第59講鹵代煌醇酚

【復(fù)習(xí)目標(biāo)】1.掌握鹵代煌的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，理解鹵代燃在有機(jī)合成中的“橋梁”作用。2.掌握

醇、酚的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及應(yīng)用。

考點(diǎn)一鹵代燃

■歸納整合夯實(shí)必備知識(shí)

1.鹵代煌的概念

(1)鹵代燒是燒分子中的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表示為R—X(其中

R一表示煌基)。

(2)官能團(tuán)是碳鹵鍵。

2.鹵代燒的物埋性質(zhì)

(1)沸點(diǎn)：比同碳原子數(shù)的燒沸點(diǎn)要高。

(2)溶解性：水中灌溶，有機(jī)溶劑中易溶。

(3)密度：一般一筑代烽、一氯代燃比水小，其余比水大c

3.鹵代煌的化學(xué)性質(zhì)

(1)水解反應(yīng)

①反應(yīng)條件：強(qiáng)堿的水溶液、加熱。

@C2H5Br在堿性條件下水解的化學(xué)方程式為CH3cHzBr-NaOH-^CHaCHzOH+NaBr。

③用R-CH,-X表示鹵代烽，堿性條件下水解的化學(xué)方程式為RYH-X+NaOH^

RCHOHINaXo

(2)消去反應(yīng)

①概念：有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如H2O、HX等),

而生成含不飽和鍵的化合物的反應(yīng)。

②反應(yīng)條件：強(qiáng)堿的醇溶液、力II熱。

③濱乙烷發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3cHzBr+NaOH/邑CH2=CH?f+NaBr+H2。。

④用R—CHz—CH2—X表示鹵代燒，消去反應(yīng)的化學(xué)方程式為R—CH2—CH?—X+

NaOHR—CH=CH2+NaX+H?0。

-特別提醒

（1）消去反應(yīng)的規(guī)律

①?zèng)]有鄰位碳原子的鹵代怪不能發(fā)生消去反應(yīng)，如CH3。。

②鄰位碳原子上無(wú)氫原子的鹵代燒不能發(fā)生消去反應(yīng)，如（CH3LCCH2CI。

③有兩個(gè)鄰位且不對(duì)稱的碳原子上均有氫原子時(shí)，可得到兩種不同產(chǎn)物。

④鹵代姓發(fā)生消去反應(yīng)可生成塊燒。如：

CH2cleH2cl+2NaOH三CHt+2NaCl+2H2O。

（2）鹵代母是發(fā)生水解反應(yīng)還是消去反應(yīng)，主要看反應(yīng)條件——“無(wú)醇得醇，有醇得烯或塊”。

r易錯(cuò)辨析」

1.常溫下，鹵代煌都為液體或固體（）

2.CH3cH2cl的沸點(diǎn)比CH3cH3的沸點(diǎn)高（）

3.在澳乙烷中加入AgNOa溶液，立即產(chǎn)生淡黃色沉淀（）

4.鹵代煌的密度一般隨著炫基中碳原子數(shù)目的增加而減，J、,沸點(diǎn)也隨著碳原子數(shù)目的增加而

減?。ǎ?/p>

答案1.X2.V3.X4.X

■專項(xiàng)突破提升關(guān)鍵能力

一、鹵代燃的化學(xué)性質(zhì)

1.設(shè)計(jì)一個(gè)完整的實(shí)驗(yàn)方案，檢驗(yàn)澳乙烷中的浪原子。

答案①取少量溟乙烷于試管中；

②加入適最NaOH水溶液（或NaOH的乙醇溶液），加熱；

③冷卻后，加入稀硝酸至溶液呈酸性；

④加硝酸銀溶液，產(chǎn)生淺黃色沉淀。

■歸納總結(jié)

鹵代煌（RX）中鹵素原子的檢驗(yàn)方法

（1）實(shí)驗(yàn)流程

,AgCI白色沉淀

一四鏟警等乙淺黃色沉淀

水解酸化溶液、^觀黃色沉淀

（2）特別提醒

①鹵代煌不能電離出X，必須轉(zhuǎn)化成X，酸化后方可月AgNCh溶液來(lái)檢驗(yàn)。

②將鹵代燒中的鹵素轉(zhuǎn)化為X，可用鹵代燃的水解反應(yīng)，也可用消去反應(yīng)（與鹵素原子相連

的碳原子的鄰位碳原子上有氧）。

2.鹵代燒在氫氧化鈉存在的條件下水解，這是一個(gè)典型的取代反應(yīng)。其實(shí)質(zhì)是帶負(fù)電的原子

團(tuán)(例如OH一等陰離子)取代了鹵代燃中的鹵素原子。例如：CH3cH2cH2—Br+OIT(或

NaOH)—3cH2cH2—OH+B「(或NaBr)

寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：

(1)汰乙烷跟NaHS反應(yīng)。

(2)碘乙烷跟CH3COONa反應(yīng)。

(3)由碘甲烷、無(wú)水乙醇和金屬鈉合成甲乙懶(C%—0—C2H，)。

答案(l)CH3CH2Br+NaHS—<H3cH2sH+NaBr

(2)CH3cH2I+CH5COONa—*Nai+CH3CH2OOCCH3

(3)2Na+2cH3cH2OH-2cH3cH2ONa+H2t，

CH3I+CH3CH2ONa-CH3—O—CH2CH3+Nai

二、鹵代燃在有機(jī)合成中的“橋梁”作用

3.在有機(jī)反應(yīng)中，反應(yīng)物相同而條件不同，可得到不同的主產(chǎn)物，如:

HBr,適當(dāng)?shù)娜軇?/p>

R—CH—CH,

II

R—CH=CH2——BrH

HBr,適當(dāng)?shù)娜軇?/p>

R—CH—CH,

過(guò)輒化物II

HBr

請(qǐng)寫(xiě)出實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變的合成路線圖。

CHsCH.CHCH；

⑴由CH3cH2cH2cH?Br通過(guò)兩步反應(yīng)合成Br。

CH3CILCIICH2()li

(2)由CH3cH2cH2cH?Br通過(guò)三步反應(yīng)合成()H。

CH—CH?—CH—CH

NuOHHRr

答案⑴CH3cH2cH2cHzBr元「CH3cH2cH=CH2w西忘到Br

CH」一CH?—CH—CH?

⑵CH3cH2cH2cH?Br篇氏H3cH2cH=CH2*-BrBr詈差

乙n/，4小，4

CH.CH.—CH—CH.

II

onon

4.已知鹵代煌可以和鈉發(fā)生反應(yīng)，例如汶乙烷與鈉發(fā)生反應(yīng)如下：

2cH3cH?Br+2Na-CH3cH2cH2cH3+2NaBr

寫(xiě)出兩種可以與鈉發(fā)生反應(yīng)，合成環(huán)丁烷的鹵代煌的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

CH;—ClL—C'H?—CH,、CIL—CH2

答案BrBrBr

-歸納總結(jié)?

鹵代姓在有機(jī)合成中的“橋梁”作用主要體現(xiàn)在

⑴引入新官能團(tuán)；

(2)實(shí)現(xiàn)官能團(tuán)的移位；

(3)增長(zhǎng)碳鏈；

(4)成環(huán)等。

考點(diǎn)二醇的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

■歸納整合夯實(shí)必備知識(shí)

1.醉的概述

(1)概念：齡是羥基與烽基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物,飽和一元醇的通式為

C“H2”+IOH(〃2I)。

(2)分類

廠脂肪醇，如:CH3cH2OH、

「按始基類別-CH3cH2cH20H

醇L芳香醇,如

類一

?一一元醇，如：甲醇、乙醉

〔按羥基數(shù)目%二元砰，如：乙二薛

L多元砰，如：丙三辭

2.酢類物理性質(zhì)的變化規(guī)律

物理性質(zhì)遞變規(guī)律

密度一元脂肪醇的密度一般小于1gem-3

①直鏈飽和一元醉的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而皿

沸點(diǎn)②醇分子間存在氫鍵,所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷燒相比，醇

的沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于烷好:

低級(jí)脂肪醇易渣工水，飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)的

水溶性

遞增而逐漸減小

3.醇類的化學(xué)性質(zhì)

(1)根據(jù)結(jié)構(gòu)預(yù)測(cè)醇類的化學(xué)性質(zhì)

醇的官能團(tuán)羥基(一OH),決定了醇的主要化學(xué)性質(zhì)，受輕基的影響，C-H的極性增強(qiáng)，一

定條件也可能斷鍵發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。

（2）醇分子的斷鍵部位及反應(yīng)類型

以I-丙醉為例，完成下列條件下的化學(xué)方程式，并指明斷鍵部位。

a.與Na反應(yīng)

2cH3cH2cH2OH+2Na-2cH3cH2cH?ONa+H2t,①c

b.催化氧化

2cH3cH2cH2OH+O2-%^2CH3cHeH0+2H20,①③。

c.與HBr的取代

CH￡H2cH^OH+HBr-^CH3cHlcHzBr+H?。，②。

d.濃硫酸，加熱，分子內(nèi)脫水

CH3cH2cHzOH^^CHCHHH?t+H?O,

e.與乙酸的酯化反應(yīng)

CH3cH2cH?0H+CH3coOHCH3coOCH2cH2cH3+H2O,①。

r易錯(cuò)辨析」

CIL—CIL

II

1.CH.QH和OHOH都屬于醇類，且二者互為同系物（）

CIL—CH.

2.CH.QH、CH3cH2OH、OHOH的沸點(diǎn)逐漸升高（）

3.鈉與乙醇反應(yīng)時(shí)因斷裂C—O失去一OH官能團(tuán)（）

4.所有的醇都能發(fā)生催化氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)（）

5.由于醇分子中含有一OH,醇類都易溶于水（）

答案1.X2.V3.X4.X5.X

■專項(xiàng)突破提升關(guān)鍵能力

一、醇的消去反應(yīng)和催化氨化反應(yīng)規(guī)律

1.下列四種有機(jī)物的分子式均為C4H,OOO

②CH,—CH,—CH—CH

_I

?CH3cH2cH2cH20HOH

CH.

I

③CIh—CH—CH?—（）H④CIL—C—OH

CH,CH3

分析其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，用序號(hào)解答下列問(wèn)題：

(1)其中能與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H-的有o

(2)能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是a

(3)能被氧化成酮的是。

(4)能發(fā)生消去反應(yīng)且生成兩種產(chǎn)物的是,

答案(1)①②③④⑵①@⑶②(4)②

解析(1)所有的醇都能與舌波金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2O(2)能被氧化成酸的醇分子中必含有基團(tuán)

—CH—OH

“一CH2OH"，①和③符合題意。(3)能被氧化成酮的醇分子中必含有基團(tuán)“I”，

②符合題意。(4)若與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上的氫原子類型不同，則發(fā)生消去反應(yīng)

時(shí)，可以得到兩種產(chǎn)物，②符合題意。

■歸納總結(jié)口

(1)醇能否發(fā)生催化氧化及氧化產(chǎn)物類型取決于醇分子中是否有a-H及其個(gè)數(shù):

Cll電文Ao

曲產(chǎn)物為醛，如R,CHOHTH—^R,CHO

2加熱Q?

OH

a-HI個(gè),ICu或Ag

U產(chǎn)物為配,如Ri—CH—R-rz--*

的個(gè)數(shù)2加熱◎

O

II

R1―C—R2

R2

-R,—C—OH善不能被催化氧化

(2)醇能否發(fā)生消去反應(yīng)取決干醇分孑中是否有隹H,若口碳原子上沒(méi)有氫原子，則不能發(fā)生

消去反應(yīng)。

二、類比法在探究其他醇類化學(xué)性質(zhì)中的應(yīng)用

2.(2021.福建，2)豆留醇是中藥半夏中含有的一種天然物質(zhì)，其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。關(guān)于豆

餌醇，下列說(shuō)法正確的是()

A.屬于芳香族化合物

B.含有平面環(huán)狀結(jié)構(gòu)

C.可發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)

D.不能使酸性KMnOj溶液褪色

答案C

解析該結(jié)構(gòu)中不含呆環(huán)，不屬于芳香族化合物，故A錯(cuò)誤：由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，我所含的環(huán)

狀結(jié)構(gòu)中大多數(shù)為飽和碳原子，飽和碳原子為四而體結(jié)構(gòu)，因此形成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)不是平面結(jié)

構(gòu)，故B錯(cuò)誤：該結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)，含有醇經(jīng)基能發(fā)生酯化反應(yīng)，酯

化反應(yīng)屬于取代反應(yīng)，故C正確；碳碳雙鍵和醇羥基均能被酸性高鎰酸鉀溶液氧化而使其褪

色，故D錯(cuò)誤。

考點(diǎn)三酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

■歸納整合夯實(shí)必備知識(shí)

1?酚的概念

酚是羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物，最簡(jiǎn)單的酚為苯酚（\=/^OH）。

2.苯酚的物理性質(zhì)

無(wú)色晶體，露也在空氣中顯

物J顏色狀態(tài)

粉紅色

理

性常溫F,在水中的溶解度不

質(zhì)

T溶解性大，溫度高于65七時(shí)能與水

混溶,易溶于酒精

3.苯酚的化學(xué)性質(zhì)

（1）酚羥基的反應(yīng)（弱酸性）

OH+H式（二^-（）一+H。.

<：）H

苯酚具有弱酸性,俗稱石炭酸。酸性：H2CO3>\_/^>HCOL苯酚不能使酸堿指示劑

變色，其酸性僅表現(xiàn)在與金屬、強(qiáng)堿的反應(yīng)中。

與NaOH反應(yīng)：

+NaOH-\=Z+H?O；

與Na2c03反應(yīng)：

J『（）Na

+Na2CCh―+NaHCCh。

（2）與浸水的取代反應(yīng)

茉酚滴入過(guò)量濃漠水中的現(xiàn)象為生成白色沉淀。

化學(xué)方程式：

OHOH

Br

；+3HBr

（3）顯色反應(yīng)：苯酚與FeCh溶液作用顯紫色。

OH

（4）苯酚與甲醛在催化劑作用下，可發(fā)生縮聚反應(yīng)，化學(xué)方程式："G+〃HCHO嗎

OH+(n-l)H2O

（5）氧化反應(yīng)：易被空氣氧化為粉紅色。

注意：苯酚有毒，濃溶液對(duì)皮膚有強(qiáng)腐蝕性，如皮膚不慎沾上苯酚溶液，應(yīng)立即用酒精洗滌,

再用水沖洗。

r易錯(cuò)辨析」

i.苯酚的水溶液呈酸性，說(shuō)明酚羥基的活潑性大于水中羥基的活潑性（)

（）H

和J互為同系物（）

3.a除去呆中的苯酚，加入濃淡水再過(guò)濾（）

0；、CH2OH

4.M和'/匚°"含有的官能團(tuán)相同，二者的化學(xué)性質(zhì)相似（

5.鑒別家酚溶液與乙釁溶液可滴加FeCb溶液（）

答案I.V2.X3.X4.X5.J

-歸納總結(jié)?

乙醇、苯甲醇、苯酚的性質(zhì)比較

物質(zhì)CH3cH20H20HOOH

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)—OH與鏈;g基相連-OH與苯環(huán)側(cè)鏈碳原子相連—OH與苯環(huán)直接相連

①弱酸性；

①與鈉反應(yīng)；

②取代反應(yīng)；

②取代反應(yīng)；

主要化學(xué)③顯色反應(yīng)；

③消去反應(yīng)（苯甲醇不可以）；

性質(zhì)④加成反應(yīng)；

④催化氧化生成醛；

⑤與鈉反應(yīng)；

⑤酯化反應(yīng)

⑥氧化反應(yīng)

特性灼熱的銅絲插入醇中，有刺激性氣味物質(zhì)產(chǎn)生遇FeCh溶液顯紫色

■專項(xiàng)突破提升關(guān)鍵能力

一、類比法在探究其他酚類化學(xué)性質(zhì)的應(yīng)用

1.白藜蘆醉具有抗癌性，廣泛存在于食物(例如桑松、花生、尤其是前萄)中。其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如

圖所示：

(1)能夠跟1mol該化合物反應(yīng)的NaOH的最大物質(zhì)的量是0

(2)能夠跟Imol該化合物反應(yīng)的Bn、氏的最大物質(zhì)的最分別是

答案(1)3mol(2)6mol7mol

二、含酚廢水的處理

2.含苯酚的工業(yè)廢水處理的流程圖如圖所示

廢水笨氫一化鈉溶液

1[

設(shè)備川設(shè)備N

二

水苯酚氧

化

碳

(1)上述流程里，設(shè)備I中進(jìn)行的是操作(填寫(xiě)操作名稱)，實(shí)驗(yàn)室里這一步操作

可以用進(jìn)行(填寫(xiě)儀器名稱)。

⑵由設(shè)備II進(jìn)入設(shè)備III的物質(zhì)A是,由設(shè)備III進(jìn)入設(shè)備IV的物質(zhì)B是

(3)在設(shè)備HI中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為

(4)在設(shè)備IV中，物質(zhì)B的水溶液和CaO反應(yīng)后，產(chǎn)物是NaOH、H2O和,通過(guò)

操作(填寫(xiě)操作名稱)，可以使產(chǎn)物相互分離。

(5)流程圖中，能循環(huán)使用的物質(zhì)是C6H6、CaO、、o

答案(1)萃取分液漏斗(2)苯酚鈉碳酸氫鈉

(3)C6H5ONa+CO2+H2O—*C6H5OH+NaHCO3(4)CaCO3過(guò)濾(5)NaOH溶液CO2

解析苯酚易溶于苯中，可利用苯從廢水中萃取出苯酚。分液后，即可得到不含苯酚的水和

含苯酚的苯溶液，然后再利用笨酚的性質(zhì)從混合物中把裝酚分離出來(lái)。

真題演練明確考向

1.（2021?河北，12改編）番木鱉酸具有一定的抗炎、抗菌活性，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)

誤的是（）

A.Imol該物質(zhì)與足量飽和NaHCO3溶液反應(yīng)，可放出22.4L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）CO?

B.一定量的該物質(zhì)分別與足量Na、NaOH反應(yīng)，消耗二者物質(zhì)的量之比為6：1

C.Imol該物質(zhì)最多可與2molH?發(fā)生加成反應(yīng)

D.該物質(zhì)可被酸性KMnCh溶液氧化

答案C

解析根據(jù)分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，1mol該分子中含有1mol—COOH,可與NaHCCh溶液反

應(yīng)生成ImolCCh,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下其體積為22.4L,A正確：1mol該分子中含5moi羥基和

1mol段基，其中羥基和髏基均能與Na發(fā)生直換反應(yīng)產(chǎn)生氫氣，而只有段基可與氫氧化鈉發(fā)

生中和反應(yīng)，所以一定量的該物質(zhì)分別與足量Na和NaOH反應(yīng)，消耗二者物質(zhì)的量之比為

6：1,B正確；1mol分子中含1mol碳碳雙鍵，其他官能團(tuán)不與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，所以

1mol該物質(zhì)最多可與1molH?發(fā)生加成反應(yīng)，C錯(cuò)誤；分子中含碳碳雙鍵和翔基，均能被

酸性KMML溶液氧化，D正確。

2.（2021?天津，12）最理想的“原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)”是指反應(yīng)物的原子全部轉(zhuǎn)化為期望的最終產(chǎn)

物的反應(yīng)。下列屬于最理想的“原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)”的是（）

A.用電石與水制備乙快的反應(yīng)

B.用溟乙烷與NaOH的乙醇溶液共熱制備乙烯的反應(yīng)

C.用苯酚稀溶液與飽和澳水制備2,4,6-三澳苯酚的反應(yīng)

D.用乙烯與氧氣在Ag催化下制備環(huán)氧乙烷（乙、）的反應(yīng)

答案D

3.（2021?山東，12改編）立體異構(gòu)包括順?lè)串悩?gòu)、對(duì)映異構(gòu)等。有機(jī)物M（2-甲基-2-丁靜）存在

如圖轉(zhuǎn)化關(guān)系，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

N

△

A.N分子可能存在順?lè)串悩?gòu)

B.L的任一同分異構(gòu)體最多有1個(gè)手性碳原子

C.M的同分異構(gòu)體中，能被氧化為酮的醇有3種

D.L的同分異構(gòu)體中，含兩種化學(xué)環(huán)境氫的只有1種

答案A

解析順?lè)串悩?gòu)是指化合物分子中由于具有自由旋轉(zhuǎn)的限制因素，使各個(gè)基團(tuán)在空間的排列

CjH—C=CH(H(C—CH-C—CH.

II

方式不同而出現(xiàn)的非對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象，(H、CH3都不存在順?lè)串愯?，?/p>

A錯(cuò)誤；手性碳原子是指與四個(gè)各不相同的原子或基團(tuán)相連的碳原子，L的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)

故B正確；當(dāng)與羥基相連的碳原子上只有1個(gè)氫原子時(shí)，醇發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成酮，羥基

取代戊烷同分異構(gòu)體中含有2個(gè)氯原子的碳原子上的1人氫原子即滿足條件，滿足條件的結(jié)

OH0H

/\A、/V

構(gòu)有C)H、1,共3種，故C正確；連接在同一碳原子上的氫原子等效，連

接在同一碳原子上的甲基等效，由B項(xiàng)解析可知，L的同分異構(gòu)體中，含有兩種化學(xué)環(huán)境的

C1

氫原子的結(jié)構(gòu)為個(gè)/,m攵D正確。

課時(shí)精練

1.下列有機(jī)反應(yīng)的產(chǎn)物中不可能存在同分異構(gòu)體的是()

A.CH3cH=CH2與HC1加成

B.CH3cH2cH2cl在堿性溶液中水解

C.CH2=(2H—CH=CH2與H2按物質(zhì)的量之比為1:1進(jìn)行反應(yīng)

D.CHaCHRrCFkCHa與NaOH的醇溶液共熱

答案B

解析CH3CH=CH2與HC1加成的產(chǎn)物可能是CH3CHC1CH3和CH3CH2CH2CI,CH3CHC1CH3

和CH3cH2cH2cl互為同分異構(gòu)體，故A不符合題意；CH3cH2cH2cl在堿性溶液中水解，只

能生成CH3cH2cH20H,不可能存在同分異構(gòu)體，故B符合題意；CH2=CH—04=(2%與

出按物質(zhì)的量之比為1：1進(jìn)行反應(yīng)，可以發(fā)生1,4-加成，也可以發(fā)生1,2-加成，這兩種產(chǎn)

物互為同分異構(gòu)體，故C不符合題意；CH3cHBrCH2cH3與NaOH的醇溶液共熱，可以生成

CH2=CHCH2cH3和CHKH=CHCH3,兩者互為I可分異均體，故D不符合題意。

2.在鹵代垃RCH2cH?X中化學(xué)鍵如圖所示，則下列說(shuō)法正確的是（）

HH

R-$<—C—X

③|②|

HH

A.發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①和③

B.發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①和④

C,發(fā)生水解反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是①

D.發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，被破壞的鍵是②和③

答案C

解析鹵代燒水解反應(yīng)是鹵素原子被羥基取代生成醇，只斷①鍵：消去反應(yīng)是鹵代煌中鹵素

原子和與鹵素原子相連碳原子的鄰位碳上的氫原子共同脫去，斷①③鍵。

3.苯中可能混有少量的苯酚，下列實(shí)驗(yàn)?zāi)茏C明苯中是否混有少量苯酚的是（）

①取樣品，加入少量酸性高缽酸鉀溶液，振蕩，看酸性高錦酸鉀溶液是否褪色，褪色則有苯

酚，不褪色則無(wú)苯酚

②取樣品，加入氫氧化鈉溶液，振蕩，觀察樣品是否分層

③取樣品，加入過(guò)量的濃浜水，觀察是否產(chǎn)生白色沉淀，若產(chǎn)生白色沉淀則有苯酚，沒(méi)有白

色沉淀則無(wú)苯酚

④取樣品，滴加少量的Fe03溶液，觀察溶液是否顯紫色，若顯紫色則有苯酚，若不顯紫色

則無(wú)苯酚

A.僅③④B.僅①?④

C.僅①④D.全部

答案C

解析①苯酚能使酸性高鎰酸鉀褪色，但是苯不能，所以取樣品，加入少量酸性高鎰酸鉀溶

液，振蕩，看酸性高鎰酸鉀溶液是否褪色，褪色則有苯酚，不褪色則無(wú)苯酚，故正確；②不

管苯中是否有苯酚，加入NaOH溶液都會(huì)分層，因此無(wú)法鑒別，故錯(cuò)誤；③產(chǎn)生的2,4.6-三

澳苯酚能溶于苯，因此不能鑒別，故錯(cuò)誤；④苯酚遇到氯化鐵顯紫色，但是笨不能，取樣品，

滴加少量的FeCh溶液，觀察溶液是否顯紫色，若顯紫色則有苯酚，若不顯紫色則無(wú)苯酚，

故正確.

cn.cHs

I

4.某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H?C=G-CH?Br,下列關(guān)于該物質(zhì)的說(shuō)法不正確的是（）

A.該物質(zhì)不能發(fā)生消去反應(yīng)，但能在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)

B.該物質(zhì)不能和AgNCh溶液反應(yīng)產(chǎn)生AgBr沉淀

C.該物質(zhì)在NaOH的靜溶液中加熱可轉(zhuǎn)化為醉類

D.該物質(zhì)可使濱水褪色

答案c

解析該有機(jī)物分子中與澳原子相連的碳原子的鄰位碳二沒(méi)有H,不能發(fā)生消去反應(yīng)，含有

碳碳雙鍵，一定條件下能發(fā)生加聚反應(yīng)，故A正確；該物質(zhì)中的濕原子必須水解成Br,才

能和AgNCh溶液反應(yīng)生成AgBr沉淀，故B正確；該物質(zhì)在NaOH的醇溶液中加熱，不發(fā)生

消去反應(yīng)，若發(fā)生水解反應(yīng)生成醇類，應(yīng)在氫氧化鈉的水溶液中進(jìn)行，故C錯(cuò)誤；含有碳碳

雙鍵，能與澳發(fā)生加成反應(yīng)，使淡水褪色，故D正確。

CI

5.用有機(jī)物甲可制備環(huán)己二烯（C）,其反應(yīng)路線如圖所示：甲一定鬻下6一定答工乙

一定］件工丙一定2件EC。卜列有關(guān)判斷不正確的是（）

A.甲的分子式為C6H%

B.反應(yīng)①??分別為取代反應(yīng)、消去反應(yīng)、加成反應(yīng)

C.乙與環(huán)己二烯互為同系物

D.丙的同分異構(gòu)體中含有六元碳環(huán)結(jié)構(gòu)的還有3種

答案C

ci

解析由流程圖知，甲與C12在光照條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成I},則甲為0；

發(fā)生消

去反應(yīng)生成乙（0）.乙可以與Bn的CC14溶液發(fā)生加成反應(yīng)生成丙（Br

Br）,丙發(fā)生消去

反應(yīng)生成0。

CH3

6.有兩種有機(jī)物Q（”「、尸出^與依CH,）,下列有關(guān)它們的說(shuō)法正確的是（）

A.二者的核磁共振氫譜中均只出現(xiàn)兩組峰同峰面積之比為3：2

B.二者在NaOH醇溶液中均可發(fā)生消去反應(yīng)

C.一定條件下，二者在NaOH溶液中均可發(fā)生取代反應(yīng)

D.Q的一氯代物只有1種，P的一漠代物有2種

答案C

解析Q中兩個(gè)甲基上有6個(gè)等效氫原子，苯環(huán)上有2個(gè)等效氫原子，峰面積之比應(yīng)為3：1,

A項(xiàng)錯(cuò)誤；Q和P均無(wú)法發(fā)生消去反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；在適當(dāng)條件下，鹵素原子均可被一OH

取代，C項(xiàng)正確：Q中苯環(huán)上的氫原子、甲基上的氯原子均可被氯原子取代，其一氯代物有

2種，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

7.下列醇類物質(zhì)中既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能發(fā)生催化氯化反應(yīng)生成醛類的物質(zhì)是（）

CH.（凡

C.H.C—C—CH.—CH>()H

I

CH:l

解析發(fā)生消去反應(yīng)的條件：與一OH相連的碳原子的相鄰碳原子上有H原子，上述醇中，

B項(xiàng)不符合。與一0H相連的碳原子上有H原子的醇可被文化,但只有含有兩個(gè)氫原子的醇（即

含有一CHzOH）才能轉(zhuǎn)化為醛。

8.有機(jī)物M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。關(guān)于M,下列說(shuō)法正確的是（）

A.分子中所有碳原子可能共平面

B.M的同分異構(gòu)體中，能與飽和NaHCCh溶液反應(yīng)的有9種

C.可使酸性高缽酸鉀溶液褪色

D.ImolM與足量的鈉反應(yīng)可以生成22.4LH2

答案C

解析H。/分子結(jié)構(gòu)中的碳原子均為sp3雜化，則分子中所有碳原子不可能共平而，

故A錯(cuò)誤：M的分子式為C6Hl2。2,同分異構(gòu)體中，能與飽和NaHCCh溶液反應(yīng)，說(shuō)明含有

-COOH,則相當(dāng)于C5H12的燒燒中氫原子被一COOH取代，其中CH3cH2cH2cH2cH3有

3種等效氫，CH（CH3）2CH2cH3有4種等效氨，C（CH3）4有1種等效氫，故滿足條件的同分異

構(gòu)體共有8種，故B錯(cuò)誤；M分子結(jié)構(gòu)中的醇羥基能被酸性高鎰酸鉀溶液氧化，使酸性高鎰

酸鉀溶液褪色，故C正確；1molM與足量的鈉反應(yīng)可以生成1molHz,標(biāo)準(zhǔn)狀況下體積為

22.4L,選項(xiàng)中未標(biāo)明是否是標(biāo)準(zhǔn)狀況，故D錯(cuò)誤。

OHOH

9.（2022?河北質(zhì)檢）某二元醉的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為1,關(guān)于該有機(jī)物的說(shuō)法不正確的是

A.用系統(tǒng)命名法命名的名稱：5-甲基-2.5-庚二醇

B.催化氧化得到的物質(zhì)只含一種含氧官能團(tuán)

C.消去反應(yīng)能得到6種不同結(jié)構(gòu)的二烯嫌（不考慮立體異構(gòu)）

D.1mol該有機(jī)物與足量金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生22.4L比（標(biāo)準(zhǔn)狀況）

答案B

解析連有羥基的最長(zhǎng)的碳鏈有7個(gè)碳原子，碳鏈上連有2個(gè)羥基，為二醇，羥基的編號(hào)為

2和5,在5號(hào)碳上還連有1個(gè)甲基，則名稱為5-甲基-2,5-庚二醇，A正確；催化氧化得到的

物質(zhì)含有兩種含氧官能團(tuán)，分別為羥基、酮瘦基，B錯(cuò)誤；左邊的羥基消去時(shí)，形成的碳碳

雙鍵的位置有3種：右邊的羥基消去時(shí)，形成的碳碳雙鍵的位直有2種，則得到的二爍燃共

3X2=6種，C正確；Imol該有機(jī)物中含有2moi—OH,與金屬Na反應(yīng)得到Imol比，在

標(biāo)況下的體積為22.4L,D正確。

10.菇類是廣泛存在于植物和動(dòng)物體內(nèi)的天然有機(jī)化合物，薄荷醇（'"H）和香茅醇

（勺?H）是兩種常見(jiàn)的菇類化合物，有關(guān)這兩種化合物的說(shuō)法正確的是（）

A.薄荷醇環(huán)上的一澳代物有5種（不考慮立體異構(gòu)）

B.薄荷醇和香茅醉一定條件下都能與乙酸發(fā)生取代反應(yīng)

C.利用酸性高鋅酸鉀溶液可鑒別薄荷醇和香茅醉

D.等質(zhì)量的香茅醇和薄荷醇完全燃燒，薄荷醇消耗的氧氣多

答案B

解析薄荷醉結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，所以環(huán)上的一淡代物有六種，A錯(cuò)誤：兩種有機(jī)物分子中都含有

OH,因此一定條件下都能夠與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，B正確；兩種有機(jī)物均能夠與酸性高鎰

酸鉀溶液反應(yīng)而使其褪色，C錯(cuò)誤；薄荷醇和香茅醇的分子式均為C10H20O,因此等質(zhì)量的

兩種醉完全燃燒，消耗氧氣的量相等，D錯(cuò)誤。

11.（2022?華南師范大學(xué)中山附屬中學(xué)模擬）異鼠李素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。當(dāng)與等量該有機(jī)

物反應(yīng)時(shí)，最多消耗Brz、Na、NaOH的物質(zhì)的量之比為（）

A.1：1：B.4：4：3

C.5：4：3D.3：5：1

答案B

解析1個(gè)分子中含有3個(gè)酚羥基、1個(gè)醇羥基、1個(gè)碳碳雙鍵，1mol該分子可與4moiBn、

4molNa.3moiNaOH反應(yīng)，最多消耗Bn、Na、NaOH的物質(zhì)的量之比為4：4：3。

12.某化妝品的組分Z具有美白的功效，原從楊樹(shù)中提取，現(xiàn)可用如下反應(yīng)制備：

OH0H

及3吟/。60

XYZ

下列敘述錯(cuò)誤的是（）

A.X、Y和Z均能使濱水褪色

B.X和Z均能與NaHCCh溶液反應(yīng)放出C02

C.Y既能發(fā)生取代反應(yīng)，也能發(fā)生加成反應(yīng)

D.Y可作加聚反應(yīng)的單體，X可作縮聚反應(yīng)的單體

答案B

解析X、Z中含有酚羥基，能與澳發(fā)生取代反應(yīng)，Y白含有碳碳雙雄，能與澳發(fā)生加成反

應(yīng)，A正確；X、Z中均無(wú)一COOH,不能與NaHCCh溶液反應(yīng)放出CO2,B錯(cuò)誤；Y中苯環(huán)

上的氫可以被取代，碳碳雙鍵和苯環(huán)都可以發(fā)生加成反應(yīng)，C正確；Y中含有碳碳雙鏈可以

發(fā)生加聚反應(yīng)，X中含有酚羥基，可以發(fā)生酚醛縮合反應(yīng)，D正確。

13.（2022?青島模擬）金絲桃甘分布廣泛，具有抗炎、降后等作用，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖。下列說(shuō)

法正確的是（）

A.1mol金絲桃甘與足量濱水反應(yīng)，最多消耗6moiBrz

B.金絲桃甘中的含氧官能團(tuán)有酯基、酸鍵、醇羥基、酚羥基

C.1mol金絲桃背與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗9molNaOH

D.金絲桃昔能發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng)

答案A

解析酚羥基鄰、對(duì)位上的氫原子可被漠取代，且取代1mol氫原子，消耗1molBn;1mol

碳碳雙錠消耗1molBn,則1mol該物質(zhì)可消耗6moiBn,故A正確：由結(jié)構(gòu)可知含氧官能

團(tuán)有酮強(qiáng)基、酸鍵、醇羥基、酚羥基，故B錯(cuò)誤；該結(jié)曲中只有酚羥基消耗NaOH,1mol該

物質(zhì)消耗4molNaOH,故C錯(cuò)誤；該結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)、碳碳雙鍵、酮瘦基，能發(fā)生加成反

應(yīng)，含有羥基，可發(fā)生取代反應(yīng)，不存在能水解的官能團(tuán)，故D錯(cuò)誤。

14.有機(jī)物F可用于制造香精，可利用下列路線合成。

回答下列問(wèn)題:

(I)*分子中可能共面的原子最多有個(gè)。

(2)物質(zhì)A的名稱是o

(3)物質(zhì)D中含氧官能團(tuán)的名稱是o

(4)反應(yīng)④的反應(yīng)類型是“

(5)寫(xiě)出反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式：o

答案(1)9(2)2-甲基-12二澳丁烷(3)按基

CH3CH-CCOOHZ\CH()HCH3CH=CC()(K'H2—

(4)消去反應(yīng)(5)CH,4-XZ濃髻CH.U+HQ

解析T和澳發(fā)生的是加