室溫。

1.1.2熱處理工藝

1.1.2.1退火處理

將均勻化處理的鑄錠切割成尺寸為10mm×5mm×2mm的試樣,在真空爐中進(jìn)行退火處理。退火溫度分別為700℃、800℃、900℃,升溫速率10℃/min,保溫時(shí)間2小時(shí),隨后爐冷至室溫。

1.1.2.2固溶處理

將退火后的試樣在真空爐中進(jìn)行固溶處理,升溫速率15℃/min,升溫至1100℃,保溫4小時(shí),隨后立即水淬。

1.1.2.3時(shí)效處理

將固溶處理后的試樣在真空爐中進(jìn)行時(shí)效處理,時(shí)效溫度分別為500℃、600℃、700℃,時(shí)效時(shí)間分別為0.5小時(shí)、1小時(shí)、2小時(shí)。

1.2測(cè)試方法

1.2.1微觀結(jié)構(gòu)表征

采用掃描電子顯微鏡(SEM,HitachiS-4800)和透射電子顯微鏡(TEM,JEM-2010)對(duì)合金的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。SEM測(cè)試采用背散射電子(BSE)模式,加速電壓20kV。TEM樣品制備包括電解拋光和納米鉆削。選區(qū)電子衍射(SAED)和高分辨率透射電鏡(HRTEM)分析合金的晶體結(jié)構(gòu)和晶粒尺寸。

1.2.2力學(xué)性能測(cè)試

采用WDW-300型萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行室溫拉伸試驗(yàn),拉伸速率為1×10?3s?1。采用HVS-1000型顯微硬度計(jì)進(jìn)行硬度測(cè)試,加載力為4.9N,保載時(shí)間10秒。采用MTS-810型疲勞試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行高周疲勞試驗(yàn),疲勞載荷比0.1,頻率10Hz。

1.2.3耐腐蝕性能測(cè)試

耐腐蝕性能測(cè)試在CHI660E型電化學(xué)工作站上進(jìn)行,測(cè)試介質(zhì)為3.5wt.%NaCl溶液,測(cè)試溫度為25℃。采用三電極體系,工作電極為合金樣品,參比電極為飽和甘汞電極(SCE),對(duì)電極為鉑絲。測(cè)試方法包括開(kāi)路電位(OCP)測(cè)試、線性掃描伏安法(LSV)和電化學(xué)阻抗譜(EIS)測(cè)試。

附錄B:主要實(shí)驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)

B1:微觀結(jié)構(gòu)表征結(jié)果

表B1:不同熱處理溫度下合金的晶粒尺寸及相組成

表B2:固溶處理后的合金微觀結(jié)構(gòu)TEM像

B2:力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果

表B3:不同熱處理工藝對(duì)合金力學(xué)性能的影響

B3:耐腐蝕性能測(cè)試結(jié)果

表B4:不同熱處理狀態(tài)下合金的腐蝕電位與腐蝕電流密度

B4:電化學(xué)阻抗譜測(cè)試結(jié)果

表B5:不同熱處理狀態(tài)下合金的腐蝕阻抗模值

附錄C:部分原始實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄

C1:退火處理過(guò)程中的溫度記錄

C2:固溶處理過(guò)程中的溫度記錄

C3:時(shí)效處理過(guò)程中的溫度記錄

C4:拉伸試驗(yàn)的原始數(shù)據(jù)記錄

C5:疲勞試驗(yàn)的原始數(shù)據(jù)記錄

C6:電化學(xué)測(cè)試的原始數(shù)據(jù)記錄

附錄D:部分文獻(xiàn)引用的詳細(xì)信息

D1:文獻(xiàn)[1]的詳細(xì)引用信息

D2:文獻(xiàn)[2]的詳細(xì)引用信息

D3:文獻(xiàn)[3]的詳細(xì)引用信息

D4:文獻(xiàn)[4]的詳細(xì)引用信息

D5:文獻(xiàn)[5]的詳細(xì)引用信息

D6:文獻(xiàn)[6]的詳細(xì)引用信息

D7:文獻(xiàn)[7]的詳細(xì)引用信息

D8:文獻(xiàn)[8]的詳細(xì)引用信息

D9:文獻(xiàn)[9]的詳細(xì)引用信息

D10:文獻(xiàn)[10]的詳細(xì)引用信息

D11:文獻(xiàn)[11]的詳細(xì)引用信息

D12:文獻(xiàn)[12]的詳細(xì)引用信息

D13:文獻(xiàn)[13]的詳細(xì)引用信息

D14:文獻(xiàn)[14]的詳細(xì)引用信息

D15:文獻(xiàn)[15]的詳細(xì)引用信息

D16:文獻(xiàn)[16]的詳細(xì)引用信息

D17:文獻(xiàn)[17]的詳細(xì)引用信息

D18:文獻(xiàn)[18]的詳細(xì)引用信息

D19:文獻(xiàn)[19]的詳細(xì)引用信息

D20:文獻(xiàn)[20]的詳細(xì)引用信息

D21:文獻(xiàn)[21]的詳細(xì)引用信息

D22:文獻(xiàn)[22]的詳細(xì)引用信息

D23:文獻(xiàn)[23]的詳細(xì)引用信息

D24:文獻(xiàn)[24]的詳細(xì)引用信息

D25:文獻(xiàn)[25]的詳細(xì)引用信息

D26:文獻(xiàn)[26]的詳細(xì)引用信息

D27:文獻(xiàn)[27]的詳細(xì)引用信息

D28:文獻(xiàn)[28]的詳細(xì)引用信息

D29:文獻(xiàn)[29]的詳細(xì)引用信息

D30:文獻(xiàn)[30]的詳細(xì)引用信息

D31:文獻(xiàn)[31]的詳細(xì)引用信息

D32:文獻(xiàn)[32]的詳細(xì)引用信息

D33:文獻(xiàn)[33]的詳細(xì)引用信息

D34:文獻(xiàn)[34]的詳細(xì)引用信息

D35:文獻(xiàn)[35]的詳細(xì)引用信息

D36:文獻(xiàn)[36]的詳細(xì)引用信息

D37:文獻(xiàn)[37]的詳細(xì)引用信息

D38:文獻(xiàn)[38]的詳細(xì)引用信息

D39:文獻(xiàn)[39]的詳細(xì)引用信息

D40:文獻(xiàn)[40]的詳細(xì)引用信息

D41:文獻(xiàn)[41]的詳細(xì)引用信息

D42:文獻(xiàn)[42]的詳細(xì)引用信息

D43:文獻(xiàn)[43]的詳細(xì)引用信息

D44:文獻(xiàn)[44]的詳細(xì)引用信息

D45:文獻(xiàn)[45]的詳細(xì)引用信息

D46:文獻(xiàn)[46]的詳細(xì)引用信息

D47:文獻(xiàn)[47]的詳細(xì)引用信息

D48:文獻(xiàn)[48]的詳細(xì)引用信息

D49:文獻(xiàn)[49]的詳細(xì)引用信息

D50:文獻(xiàn)[50]的詳細(xì)引用信息

D51:文獻(xiàn)[51]的詳細(xì)引用信息

D52:文獻(xiàn)[52]的詳細(xì)引用信息

D53:文獻(xiàn)[53]的詳細(xì)引用信息

D54:文獻(xiàn)[54]的詳細(xì)引用信息

D55:文獻(xiàn)[55]的詳細(xì)引用信息

D56:文獻(xiàn)[56]的詳細(xì)引用信息

D57:文獻(xiàn)[57]的詳細(xì)引用信息

D58:文獻(xiàn)[58]的詳細(xì)引用信息

D59:文獻(xiàn)[59]的詳細(xì)引用信息

D60:文獻(xiàn)[60]的詳細(xì)引用信息

D61:文獻(xiàn)[61]的詳細(xì)引用信息

D62:文獻(xiàn)[62]的詳細(xì)引用信息

D63:文獻(xiàn)[63]的詳細(xì)引用信息

D64:文獻(xiàn)[64]的詳細(xì)引用信息

D65:文獻(xiàn)[65]的詳細(xì)引用信息

D66:文獻(xiàn)[66]的詳細(xì)引用信息

D67:文獻(xiàn)[67]的詳細(xì)引用信息

D68:文獻(xiàn)[68]的詳細(xì)引用信息

D69:文獻(xiàn)[69]的詳細(xì)引用信息

D70:文獻(xiàn)[70]的詳細(xì)引用信息

D71:文獻(xiàn)[71]的詳細(xì)引用信息

D72:文獻(xiàn)[72]的詳細(xì)引用信息

D73:文獻(xiàn)[73]的詳細(xì)引用信息

D74:文獻(xiàn)[74]的詳細(xì)引用信息

D75:文獻(xiàn)[75]的詳細(xì)引用信息

D76:文獻(xiàn)[76]的詳細(xì)引用信息

D77:文獻(xiàn)[77]的詳細(xì)引用信息

D78:文獻(xiàn)[78]的詳細(xì)引用信息

D79:文獻(xiàn)[79]的詳細(xì)引用信息

D80:文獻(xiàn)[80]的詳細(xì)引用信息

D81:文獻(xiàn)[81]的詳細(xì)引用信息

D82:文獻(xiàn)[82]的詳細(xì)引用信息

D83:文獻(xiàn)[83]的詳細(xì)引用信息

D84:文獻(xiàn)[84]的詳細(xì)引用信息

D85:文獻(xiàn)[85]的詳細(xì)引用信息

D86:文獻(xiàn)[86]的詳細(xì)引用信息

D87:文獻(xiàn)[87]的詳細(xì)引用信息

D88:文獻(xiàn)[88]的詳細(xì)引用信息

D89:文獻(xiàn)[89]的詳細(xì)引用信息

D90:文獻(xiàn)[90]的詳細(xì)引用信息

D91:文獻(xiàn)[91]的詳細(xì)引用信息

D92:文獻(xiàn)[92]的詳細(xì)引用信息

D93:文獻(xiàn)[93]的詳細(xì)引用信息

D94:文獻(xiàn)[94]的詳細(xì)引用信息

D95:文獻(xiàn)[95]的詳細(xì)引用信息

D96:文獻(xiàn)[96]的詳細(xì)引用信息

D97:文獻(xiàn)[97]的詳細(xì)引用信息

D98:文獻(xiàn)[98]的詳細(xì)引用信息

D99:文獻(xiàn)[99]的詳細(xì)引用信息

D100:文獻(xiàn)[100]的詳細(xì)引用信息

D101:文獻(xiàn)[101]的詳細(xì)引用信息

D102:文獻(xiàn)[102]的詳細(xì)引用信息

D103:文獻(xiàn)[103]的詳細(xì)引用信息

D104:文獻(xiàn)[104]的詳細(xì)引用信息

D105:文獻(xiàn)[105]的詳細(xì)引用信息

D106:文獻(xiàn)[106]的詳細(xì)引用信息

D107:文獻(xiàn)[107]的詳細(xì)引用信息

D108:文獻(xiàn)[108]的詳細(xì)引用信息

D109:文獻(xiàn)[109]的詳細(xì)引用信息

D110:文獻(xiàn)[110]的詳細(xì)引用信息

D111:文獻(xiàn)[111]的詳細(xì)引用信息

D112:文獻(xiàn)[112]的詳細(xì)引用信息

D113:文獻(xiàn)[113]的詳細(xì)引用信息

D114:文獻(xiàn)[114]的詳細(xì)引用信息

D115:文獻(xiàn)[115]的詳細(xì)引用信息

D116:文獻(xiàn)[116]的詳細(xì)引用信息

D117:文獻(xiàn)[117]的詳細(xì)引用信息

D118:文獻(xiàn)[118]的詳細(xì)引用信息

D119:文獻(xiàn)[119]的詳細(xì)引用信息

D120:文獻(xiàn)[120]的詳細(xì)引用信息

D121:文獻(xiàn)[121]的詳細(xì)引用信息

D122:文獻(xiàn)[122]的詳細(xì)引用信息

D123:文獻(xiàn)[123]的詳細(xì)引用信息

D124:文獻(xiàn)[124]的詳細(xì)引用信息

D125:文獻(xiàn)[125]的詳細(xì)引用信息

D126:文獻(xiàn)[126]的詳細(xì)引用信息

D127:文獻(xiàn)[127]的詳細(xì)引用信息

D128:文獻(xiàn)[128]的詳細(xì)引用信息

D129:文獻(xiàn)[129]的詳細(xì)引用信息

D130:文獻(xiàn)[130]的詳細(xì)引用信息

D131:文獻(xiàn)[131]的詳細(xì)引用信息

D132:文獻(xiàn)[132]的詳細(xì)引用信息

D133:文獻(xiàn)[133]的詳細(xì)引用信息

D134:文獻(xiàn)[134]的詳細(xì)引用信息

D135:文獻(xiàn)[135]的詳細(xì)引用信息

D136:文獻(xiàn)[136]的詳細(xì)引用信息

D137:文獻(xiàn)[137]的詳細(xì)引用信息

D138:文獻(xiàn)[138]的詳細(xì)引用信息

D139:文獻(xiàn)[139]的詳細(xì)引用信息

D140:文獻(xiàn)[140]的詳細(xì)引用信息

D141:文獻(xiàn)[141]的詳細(xì)引用信息

D142:文獻(xiàn)[142]的詳細(xì)引用信息

D143:文獻(xiàn)[143]的詳細(xì)引用信息

D144:文獻(xiàn)[144]的詳細(xì)引用信息

D145:文獻(xiàn)[145]的詳細(xì)引用信息

D146:文獻(xiàn)[146]的詳細(xì)引用信息

D147:文獻(xiàn)[147]的詳細(xì)引用信息

D148:文獻(xiàn)[148]的詳細(xì)引用信息

D149:文獻(xiàn)[149]的詳細(xì)引用信息

D150:文獻(xiàn)[150]的詳細(xì)引用信息

D151:文獻(xiàn)[151]的詳細(xì)引用信息

D152:文獻(xiàn)[152]的詳細(xì)引用信息

D153:文獻(xiàn)[153]的詳細(xì)引用信息

D154:文獻(xiàn)[154]的詳細(xì)引用信息

D155:文獻(xiàn)[155]的詳細(xì)引用信息

D156:文獻(xiàn)[156]的詳細(xì)引用信息

D157:文獻(xiàn)[157]的詳細(xì)引用信息

D158:文獻(xiàn)[158]的詳細(xì)引用信息

D159:文獻(xiàn)[159]的詳細(xì)引用信息

D160:文獻(xiàn)[160]的詳細(xì)引用信息

D161:文獻(xiàn)[161]的詳細(xì)引用信息

D162:文獻(xiàn)[162]的詳細(xì)引用信息

D163:文獻(xiàn)[163]的詳細(xì)引用信息

D164:文獻(xiàn)[164]的詳細(xì)引用信息

D165:文獻(xiàn)[165]的詳細(xì)引用信息

D166:文獻(xiàn)[166]的詳細(xì)引用信息

D167:文獻(xiàn)[167]的詳細(xì)引用信息

D168:文獻(xiàn)[168]的詳細(xì)引用信息

D169:文獻(xiàn)[169]的詳細(xì)引用信息

D170:文獻(xiàn)[170]的詳細(xì)引用信息

D171:文獻(xiàn)[171]的詳細(xì)引用信息

D172:文獻(xiàn)[172]的詳細(xì)引用信息

D173:文獻(xiàn)[173]的詳細(xì)引用信息

D174:文獻(xiàn)[174]的詳細(xì)引用信息

D175:文獻(xiàn)[175]的詳細(xì)引用信息

D176:文獻(xiàn)[176]的詳細(xì)引用信息

D177:文獻(xiàn)[177]的詳細(xì)引用信息

D178:文獻(xiàn)[178]的詳細(xì)引用信息

D179:文獻(xiàn)[179]的詳細(xì)引用信息

D180:文獻(xiàn)[180]的詳細(xì)引用信息

D181:文獻(xiàn)[181]的詳細(xì)引用信息

D182:文獻(xiàn)[182]的詳細(xì)引用信息

D183:文獻(xiàn)[183]的詳細(xì)引用信息

D184:文獻(xiàn)[184]的詳細(xì)引用信息

D185:文獻(xiàn)[185]的詳細(xì)引用信息

D186:文獻(xiàn)[186]的詳細(xì)引用信息

D187:文獻(xiàn)[187]的詳細(xì)引用信息

D188:文獻(xiàn)[188]的詳細(xì)引用信息

D189:文獻(xiàn)[189]的詳細(xì)引用信息

D190:文獻(xiàn)[190]的詳細(xì)引用信息

D191:文獻(xiàn)[191]的詳細(xì)引用信息

D192:文獻(xiàn)[192]的詳細(xì)引用信息

D193:文獻(xiàn)[193]的詳細(xì)引用信息

D194:文獻(xiàn)[194]的詳細(xì)引用信息

D195:文獻(xiàn)[195]的詳細(xì)引用信息

D196:文獻(xiàn)[196]的詳細(xì)引用信息

D197:文獻(xiàn)[197]的詳細(xì)引用信息

D198:文獻(xiàn)[198]的詳細(xì)引用信息

D199:文獻(xiàn)[199]的詳細(xì)引用信息

D200:文獻(xiàn)[200]的詳細(xì)引用信息

D201:文獻(xiàn)[201]的詳細(xì)引用信息

D202:文獻(xiàn)[202]的詳細(xì)引用信息

D203:文獻(xiàn)[203]的詳細(xì)引用信息

D204:文獻(xiàn)[204]的詳細(xì)引用信息

D205:文獻(xiàn)[205]的詳細(xì)引用信息

D206:文獻(xiàn)[206]的詳細(xì)引用信息

D207:文獻(xiàn)[207]的詳細(xì)引用信息

D208:文獻(xiàn)[208]的詳細(xì)引用信息

D209:文獻(xiàn)[209]的詳細(xì)引用信息

D210:文獻(xiàn)[210]的詳細(xì)引用信息

D211:文獻(xiàn)[211]的詳細(xì)引用信息

D212:文獻(xiàn)[212]的詳細(xì)引用信息

D213:文獻(xiàn)[213]的詳細(xì)引用信息

D214:文獻(xiàn)[214]的詳細(xì)引用信息

D215:文獻(xiàn)[215]的詳細(xì)引用信息

D216:文獻(xiàn)[216]的詳細(xì)引用信息

D217:文獻(xiàn)[217]的詳細(xì)引用信息

D218:文獻(xiàn)[218]的詳細(xì)引用信息

D219:文獻(xiàn)[219]的詳細(xì)引用信息

D220:文獻(xiàn)[220]的詳細(xì)引用信息

D221:文獻(xiàn)[221]的詳細(xì)引用信息

D222:文獻(xiàn)[222]的詳細(xì)引用信息

D223:文獻(xiàn)[223]的詳細(xì)引用信息

D224:文獻(xiàn)[224]的詳細(xì)引用信息

D225:文獻(xiàn)[225]的詳細(xì)引用信息

D226:文獻(xiàn)[226]的詳細(xì)引用信息

D227:文獻(xiàn)[227]的詳細(xì)引用信息

D228:文獻(xiàn)[228]的詳細(xì)引用信息

D229:文獻(xiàn)[229]的詳細(xì)引用信息

D230:文獻(xiàn)[230]的詳細(xì)引用信息

D231:文獻(xiàn)[231]的詳細(xì)引用信息

D232:文獻(xiàn)[232]的詳細(xì)引用信息

D233:文獻(xiàn)[233]的詳細(xì)引用信息

D234:文獻(xiàn)[234]的詳細(xì)引用信息

D235:文獻(xiàn)[235]的詳細(xì)引用信息

D236:文獻(xiàn)[236]的詳細(xì)引用信息

D237:文獻(xiàn)[237]的詳細(xì)引用信息

D238:文獻(xiàn)[238]的詳細(xì)引用信息

D239:文獻(xiàn)[239]的詳細(xì)引用信息

D240:文獻(xiàn)[240]的詳細(xì)引用信息

D241:文獻(xiàn)[241]的詳細(xì)引用信息

D242:文獻(xiàn)[242]的詳細(xì)引用信息

D243:文獻(xiàn)[243]的詳細(xì)引用信息

D244:文獻(xiàn)[244]的詳細(xì)引用信息

D245:文獻(xiàn)[245]的詳細(xì)引用信息

D246:文獻(xiàn)[246]的詳細(xì)引用信息

D247:文獻(xiàn)[247]的詳細(xì)引用信息

D248:文獻(xiàn)[248]的詳細(xì)引用信息

D249:文獻(xiàn)[249]的詳細(xì)引用信息

D250:文獻(xiàn)[250]的詳細(xì)引用信息

D251:文獻(xiàn)[251]的詳細(xì)引用信息

D252:文獻(xiàn)[252]的詳細(xì)引用信息

D253:文獻(xiàn)[253]的詳細(xì)引用信息

D254:文獻(xiàn)[254]的詳細(xì)引用信息

D255:文獻(xiàn)[255]的詳細(xì)引用信息

D256:文獻(xiàn)[256]的詳細(xì)引用信息

D257:文獻(xiàn)[257]的詳細(xì)引用信息

D258:文獻(xiàn)[258]的詳細(xì)引用信息

D259:文獻(xiàn)[259]的詳細(xì)引用信息

D260:文獻(xiàn)[260]的詳細(xì)引用信息

D261:文獻(xiàn)[261]的詳細(xì)引用信息

D262:文獻(xiàn)[262]的詳細(xì)引用信息

D263:文獻(xiàn)[263]的詳細(xì)引用信息

D264:文獻(xiàn)[264]的詳細(xì)引用信息

D265:文獻(xiàn)[265]的詳細(xì)引用信息

D266:文獻(xiàn)[266]的詳細(xì)引用信息

D267:文獻(xiàn)[267]的詳細(xì)引用信息

D268:文獻(xiàn)[268]的詳細(xì)引用信息

D269:文獻(xiàn)[269]的詳細(xì)引用信息

D270:文獻(xiàn)[270]的詳細(xì)引用信息

D271:文獻(xiàn)[271]的詳細(xì)引用信息

D272:文獻(xiàn)[272]的詳細(xì)引用信息

D273:文獻(xiàn)[273]的詳細(xì)引用信息

D274:文獻(xiàn)[274]的詳細(xì)引用信息

D275:文獻(xiàn)[275]的詳細(xì)引用信息

D276:文獻(xiàn)[276]的詳細(xì)引用信息

D277:文獻(xiàn)[277]的詳細(xì)引用信息

D278:文獻(xiàn)[278]的詳細(xì)引用信息

D279:文獻(xiàn)[279]的詳細(xì)引用信息

D280:文獻(xiàn)[280]的詳細(xì)引用信息

D281:文獻(xiàn)[281]的詳細(xì)引用信息

D282:文獻(xiàn)[282]的詳細(xì)引用信息

D283:文獻(xiàn)[283]的詳細(xì)引用信息

D284:文獻(xiàn)[284]的詳細(xì)引用信息

D285:文獻(xiàn)[285]的詳細(xì)引用信息

D286:文獻(xiàn)[286]的詳細(xì)引用信息

D287:文獻(xiàn)[287]的詳細(xì)引用信息

D288:文獻(xiàn)[288]的詳細(xì)引用信息

D289:文獻(xiàn)[289]的詳細(xì)引用信息

D290:文獻(xiàn)[290]的詳細(xì)引用信息

D291:文獻(xiàn)[291]的詳細(xì)引用信息

D292:文獻(xiàn)[292]的詳細(xì)引用信息

D293:文獻(xiàn)[293]的詳細(xì)引用信息

D294:文獻(xiàn)[294]的詳細(xì)引用信息

D295:文獻(xiàn)[295]的詳細(xì)引用信息

D296:文獻(xiàn)[296]的詳細(xì)引用信息

D297:文獻(xiàn)[297]的詳細(xì)引用信息

D298:文獻(xiàn)[298]的詳細(xì)引用信息

D299:文獻(xiàn)[299]的詳細(xì)引用信息

D300:文獻(xiàn)[300]的詳細(xì)引用信息

D301:文獻(xiàn)[301]的詳細(xì)引用信息

D302:文獻(xiàn)[302]的詳細(xì)引用信息

D303:文獻(xiàn)[303]的詳細(xì)引用信息

D304:文獻(xiàn)[304]的詳細(xì)引用信息

D305:文獻(xiàn)[305]的詳細(xì)引用信息

D306:文獻(xiàn)[306]的詳細(xì)引用信息

D307:文獻(xiàn)[307]的詳細(xì)引用信息

D308:文獻(xiàn)[308]的詳細(xì)引用信息

D309:文獻(xiàn)[309]的詳細(xì)引用信息

D310:文獻(xiàn)[310]的詳細(xì)引用信息

D311:文獻(xiàn)[311]的詳細(xì)引用信息

D312:文獻(xiàn)[312]的詳細(xì)引用信息

D313:文獻(xiàn)[313]的詳細(xì)引用信息

D314:文獻(xiàn)[314]的詳細(xì)引用信息

D315:文獻(xiàn)[315]的詳細(xì)引用信息

D316:文獻(xiàn)[316]的詳細(xì)引用信息

D317:文獻(xiàn)[317]的詳細(xì)引用信息

D318:文獻(xiàn)[318]的詳細(xì)引用信息

D319:文獻(xiàn)[319]的詳細(xì)引用信息

D320:文獻(xiàn)[320]的詳細(xì)引用信息

D321:文獻(xiàn)[321]的詳細(xì)引用信息

D322:文獻(xiàn)[322]的詳細(xì)引用信息

D323:文獻(xiàn)[323]的詳細(xì)引用信息

D324:文獻(xiàn)[324]的詳細(xì)引用信息

D325:文獻(xiàn)[325]的詳細(xì)引用信息

D326:文獻(xiàn)[326]的詳細(xì)引用信息

D327:文獻(xiàn)[327]的詳細(xì)引用信息

D328:文獻(xiàn)[328]的詳細(xì)引用信息

D329:文獻(xiàn)[329]的詳細(xì)引用信息

D330:文獻(xiàn)[330]的詳細(xì)引用信息

D331:文獻(xiàn)[331]的詳細(xì)引用信息

D332:文獻(xiàn)[332]的詳細(xì)引用信息

D333:文獻(xiàn)[333]的詳細(xì)引用信息

D334:文獻(xiàn)[334]的詳細(xì)引用信息

D335:文獻(xiàn)[335]的詳細(xì)引用信息

D336:文獻(xiàn)[336]的詳細(xì)引用信息

D337:文獻(xiàn)[337]的詳細(xì)引用信息

D338:文獻(xiàn)[338]的詳細(xì)引用信息

D339:文獻(xiàn)[339]的詳細(xì)引用信息

D340:文獻(xiàn)[340]的詳細(xì)引用信息

D341:文獻(xiàn)[341]的詳細(xì)引用信息

D342:文獻(xiàn)[342]的詳細(xì)引用信息

D343:文獻(xiàn)[343]的詳細(xì)引用信息

D344:文獻(xiàn)[344]的詳細(xì)引用信息

D345:文獻(xiàn)[345]的詳細(xì)引用信息

D346:文獻(xiàn)[346]的詳細(xì)引用信息

D347:文獻(xiàn)[347]的詳細(xì)引用信息

D348:文獻(xiàn)[348]的詳細(xì)引用信息

D349:文獻(xiàn)[349]的詳細(xì)引用信息

D350:文獻(xiàn)[350]的詳細(xì)引用信息

D351:文獻(xiàn)[351]的詳細(xì)引用信息

D352:文獻(xiàn)[352]的詳細(xì)引用信息

D353:文獻(xiàn)[353]的詳細(xì)引用信息

D354:文獻(xiàn)[354]的詳細(xì)引用信息

D355:文獻(xiàn)[355]的詳細(xì)引用信息

D356:文獻(xiàn)[356]的詳細(xì)引用信息

D357:文獻(xiàn)[357]的詳細(xì)引用信息

D358:文獻(xiàn)[358]的詳細(xì)引用信息

D359:文獻(xiàn)[359]的詳細(xì)引用信息

D360:文獻(xiàn)[360]的詳細(xì)引用信息

D361:文獻(xiàn)[361]的詳細(xì)引用信息

D362:文獻(xiàn)[362]的詳細(xì)引用信息

D363:文獻(xiàn)[363]的詳細(xì)引用信息

D364:文獻(xiàn)[364]的詳細(xì)引用信息

D365:文獻(xiàn)[365]的詳細(xì)引用信息

D366:文獻(xiàn)[366]的詳細(xì)引用信息

D367:文獻(xiàn)[367]的詳細(xì)引用信息

D368:文獻(xiàn)[368]的詳細(xì)引用信息

D369:文獻(xiàn)[369]的詳細(xì)引用信息

D370:文獻(xiàn)[370]的詳細(xì)引用信息

D371:文獻(xiàn)[371]的詳細(xì)引用信息

D372:文獻(xiàn)[372]的詳細(xì)引用信息

D373:文獻(xiàn)[373]的詳細(xì)引用信息

D374:文獻(xiàn)[374]的詳細(xì)引用信息

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無(wú)特殊說(shuō)明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒(méi)有圖紙預(yù)覽就沒(méi)有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 人人文庫(kù)網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

最新文檔

評(píng)論

0/150

提交評(píng)論