沉淀滴定法主講人

易玉英知識(shí)點(diǎn)講解內(nèi)容沉淀滴定法概述莫爾法佛爾哈德法法揚(yáng)司法1.沉淀滴定法概述沉淀滴定法沉淀滴定法：是利用沉淀反應(yīng)來(lái)進(jìn)行滴定分析的方法。沉淀滴定反應(yīng)具備的條件反應(yīng)必須迅速，按一定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系進(jìn)行沉淀應(yīng)具有恒定的組成，溶解度必須很小有確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的簡(jiǎn)單方法沉淀的吸附現(xiàn)象不影響滴定終點(diǎn)的確定銀量法分類滴定方式不同可分為：直接法間接法指示劑不同可分為：莫爾法佛爾哈德法法揚(yáng)司法可用于測(cè)定Ag+Cl-、Br-、I-CN-、SCN-2.莫爾法基本原理基本原理指示劑K2CrO4介質(zhì)中性或弱堿性溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液AgNO3溶液可測(cè)物質(zhì)Cl-和Br-等離子不能測(cè)I-和SCN-終點(diǎn)顏色黃色→磚紅色反應(yīng)原理Ag++Cl－

?

AgCl↓(白色)2Ag++CrO42-?

Ag2CrO4↓(磚紅色)滴定條件溶液的酸度不適宜條件原因在中性或弱堿性介質(zhì)中(pH=6.5～10.5)酸性溶液中2H++2CrO42-

?

2HCrO4-

?

Cr2O72-+H2O(降低CrO42-濃度，影響Ag2CrO4沉淀的形成，降低了指示劑的靈敏度)強(qiáng)堿性溶液中2Ag++2OH-

?

2AgOH↓?Ag2O↓+H2O(析出Ag2O沉淀)氨性溶液中AgCl+2NH3?

Ag(NH3)2++C1-(會(huì)使AgCl沉淀溶解)指示劑用量指示劑(K2CrO4)用量原因5×10-3mol/L為宜恰生成Ag2CrO4↓(飽和AgCl溶液)剛好生成Ag2CrO4沉淀所需K2CrO4濃度過(guò)高(K2CrO4溶液呈黃色)——終點(diǎn)提前K2CrO4過(guò)低——終點(diǎn)推遲莫爾法：用于水樣中氯離子含量的測(cè)定。3.佛爾哈德法基本原理基本原理指示劑鐵銨礬[NH4Fe(SO4)2·12H2O]終點(diǎn)指示反應(yīng):Fe3++SCN-?[FeSCN]2+(紅色)標(biāo)準(zhǔn)溶液NH4SCN或KSCN溶液、AgNO3溶液可測(cè)物質(zhì)Ag+、鹵素離子直接滴定法(測(cè)Ag+)SCN－+Ag+

?

AgSCN↓(白色)

終點(diǎn)指示反應(yīng):Fe3++SCN－

?[FeSCN]2+(紅色)返滴定法(測(cè)鹵素離子)Ag++Cl-

?

AgCl↓(白色)

(過(guò)量)Ag++SCN-

?

AgSCN↓(白色)(剩余量)終點(diǎn)指示反應(yīng):Fe3++SCN-?[FeSCN]2+(紅色)滴定條件滴定條件條件原因滴定應(yīng)在酸性(0.3~1mol/L)中進(jìn)行指示劑中的Fe3+在中性或堿性溶液中將形成Fe(OH)2+、Fe(OH)2+等深色配合物，甚至還會(huì)產(chǎn)生Fe(OH)3沉淀指示劑用量Fe3+濃度(0.0155mo1/L)指示劑用量大小對(duì)滴定準(zhǔn)確度有影響減小吸附(劇烈搖動(dòng))生成的AgSCN沉淀吸附溶液中Ag+，使Ag+濃度降低，以致紅色早于化學(xué)計(jì)量點(diǎn)出現(xiàn)分離沉淀(將溶液煮沸濾去沉淀;加入有機(jī)溶劑用力搖動(dòng)；提高Fe3+的濃度)因?yàn)锳gSCN的溶解度小于AgClAgCl+SCN-?AgSCN↓+Cl-沉淀轉(zhuǎn)化速率較慢，出現(xiàn)持久紅色，滴定過(guò)量NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，滴定終點(diǎn)延遲佛爾哈德法的應(yīng)用：銀合金中銀含量的測(cè)定4.法揚(yáng)司法基本原理法揚(yáng)司法基本原理變色原理指示劑陰離子在溶液中易被帶正電荷的膠狀沉淀吸附，吸附后結(jié)構(gòu)改變，從而引起顏色變化，指示終點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液AgNO3待測(cè)物Cl-指示劑熒光黃(HFI)終點(diǎn)顏色黃綠色→粉紅色(AgCl)·Ag++FI-

→(AgCl)·Ag·FI(吸附)(黃綠色)

(粉紅色)滴定條件法揚(yáng)司法滴定條件條件原因沉淀呈膠體狀態(tài)保護(hù)膠體(加入糊精)控制溶液酸度保證吸附劑充分解離：pH＞pKa避免強(qiáng)光防止鹵化銀沉淀分解成灰黑色，影響終點(diǎn)觀察指示劑吸附性能適中鹵化銀膠體對(duì)指示劑的吸附能力<對(duì)被測(cè)離