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18/182026年1月浙江省普通高校招生選考科目考試化學(xué)仿真模擬試卷03(考試時(shí)間:90分鐘;滿分:100分)可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H-1Li-7C-12N-14O-16F-19Na-23Al-27S-32Cl-35.5K-39Ca-40Ti-48Mn-55Fe-56Cu-64Zn-65I-1271.下列屬于含有非極性鍵的離子化合物的是()A.CaC2B.MgC.H2O2D.NaOH【答案】A【解析】A項(xiàng),CaC2中含有Ca2+和C22-,為離子化合物,其中C22-含有非極性鍵(碳碳三鍵),A選;B項(xiàng),Mg中含有Mg2+和Cl-,為離子化合物,不含共價(jià)鍵,B不選;C項(xiàng),H2O2是共價(jià)化合物,C不選;D項(xiàng),NaOH中含有Na+和OH-,為離子化合物,其中OH-含有O-H極性鍵,不含非極性鍵,D不選;故選A。2.下列化學(xué)用語(yǔ)表示正確的是()A.H2O的電子式:B.的價(jià)層電子排布式:3d6C.SO32-的VSEPR模型:D.NaCl的晶胞:【答案】B【解析】A項(xiàng),H2O為共價(jià)化合物,其電子式中不應(yīng)出現(xiàn)中括號(hào),H2O的電子式應(yīng)為,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),F(xiàn)e為26號(hào)元素,基態(tài)Fe的價(jià)電子排布式為3d64s2,則基態(tài)的價(jià)電子排布式:3d6,B正確;C項(xiàng),SO32-中S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為,其VSEPR模型為四面體形,而圖中是平面三角形,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),圖中所給的不是NaCl的晶胞,NaCl的晶胞應(yīng)為,D錯(cuò)誤;故選B。3.根據(jù)元素周期律,下列說(shuō)法不正確的是()A.第一電離能:Cl>P>SB.熱穩(wěn)定性:H2OH2SC.堿性:Ca(OH)2Ba(OH)2D.非金屬性:Si<Ge【答案】D【解析】A項(xiàng),在同一周期元素中,第一電離能從左往右有逐漸增大的趨勢(shì),但第VA族的p軌道處于半充滿狀態(tài),其第一電離能反而比其右側(cè)的VIA族大,故P、S、Cl的第一電離能為:Cl,A正確;B項(xiàng),同主族元素從上往下,非金屬性逐漸減弱,則由O元素的非金屬性大于S元素可知其簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性:H2OH2S,B正確;C項(xiàng),同主族元素從上往下,金屬性逐漸增強(qiáng),其最高價(jià)氧化物的水化物的堿性逐漸增強(qiáng),則由Ca元素的金屬性小于Ba元素可知堿性:Ca(OH)2Ba(OH)2,C正確;D項(xiàng),同主族元素從上往下,非金屬性逐漸減弱,則非金屬性:SiGe,D錯(cuò)誤;故選D。4.下列實(shí)驗(yàn)原理或方法不正確的是()A.皮膚上沾了少量苯酚,先用稀NaOH溶液沖洗,再用水清洗B.金屬M(fèi)g燃燒,用滅火毯(主要成分為石棉布)滅火C.硝酸具有腐蝕性和揮發(fā)性,使用時(shí)注意防護(hù)和通風(fēng)D.廢液中的Pb2+應(yīng)先轉(zhuǎn)化為沉淀,再將沉淀物集中送至環(huán)保單位處理【答案】A【解析】A項(xiàng),苯酚沾到皮膚應(yīng)使用酒精清洗,NaOH有強(qiáng)腐蝕性,可能損傷皮膚,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),金屬M(fèi)g燃燒時(shí),滅火毯能隔絕氧氣,石棉布耐高溫,可以用滅火毯滅火,B正確;C項(xiàng),硝酸具有腐蝕性,需要注意防護(hù),硝酸具有揮發(fā)性,需要注意通風(fēng),C正確;D項(xiàng),Pb2+是重金屬鹽離子,需要轉(zhuǎn)化為沉淀后集中處理,符合環(huán)保要求,D正確;故選A。5.化學(xué)與人類(lèi)社會(huì)可持續(xù)發(fā)展息息相關(guān)。下列說(shuō)法不正確的是()A.高壓法聚乙烯含有較多支鏈,無(wú)毒,較柔軟,可用于生產(chǎn)食品包裝袋B.碳酸氫銨受熱分解產(chǎn)生大量氣體,可以作膨松劑C.光導(dǎo)纖維具有良好的導(dǎo)電性,可用于制作通訊電纜D.網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的酚醛樹(shù)脂受熱后不能軟化或熔融,且具有良好的絕緣性,可用于制作電器開(kāi)關(guān)【答案】C【解析】A項(xiàng),高壓法聚乙烯(低密度聚乙烯)因支鏈多、結(jié)構(gòu)松散而柔軟且無(wú)毒,確實(shí)用于食品包裝,A正確;B項(xiàng),碳酸氫銨受熱分解產(chǎn)生CO2、NH3等氣體,使食品膨松,B正確;C項(xiàng),光導(dǎo)纖維(主要成分為SiO2)是絕緣體,通過(guò)光傳輸信號(hào),而非導(dǎo)電,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),網(wǎng)狀酚醛樹(shù)脂為熱固性塑料,受熱不軟化且絕緣,適合電器開(kāi)關(guān),D正確;故選C。6.結(jié)構(gòu)決定性質(zhì),性質(zhì)決定用途。下列事實(shí)解釋不正確的是()選項(xiàng)事實(shí)解釋A熱空氣吹出法用于海水提溴溴單質(zhì)沸點(diǎn)低,受熱易分解BSO2通入紫色石蕊溶液變紅SO2屬于酸性氧化物,水溶液呈酸性C冰的密度小于干冰冰晶體中水分子的空間利用率相對(duì)較低D沸點(diǎn):N2低于CON2為非極性分子,為極性分子【答案】A【解析】A項(xiàng),熱空氣吹出法用于海水提溴是利用溴單質(zhì)沸點(diǎn)低,具有揮發(fā)性,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng),SO2屬于酸性氧化物,水溶液呈酸性,故將SO2通入紫色石蕊溶液變紅,B項(xiàng)正確;C項(xiàng),冰晶體中水分子間形成氫鍵,氫鍵具有飽和性和方向性,空間利用率相對(duì)較低,使冰的密度小于干冰,C項(xiàng)正確;D項(xiàng),二者相對(duì)分子質(zhì)量相同,N2為非極性分子,CO為極性分子,CO范德華力大于N2,故N2沸點(diǎn)低于CO,D項(xiàng)正確;故選A。7.下列方程式正確的是()A.保存溶液加入少量鐵粉的原因:Fe2++Fe3+=2Fe2+B.Na[Al(OH)4]溶液中通入過(guò)量CO2:[Al(OH)4]-+CO2=Al(OH)3↓+HCO3-C.將少量Cl2通入NaHSO3溶液中:Cl2+HSO3-+H2O=SO42-+2Cl-+3H+D.CH3CH2Br與NaOH溶液共熱反應(yīng):CH3CH2Br+NaOHCH2=CH22↑+NaBr+H2O【答案】B【解析】A項(xiàng),保存溶液時(shí)加入少量鐵粉,是為了防止Fe2+被氧化成Fe3+。方程式為Fe2++2Fe3+=32Fe2+,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),Na[Al(OH)4]溶液中通入過(guò)量CO2生成Al(OH)3白色沉淀和HCO3-,方程式為[Al(OH)4]-+CO2=Al(OH)3↓+HCO3-,B正確;C項(xiàng),Cl2有強(qiáng)氧化性,NaHSO3有還原性,Cl2能將HSO3-氧化為SO42-的同時(shí)有H+生成,Cl2少量,則生成的H+能與HSO3-反應(yīng)生成SO2,反應(yīng)的離子方程式為Cl2+4HSO3-=SO42-+2Cl-+3SO2+2H2O,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),CH3CH2Br與NaOH溶液共熱,發(fā)生水解反應(yīng),方程式為CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr,D錯(cuò)誤;故選B。8.在實(shí)驗(yàn)室制備下列物質(zhì),下列說(shuō)法正確的是()A.制備銅氨溶液B.制備Fe(OH)3膠體C.制取NaHCO3晶體D.制備干燥的NH3【答案】A【解析】A項(xiàng),向CuSO4溶液中滴加足量氨水,先發(fā)生反應(yīng)CuSO4+2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+(NH4)2SO4生成藍(lán)色沉淀,繼續(xù)滴加氨水,沉淀溶解:Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4](OH)2+4H2O,最終得到銅氨溶液,A正確;B項(xiàng),制備Fe(OH)3膠體的正確方法是將飽和FeCl3溶液滴入沸水中,而不是Fe2(SO4)3溶液,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),NaHCO3受熱易分解(2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O),直接加熱NaHCO3溶液會(huì)導(dǎo)致其分解為Na2CO3,無(wú)法得到NaHCO3晶體,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),濃氨水與生石灰反應(yīng)可制備N(xiāo)H3,但P2O5為酸性氧化物,會(huì)與NH3反應(yīng),不能用于干燥NH3,應(yīng)使用堿石灰,D錯(cuò)誤;故選A。9.我國(guó)科學(xué)家最近在光-酶催化合成中獲得重大突破,某步反應(yīng)如下(“Ph-”代表苯基)。下列說(shuō)法不正確的是()A.主產(chǎn)物(4a)與副產(chǎn)物(5a),可用紅外光譜法加以區(qū)分B.4a分子僅存在1個(gè)手性碳,且最多有20個(gè)碳原子共面C.5a可以在NaOH溶液中發(fā)生水解D.反應(yīng)的過(guò)程中,發(fā)生的反應(yīng)類(lèi)型有加成、取代反應(yīng)【答案】C【解析】A項(xiàng),主產(chǎn)物4a與副產(chǎn)物5a的官能團(tuán)不同,5a含有羥基,4a不含羥基,可用紅外光譜法加以區(qū)分,故A正確;B項(xiàng),中僅有1個(gè)手性碳(*標(biāo)出);分子中含多個(gè)苯環(huán)(平面結(jié)構(gòu))、羰基(平面結(jié)構(gòu)),通過(guò)單鍵旋轉(zhuǎn)可使多個(gè)平面重合,最多有20個(gè)碳原子共面(方框中的碳共平面),故B正確;C項(xiàng),5a的官能團(tuán)為酮羰基和醇羥基,無(wú)酯基、鹵代烴等可水解基團(tuán),不能在NaOH溶液中水解,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng),反應(yīng)中碳碳雙鍵與醛基發(fā)生加成,α-溴代丙酮中Br被取代,反應(yīng)類(lèi)型包括加成和取代,故D正確;故選C。10.用如下裝置完成實(shí)驗(yàn),達(dá)成相關(guān)實(shí)驗(yàn)?zāi)康臅r(shí),裝置c中可以不加入試劑的是()選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康腶中試劑b中試劑d中試劑A驗(yàn)證SO2的漂白性濃硫酸Na2SO3固體稀品紅溶液B驗(yàn)證苯與溴發(fā)生的是取代反應(yīng)苯與溴的混合液FeBr3(催化劑)紫色石蕊試液C比較碳酸、苯酚的酸性醋酸溶液Na2CO3固體C6H5ONa溶液D驗(yàn)證同族元素非金屬性遞變規(guī)律氯水濃NaBr溶液KI-淀粉溶液【答案】A【解析】A項(xiàng),a中濃硫酸與b中Na2SO3固體反應(yīng)生成SO2氣體,反應(yīng)生成的SO2氣體中主要雜質(zhì)為水蒸氣,而水蒸氣不影響SO2與品紅溶液的作用,SO2直接進(jìn)入d中稀品紅溶液,品紅溶液褪色可證明其漂白性,所以c中可不加試劑,故選A;B項(xiàng),實(shí)驗(yàn)?zāi)康臑轵?yàn)證苯與溴的取代反應(yīng)。苯與溴在FeBr3催化下反應(yīng)生成HBr,溴易揮發(fā),生成得氣體中含大量Br2蒸氣,Br2也能使d中紫色石蕊試液變紅,需c裝置除去Br2,所以c中必須加試劑,故不選B;C項(xiàng),a中醋酸與b中Na2CO3反應(yīng)生成CO2,醋酸易揮發(fā),CO2中混有醋酸蒸氣,醋酸酸性強(qiáng)于苯酚,會(huì)干擾CO2與苯酚鈉的反應(yīng),需c裝置除去醋酸,否則無(wú)法證明碳酸酸性強(qiáng)于苯酚,所以c中必須加試劑,故不選C;D項(xiàng),實(shí)驗(yàn)?zāi)康臑轵?yàn)證同族元素非金屬性遞變(Cl>Br>I)。a中氯水與b中NaBr反應(yīng)生成Br2,Cl2易揮發(fā),氣體中含未反應(yīng)的Cl2,Cl2也能氧化d中KI生成I2使淀粉變藍(lán),需c裝置除去Cl2,否則無(wú)法證明Br2的氧化性,所以c中必須加試劑,故D錯(cuò)誤;故選A。11.下列說(shuō)法不正確的是()A.高溫有利于反應(yīng)CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)的自發(fā)進(jìn)行B.對(duì)有氣體參加的化學(xué)反應(yīng),縮小體積,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多但活化分子百分?jǐn)?shù)不變C.2NO2(g)N2O4(g)為基元反應(yīng),將盛有NO2的密閉燒瓶浸入熱水,紅棕色加深;說(shuō)明正反應(yīng)活化能小于逆反應(yīng)活化能D.工業(yè)合成氨反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g),其他條件不變,增大投料比[n(N2)/n(H2)]可提高N2的平衡轉(zhuǎn)化率【答案】D【解析】A項(xiàng),反應(yīng)吸熱,且為熵增反應(yīng),ΔH>0,ΔS>0,則高溫可以自發(fā)進(jìn)行,故A正確;B項(xiàng),體積減小,壓強(qiáng)增大,可增大單位體積內(nèi)活化分子的數(shù)目,有效碰撞增多,但單位體積內(nèi)活化分子的百分?jǐn)?shù)未變,故B正確;C項(xiàng),升高溫度,顏色加深,平衡逆向移動(dòng),v正<v逆,說(shuō)明是放熱反應(yīng),正反應(yīng)活化能小于逆反應(yīng)活化能,故C正確;D項(xiàng),根據(jù)平衡移動(dòng)原理,增加一種反應(yīng)物濃度會(huì)提高另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,增大n(N2)/n(H2),氮?dú)膺^(guò)量,氫氣相對(duì)不足,導(dǎo)致氮?dú)獾钠胶廪D(zhuǎn)化率降低,氫氣轉(zhuǎn)化率提高,故D錯(cuò)誤;故選D。12.一種Zn-CO2離子液體電池可以在供電的同時(shí)將CO2轉(zhuǎn)化為CH4,電解質(zhì)為離子液體[EMIM]+[BF4]-及少量水,其中的[EMIM]+是一種季銨離子,在電池中作電解質(zhì)、質(zhì)子源和促進(jìn)劑。該電池如圖所示運(yùn)行一段時(shí)間后,碳納米管表面可檢測(cè)出有ZnCO3生成。下列說(shuō)法正確的是()A.a(chǎn)電極為負(fù)極,[EMIM]+在該電極上被氧化B.b電極反應(yīng)式為:5CO2+2H2O+8e-=4CO32-+CH4C.[EMIM]+是電池中唯一的質(zhì)子源D.[EMIM]+作為電池促進(jìn)劑的原理是通過(guò)生成[ZnNHC]2+增加電荷濃度,從而增強(qiáng)了離子電流強(qiáng)度【答案】B【解析】碳納米管通入二氧化碳,生成甲烷和ZnCO3,發(fā)生還原反應(yīng),得到電子,是正極,電極反應(yīng):5CO2+2H2O+8e-=4CO32-+CH4;則鋅為負(fù)極,鋅失電子,發(fā)生氧化反應(yīng)。A項(xiàng),a電極為負(fù)極,鋅被氧化,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),b電極反應(yīng)式為:5CO2+2H2O+8e-=4CO32-+CH4,B正確;C項(xiàng),根據(jù)左圖可知,水也是質(zhì)子源,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),根據(jù)左圖可知,2個(gè)[EMIM]+生成1個(gè)[ZnNHC]2+,沒(méi)有增加電荷的濃度,D錯(cuò)誤;故選B。13.碘晶體為層狀結(jié)構(gòu),層間作用為范德華力,層間距為dpm。右圖給出了碘的單層結(jié)構(gòu),層內(nèi)碘分子間存在“鹵鍵”(強(qiáng)度與氫鍵相近)。NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法不正確的是()A.碘晶體是混合型晶體B.碘晶體升華時(shí)克服范德華力和“鹵鍵”C.碘晶體中有NA個(gè)“鹵鍵”D.常溫下,碘晶體幾乎不導(dǎo)電【答案】A【解析】A項(xiàng),碘晶體層內(nèi)存在I2分子間的“鹵鍵”,層間存在范德華力,都屬于分子間作用力,碘晶體屬于分子晶體,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),碘晶體升華時(shí),固態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài),需克服層間的范德華力和層內(nèi)分子間的“鹵鍵”,B正確;C項(xiàng),127g碘晶體為0.5molI2。每個(gè)“鹵鍵”由2個(gè)I2分子共用,由圖可知每個(gè)I2分子形成4個(gè)“鹵鍵”,則鹵鍵總數(shù)=(0.5mol×NA×4)/2=NA,C正確;D項(xiàng),碘晶體中無(wú)自由移動(dòng)的電子或離子,常溫下幾乎不導(dǎo)電,D正確;故選A。14.某反應(yīng)過(guò)程如下:依據(jù)以上信息,下列說(shuō)法不正確的是()A.該過(guò)程在化合物1和水的催化下完成B.反應(yīng)過(guò)程中涉及加成反應(yīng)C.可能存在副產(chǎn)物D.質(zhì)子轉(zhuǎn)移在反應(yīng)中起著重要作用【答案】A【解析】A項(xiàng),催化劑的特點(diǎn)是最初參與了反應(yīng),最終又重新生成,化合物1符合這一特征,是該過(guò)程的催化劑,水則在反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生,接著又消耗掉,屬于中間產(chǎn)物,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),反應(yīng)中起始物丙酮中的羰基與化合物1的亞氨基發(fā)生親核加成形成C-N鍵,涉及加成反應(yīng),B正確;C項(xiàng),兩分子丙酮可發(fā)生加成反應(yīng),生成副產(chǎn)物,C正確;D項(xiàng),反應(yīng)過(guò)程中、等多處有明顯H+轉(zhuǎn)移步驟,因此質(zhì)子轉(zhuǎn)移在反應(yīng)中起著重要作用,D正確;故選A。15.25℃時(shí),Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2S)=6.3×10-50,Ka1(H2S)=1.0×10-7,Ka2(H2S)=1.0×10-13,下列說(shuō)法正確的是()A.含0.1mol·L-1的H2S和0.1mol·L-1的鹽酸的混合溶液中存在:B.AgCl懸濁液中存在:c(Ag+)=c(Cl-)C.反應(yīng)2AgCl(s)+H2S-(aq)Ag2S(s)+2H+(aq)+2Cl-(aq)的平衡常數(shù)約為D.0.1mol·L-1的Na2S溶液中存在:)【答案】C【解析】A項(xiàng),由已知可得:,則0.1mol·L-1的H2S和0.1mol·L-1的鹽酸的混合溶液中,,,故,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),AgCl懸濁液中存在:,,所以c(Ag+)≠c(Cl-),B錯(cuò)誤;C項(xiàng),反應(yīng)2AgCl(s)+H2S-(aq)Ag2S(s)+2H+(aq)+2Cl-(aq)的平衡常數(shù)約為,C正確;D項(xiàng),0.1mol·L-1的Na2S溶液中存在,S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-,S2-的水解平衡常數(shù)為:,由原子守恒可知,則,即,D錯(cuò)誤;故選C。16.水樣中的溶解氧含量按下列步驟測(cè)定:已知:I2易被淀粉表面牢固吸附。下列說(shuō)法不正確的是()A.步驟Ⅰ,須加入過(guò)量KI溶液,以確保后續(xù)MnO(OH)2完全反應(yīng)B.步驟Ⅱ,充分?jǐn)嚢?,蓋上蓋子,在暗處反應(yīng),防止光催化空氣氧化I-C.所有步驟中使用的試劑必須要除去溶劑水中的氧氣D.步驟Ⅲ,先加入淀粉指示劑,用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液藍(lán)色恰好褪去,則測(cè)定結(jié)果偏小【答案】D【解析】根據(jù)流程知,水樣中溶解的氧將MnSO4氧化為MnO(OH)2,加入過(guò)量的KI、硫酸將MnO(OH)2還原為Mn2+的同時(shí)生成I2,為防止I2被淀粉表面牢固吸附,過(guò)量的I-與I2發(fā)生反應(yīng)I2+I-I3-,然后在淀粉做指示劑的條件下用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的I3-來(lái)測(cè)定水中的含氧量。A項(xiàng),步驟Ⅰ中加入KI是為步驟Ⅱ酸化后MnO(OH)2氧化I-生成I3-提供還原劑,過(guò)量KI可確保MnO(OH)2完全反應(yīng),A正確;B項(xiàng),步驟Ⅱ在酸性條件下,I-易被空氣中O2氧化,光照會(huì)催化該反應(yīng),故需暗處反應(yīng)以防止I-被氧化,B正確;C項(xiàng),使用試劑的溶劑水中若含有氧氣,會(huì)與I-反應(yīng),干擾實(shí)驗(yàn)結(jié)果,需要除去溶劑水中的氧氣,C正確;D項(xiàng),若先加淀粉,I2會(huì)被淀粉牢固吸附,用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液藍(lán)色恰好褪去,造成滴定終點(diǎn)延后,消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏大,測(cè)定結(jié)果偏大,D錯(cuò)誤;故選D。非選擇題部分二、非選擇題(本大題共4小題,共52分)17.(16分)鹵族元素在生產(chǎn)生活中扮演中著重要的角色。(1)關(guān)于VIIA族元素的描述,下列說(shuō)法正確的是___________。A.基態(tài)Br原子的核外電子排布式為[Ar]4s24p3,其價(jià)層電子數(shù)等于最外層電子數(shù)B.鍵能:HF>HCl>HBr>HI,導(dǎo)致酸性:HF<HCl<HBr<HIC.根據(jù)VSEPR模型,可推測(cè)OF2和I3+空間構(gòu)型均為V形D.已知AlCl3為分子晶體,則可推測(cè)沸點(diǎn):AlI3>AlBr3>AlCl3(2)某配位化合物的晶胞及其在xy平面的投影如圖所示。晶體中存在獨(dú)立的陰陽(yáng)離子,晶胞參數(shù)分別為apm,apm,cpm,a=β=γ=90°。①該化合物中配離子為。②計(jì)算該晶體的密度g/cm3(列出計(jì)算表達(dá)式)。(3)以生產(chǎn)感光材料的過(guò)程中生產(chǎn)中產(chǎn)生的含AgBr的廢液為原料,制備單質(zhì)銀的一種工藝流程如下圖所示:已知:Ag+可與S2O32-結(jié)合生成穩(wěn)定的[Ag(S2O3)2]3-。①已知NH2OH與NH3類(lèi)似,具有堿性,請(qǐng)寫(xiě)出其水溶液中主要存在的陽(yáng)離子。②步驟1中,有無(wú)毒無(wú)害的氣體單質(zhì),請(qǐng)寫(xiě)出步驟1中AgBr與NH2OH反應(yīng)的化學(xué)方程式是。③操作1、操作2均為,步驟2中,加入稍過(guò)量的Na2S2O3溶液的目的是,若省去操作1,直接加入Na2S2O3溶液,缺點(diǎn)是。(4)(CN)2、(SCN)2等物質(zhì)具有與鹵素單質(zhì)類(lèi)似的性質(zhì),稱(chēng)為擬鹵素,其對(duì)應(yīng)的CN-、SCN-稱(chēng)之為擬鹵離子,已知氧化性:I2>(CN)2.①(SCN)2為鏈狀結(jié)構(gòu),分子中每個(gè)原子均滿足8e-,請(qǐng)寫(xiě)出(SCN)2的電子式。②CN-能與Ag+形成穩(wěn)定的無(wú)色離子[Ag(CN)2]-,但在CuSO4溶液中加入NaCN溶液,卻生成氣體和白色難溶鹽沉淀,請(qǐng)寫(xiě)出相應(yīng)的離子方程式?!敬鸢浮?1)BCD(2分)(2)[TiF6]2-(1分)或(2分)(3)NH3OH+(1分)2AgBr+2NH2OH=N2↑+2Ag+2HBr+2H2O(2分)過(guò)濾(1分)將AgBr完全/充分轉(zhuǎn)化為[Ag(S2O3)2]3-溶于水而除去,提高產(chǎn)品Ag的純度(2分)步驟1中有HBr生成,Na2S2O3在酸性條件下不穩(wěn)定易分解,造成損失(2分)(4)(1分)2Cu2++4CN-=2CuCN↓+(CN)2↑(2分)【解析】(1)A項(xiàng),基態(tài)Br原子的核外電子排布式為[Ar]3d104s24p3,其價(jià)層電子數(shù)等于最外層電子數(shù),A錯(cuò)誤;B項(xiàng),鹵化氫鍵能越大,則越難電離,其氫化物酸性越弱,則鍵能:HF>HCl>HBr>HI,導(dǎo)致酸性:HF<HCl<HBr<HI,B正確;C項(xiàng),OF2中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為,I3+中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為,,根據(jù)VSEPR模型,可推測(cè)OF2和I3+空間構(gòu)型均為V形,C正確;D項(xiàng),非金屬性Cl>Br>I,AlCl3為分子晶體,AlI3、AlBr3均為分子分子晶體,量越大,熔沸點(diǎn)越高,則沸點(diǎn):AlI3>AlBr3>AlCl3,D正確;故選BCD;(2)①配離子是由中心離子和配位原子構(gòu)成的,由圖可知,該晶胞中Ti周?chē)?個(gè)F,其中鈦為+4價(jià),氟為-1價(jià),則配離子是:[TiF6]2-;②結(jié)合晶胞可知,該晶胞中Ti:8×+1=2;Li:8×+2=4;F:4×+10=12;體積為:,則其密度為:g/cm3或者g/cm3;(3)①根據(jù)題意NH2OH可發(fā)生類(lèi)似氨氣的電離,電離方程式為NH2OH+H2ONH3OH++OH-,則其水溶液中主要存在的陽(yáng)離子NH3OH+;②無(wú)毒無(wú)害的氣體單質(zhì)是氮?dú)?,該反?yīng)中氯化銀是氧化劑,NH2OH是還原劑,則方程式為:2AgBr+2NH2OH=N2↑+2Ag+2HBr+2H2O;③根據(jù)流程可知,操作1、操作2都是分離固體和液體,則操作1、操作2均為過(guò)濾;根據(jù)題意Ag+可與S2O32-結(jié)合生成穩(wěn)定的[Ag(S2O3)2]3-,則步驟2中,加入稍過(guò)量的Na2S2O3溶液的目的是:將AgBr完全/充分轉(zhuǎn)化為[Ag(S2O3)2]3-溶于水而除去,提高產(chǎn)品Ag的純度;結(jié)合①可知,操作1會(huì)生成HBr,且HBr可以和Na2S2O3反應(yīng),則若省去操作1,直接加入Na2S2O3溶液,缺點(diǎn)是:步驟1中有HBr生成,Na2S2O3在酸性條件下不穩(wěn)定易分解,造成損失;(4)①(SCN)2分子中每個(gè)原子均滿足8e-,則(SCN)2的電子式;②(CN)2具有與鹵素單質(zhì)類(lèi)似的性質(zhì),其對(duì)應(yīng)的CN-,在CuSO4溶液中加入NaCN溶液,卻生成氣體和白色難溶鹽沉淀,說(shuō)明銅離子和CN-發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成CuCN和(CN)2,方程式為:2Cu2++4CN-=2CuCN↓+(CN)2↑。18.(12分)低碳烯烴(乙烯、丙烯等)作為化學(xué)工業(yè)重要基本有機(jī)化工原料,在現(xiàn)代石油和化學(xué)工業(yè)中起著舉足輕重的作用。碘甲烷(CH3I)熱裂解制低碳烯烴的主要反應(yīng)有:反應(yīng)Ⅰ2CH3I(g)C2H4(g)+2HI(g)ΔH1反應(yīng)Ⅱ3C2H4(g)2C3H6(g)ΔH2反應(yīng)Ⅲ2C2H4(g)C4H8(g)ΔH3(1)反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的隨溫度的變化如圖1所示。298K下,ΔHkJ·mol?1。(2)針對(duì)反應(yīng)Ⅰ,利于提高碘甲烷的平衡轉(zhuǎn)化率的條件有。A.低溫B.高溫C.低壓D.高壓E.催化劑(3)利用計(jì)算機(jī)模擬反應(yīng)過(guò)程。一定壓強(qiáng)條件下,測(cè)定反應(yīng)溫度對(duì)碘甲烷熱裂解制低碳烯烴平衡體系中乙烯、丙烯和丁烯組成的影響如圖2所示。結(jié)合圖1、圖2,回答下列問(wèn)題:①下列有關(guān)說(shuō)法正確的是。A.因?yàn)榉磻?yīng)Ⅱ、Ⅲ自發(fā),且為熵減小反應(yīng),所以ΔH2、ΔH3B.若隨溫度的上升而增大,則ΔHC.隨溫度升高,反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ的化學(xué)平衡先正向移動(dòng)后逆向移動(dòng)D.當(dāng)溫度范圍:T≤715K時(shí),相同條件下的反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)小于反應(yīng)Ⅲ②從圖2中可看出,當(dāng)體系溫度高于600K時(shí),乙烯的摩爾分?jǐn)?shù)隨溫度升高而顯著增加,可能的原因是:。(4)維持溫度為810K,壓強(qiáng)為0.1MPa,起始投料1molCH3I,測(cè)得平衡體系中n(C2H4)=n(C3H6)=0.14mol,n(C4H8)=0.065mol。①平衡時(shí)CH3I的轉(zhuǎn)化率為。②已知810K條件下,存在等式(常數(shù))(對(duì)于氣相反應(yīng),用某組分B的平衡壓強(qiáng)p(B)可代替物質(zhì)的量濃度c(B),如,p為平衡總壓強(qiáng),x(B)為平衡系統(tǒng)中B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。保持其它條件不變,請(qǐng)?jiān)趫D3中畫(huà)出x(HI)與壓強(qiáng)(0.1~2.0MPa)關(guān)系的曲線示意圖。【答案】(1)80.24(2分)(2)BC(2分)(3)AC(2分)反應(yīng)Ⅰ吸熱,反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ、放熱,升高溫度,反應(yīng)Ⅰ平衡正向移動(dòng),反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ平衡逆向移動(dòng),三者均使C2H4的平衡體積分?jǐn)?shù)增加,且隨溫度變化明顯(2分)(4)96%(2分)(2分)【解析】(1)反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的ΔH隨溫度的變化如圖1所示。反應(yīng)Ⅰ為分解反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ為化合反應(yīng),大多數(shù)分解反應(yīng)為吸熱反應(yīng),大多數(shù)化合反應(yīng)為放熱反應(yīng),故298K下,ΔH+80.24kJ·mol?1;(2)反應(yīng)Ⅰ為氣體體積增大的吸熱反應(yīng),高溫低壓有利于提高碘甲烷的平衡轉(zhuǎn)化率,催化劑不能使用平衡移動(dòng),故選BC;(3)①A項(xiàng),因?yàn)榉磻?yīng)Ⅱ、Ⅲ自發(fā),則ΔG=ΔHΔS,且為熵減小反應(yīng),則ΔS,所以必須ΔH2、ΔH3,選項(xiàng)A正確;B項(xiàng),若ΔH隨溫度的上升而增大,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),故ΔH,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C項(xiàng),由圖2可知,隨溫度升高,反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ生成物的摩爾分?jǐn)?shù)先增大后降低,故化學(xué)平衡先正向移動(dòng)后逆向移動(dòng),選項(xiàng)C正確;D項(xiàng),當(dāng)溫度范圍:T≤715K時(shí),相同條件下的反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ的摩爾分?jǐn)?shù)相等,但反應(yīng)Ⅱ生成物的體積比較大,平衡常數(shù)大于反應(yīng)Ⅲ,選項(xiàng)D錯(cuò)誤;故選AC;②從圖2中可看出,當(dāng)體系溫度高于600K時(shí),因反應(yīng)Ⅰ吸熱,反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ、放熱,升高溫度,反應(yīng)Ⅰ平衡正向移動(dòng),反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ平衡逆向移動(dòng),三者均使C2H4的平衡體積分?jǐn)?shù)增加,且隨溫度變化明顯,故乙烯的摩爾分?jǐn)?shù)隨溫度升高而顯著增加;(4)①根據(jù)三段式可知:故平衡時(shí)CH3I的轉(zhuǎn)化率為;②維持溫度為810K,壓強(qiáng)為0.1MPa,起始投料1molCH3I,平衡時(shí)氣體總物質(zhì)的量為0.04mol+0.96mol+0.14mol+0.14mol+0.065mol=1.345mol,故平衡總壓為0.1345MPa,x(HI)=,故x(HI)與壓強(qiáng)(0.1~2.0MPa)關(guān)系的曲線示意圖如下:。19.(12分)二甘氨酸合銅存在順式和反式兩種結(jié)構(gòu),它是一種具有生物活性的有機(jī)金屬配合物,廣泛應(yīng)用于化學(xué)、生物學(xué)、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域中,某研究小組設(shè)計(jì)了如下制備流程:步驟Ⅰ:取5.0g·5H2O固體,加水溶解,再慢慢加入體積比1:1氨水并不斷攪拌,直至沉淀恰好溶解,得深藍(lán)色溶液,再加入足量較濃NaOH溶液,使沉淀完全。抽濾、洗滌,得沉淀備用。步驟Ⅱ:稱(chēng)取4.5g甘氨酸,溶解,控制反應(yīng)溫度為65~70℃,邊攪拌邊加入步驟I中制得的沉淀,直至沉淀溶解,趁熱抽濾,向?yàn)V液中加入10mL95%乙醇,冷卻直至析出藍(lán)色針狀晶體,在冰水浴上繼續(xù)冷卻20分鐘。步驟Ⅲ:冷卻后,抽濾,用體積比為1:3的酒精溶液洗滌晶體一次,再用丙酮洗滌兩次并干燥,制得順式(H2NCH2COO)2Cu~xH2O晶體。已知條件:①二甘氨酸合銅易溶于水,微溶于乙醇,難溶于丙酮,加熱至130℃脫水,228℃分解;②二甘氨酸合銅在水中溶解度:順式(藍(lán)色針狀晶體)>反式(藍(lán)紫色鱗片狀結(jié)晶);熱穩(wěn)定性:反式>順式;③形成二甘氨酸合銅的過(guò)程中:溶液溫度過(guò)高時(shí),易得到反式二甘氨酸合銅;回答下列問(wèn)題:(1)呈平面四邊形,與中心配位的元素是(填寫(xiě)元素符號(hào))。(2)步驟Ⅱ中冰水浴冷卻20分鐘的目的是。(3)在步驟Ⅲ洗滌采用先1:3酒精溶液后丙酮洗滌的優(yōu)點(diǎn)。(4)下列說(shuō)法不正確的是___________。A.步驟Ⅰ中,為了加快實(shí)驗(yàn)速度,也可以用NaOH溶液直接與溶液反應(yīng)制備氫氧化銅B.實(shí)驗(yàn)中多次采取抽濾操作的優(yōu)點(diǎn)是可以加快固液分離的速度,獲得較為干燥的產(chǎn)品C.步驟Ⅱ中,加入95%乙醇的目的是減小溶劑的極性,抑制晶體在水中的溶解,有利于晶體析出D.65~70℃優(yōu)先析出順式二甘氨酸合銅,原因是該反應(yīng)的活化能大(5)已知(H2NCH2COO)2Cu~xH2O晶體的質(zhì)量為mg,經(jīng)過(guò)一系列滴定等操作后測(cè)得晶體中的物質(zhì)的量為nmol,則x=。(列出表達(dá)式)(6)研究小組在制備順式二甘氨酸合銅過(guò)程中,由于溫度控制不當(dāng),產(chǎn)品中混入了少量反式二甘氨酸合銅雜質(zhì),請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案除去雜質(zhì)。【答案】(1)N,O(2分)(2)確保產(chǎn)品充分析出,提高產(chǎn)率(2分)(3)產(chǎn)品易溶于水,微溶于酒精,1:3酒精不但可用于洗去可溶性雜質(zhì),減少產(chǎn)品損耗,丙酮還能帶走晶體表面殘余的水分(2分)(4)AD(2分)(5)(2分)(6)采用重結(jié)晶的方法:取產(chǎn)品,加水溶解,蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,過(guò)濾、洗滌、干燥,重復(fù)操作2~3次,得較為純凈的產(chǎn)品(2分)【解析】向裝有溶液中滴加氨水,先生成藍(lán)色沉淀,后藍(lán)色沉淀消失,轉(zhuǎn)變?yōu)樯钏{(lán)色的硫酸四氨合銅溶液;再加入過(guò)量的NaOH溶液,過(guò)濾、洗滌、干燥,得到沉淀。將制得的固體置于燒杯中,加入甘氨酸,溶解,控制反應(yīng)溫度為65~70℃,邊攪拌邊加入步驟I中制得的沉淀,直至沉淀溶解,趁熱抽濾,向?yàn)V液中加入10mL95%乙醇,冷卻直至析出藍(lán)色針狀晶體,在冰水浴上繼續(xù)冷卻20分鐘,抽濾,用體積比為1:3的酒精溶液洗滌晶體一次,再用丙酮洗滌兩次并干燥,制得產(chǎn)品,據(jù)此分析。(1)H2NCH2COO)2Cu呈平面四邊形,配位數(shù)為4,故與中心配位的元素是N,O;(2)二甘氨酸合銅微溶于乙醇,溶液溫度過(guò)高時(shí),易得到反式二甘氨酸合銅,為得到順式二甘氨酸合銅,故需要冷卻,確保產(chǎn)品充分析出,提高產(chǎn)率;(3)二甘氨酸合銅易溶于水,微溶于乙醇,難溶于丙酮,產(chǎn)品易溶于水,微溶于酒精,
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