2026屆高考化學(xué)沖刺復(fù)習(xí)剖析化學(xué)反應(yīng)機(jī)理近五年江蘇高考關(guān)于化學(xué)反應(yīng)機(jī)理(歷程)的考察年份

題號

考察內(nèi)容18(3)2021

催化機(jī)理圖(氧空位)考察形式價(jià)態(tài)分析歸因分析202217(2)催化機(jī)理圖(電負(fù)性)

方程式書寫機(jī)理過程描述202310催化劑機(jī)理圖

熵變、K值表達(dá)式吸附、得失電子計(jì)算202416(3)、17(1)、(3)②催化劑機(jī)理圖2025方程式書寫、歸因分析吸附、機(jī)理讀圖考察10、17(3)循環(huán)圖方程式、價(jià)態(tài)分析、優(yōu)點(diǎn)分析、結(jié)構(gòu)機(jī)理分析研究機(jī)理有啥用？能深入理解反應(yīng)的本質(zhì)，探索反應(yīng)的規(guī)律和特性，并為設(shè)計(jì)合成新物質(zhì)、優(yōu)化工業(yè)生產(chǎn)、解決環(huán)境污染等問題提供科學(xué)依據(jù)。3 2

2(2025江蘇)CO2與NO

-通過電催化反應(yīng)生成CO(NH)，可能的反應(yīng)機(jī)理如圖“只進(jìn)不出”的物質(zhì)為

反應(yīng)物

，“只出不進(jìn)”的物質(zhì)為

生成物

，“先進(jìn)后出”的物質(zhì)為

催化劑

，“先出后進(jìn)”的物質(zhì)為

中間產(chǎn)物

，所示(圖中吸附在催化劑表面的物種用“*”標(biāo)注)。+4

+5【任務(wù)一】從循環(huán)圖剖析化學(xué)反應(yīng)機(jī)理(歷程)關(guān)注物質(zhì)變化、價(jià)態(tài)變化、結(jié)構(gòu)變化+2-2探究一：已知，實(shí)驗(yàn)測得NO2(g)+CO(g)===NO(g)+CO2(g)的速率方程

v=k?c2(NO2)，思考為什么該反應(yīng)的反應(yīng)速率與CO的濃度無關(guān)呢？一個(gè)完整的反應(yīng)可能涵蓋一個(gè)或多個(gè)基元反應(yīng)復(fù)雜反應(yīng)：多個(gè)基元反應(yīng)組成的總化學(xué)反應(yīng)，實(shí)際是分步進(jìn)行的?；磻?yīng)：由反應(yīng)物只經(jīng)一步就轉(zhuǎn)化為生成物的反應(yīng)。能量反應(yīng)歷程生成物

A+BC過渡態(tài)(Transition

State)[A···B···C]≠一個(gè)能壘活化能(Ea)反應(yīng)物

AB+C?H哈蒙德假說：過渡態(tài)結(jié)構(gòu)取決于與其能量接近的一方【任務(wù)二】從能量圖剖析化學(xué)反應(yīng)機(jī)理(歷程)中間體基元反應(yīng)：①NO2+NO2

===

NO3+NO

慢反應(yīng)反應(yīng)的機(jī)理：由基元反應(yīng)構(gòu)成的反應(yīng)序列基元反應(yīng)：②NO3+CO

===

NO2+CO2

快反應(yīng)已知：實(shí)驗(yàn)測得NO2(g)+CO(g)===NO(g)+CO2(g)的速率方程

v=k?c2(NO2)。信息：對于基元反應(yīng)aA(g)+bB(g)===gG(g)+hH(g)，其速率方程為v=k?ca(A)?cb(B)，由此還可得出什么結(jié)論？木桶效應(yīng)：一個(gè)反應(yīng)的快慢取決反應(yīng)中速率最慢的反應(yīng)(決速步)反應(yīng)物ATS1TS2中間體CEa1Ea2能量生成物B反應(yīng)歷程?H阿倫尼烏斯公式：活化能最大的第一步反應(yīng)為該反應(yīng)的決速步探究二：已知1，3-丁二烯與HBr加成的能量—反應(yīng)進(jìn)程圖如圖所示(圖中?H1?H2、?H3表示各步正向反應(yīng)的焓變)。請同學(xué)們討論下列三個(gè)問題。Q1：1,3-丁二烯與HBr的加成分幾步進(jìn)行，決速步為哪一步？Q2：生成3-溴-1-丁烯和1-溴-2-丁烯的焓變分別是？Q3：低溫，反應(yīng)時(shí)間短的條件下主產(chǎn)物為？高溫，反應(yīng)時(shí)間長的條件下的主產(chǎn)物為？為什么？動(dòng)力學(xué)產(chǎn)物(阿倫尼烏斯公式)熱力學(xué)產(chǎn)物(范特霍夫方程)低溫，1,2-加成為主高溫，1,4-加成為主探究三：一定條件下，丙烯與HCl反應(yīng)生成CH3CHClCH3和CH3CH2CH2Cl的反應(yīng)歷程如圖所示。請同學(xué)們討論下列兩個(gè)問題Q1:已知碳正離子由于缺電子非常不穩(wěn)定，上述過程中兩種中間體中的碳正離子采用什么雜化方式？相對而言誰更穩(wěn)定？從結(jié)構(gòu)的角度分析原因。Q2：在一定條件，丙烯與HCl加成的產(chǎn)物有幾種？以哪種產(chǎn)物為主？為什么？馬氏規(guī)則探究四:

標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，氧化性：Ag+＞Fe3+，F(xiàn)e3+與I-發(fā)生氧化還原反應(yīng)2Fe3++2I-===2Fe2++I2，而Ag+與I-主要發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成AgI沉淀反應(yīng)一：

Ag++I-

===

AgI

K=1.2×1016

活化能較小反應(yīng)二： 2Ag++2I-

===

2Ag+I2

K=2.9×108

活化能較大探究五：已知，實(shí)驗(yàn)測得N2(g)+3H2

(g)===2NH3(g)的速率方程

V=k?c(N2)?c1.5(H2)?c-1(NH3)，思考為什么該反應(yīng)的反應(yīng)速率會(huì)與NH3有關(guān)呢？脫附吸附吸附N2、H2擴(kuò)散到催化劑表面Q1：吸附靠的是什么作用力？物理吸附：分子間作用等化學(xué)吸附：共價(jià)鍵(配位鍵)、離子鍵等第一步：擴(kuò)散，吸附【任務(wù)三】從催化歷程圖剖析化學(xué)反應(yīng)機(jī)理(歷程)(2024江蘇)使用含氨基物質(zhì)(化學(xué)式為，CN-NH2是一種碳衍生材料)聯(lián)合Pd-3Au催化劑儲(chǔ)氫，可能機(jī)理如圖所示，氨基能將HCO

-控制在催化劑表面，其；3原理是氨基與HCO

-可以形成分子間N—H???O氫鍵擴(kuò)散到催化劑表面

吸附Q2：吸附是一個(gè)自發(fā)的過程，該過程是吸熱還是放熱？如果升溫可能會(huì)造成什么影響？請從熱力學(xué)角度分析吸附是從無序→有序，?S＜0；根據(jù)?G=?H—T?S，該過程要自發(fā)的話，?H＜O。若升溫，可能會(huì)減少反應(yīng)物的吸附量，甚至改變吸附方式，產(chǎn)生副產(chǎn)物，使選擇性降低第一步：擴(kuò)散，吸附第一步：擴(kuò)散，吸附擴(kuò)散到催化劑表面

吸附到催化劑的

活性位點(diǎn)

。Q3：工業(yè)合成氨，N2吸附在α-Fe(111)晶面時(shí)，由于其獨(dú)特的幾何結(jié)構(gòu)，相比吸附到其他晶面，可以最大程度的削弱N三N，體現(xiàn)了晶體的

各向異性？銅基催化劑Cu-M(M為ZnO、ZnO/Al2O3、ZnO/ZrO2等)是CO2加氫制甲醇常用的催化劑，部分合成路線如圖所示。催化劑上有兩個(gè)活動(dòng)點(diǎn)位(Cu0位點(diǎn)、氧化物載體位點(diǎn))，CO2分別在中堿位(α)、強(qiáng)堿位(β)吸附發(fā)生反應(yīng)。CO2加氫制甲醇的反應(yīng)在催化劑強(qiáng)堿位(β上)吸附發(fā)生反應(yīng)物吸附在催化劑不同的活性位點(diǎn)時(shí)，可能發(fā)生不同的化學(xué)反應(yīng)第一步：擴(kuò)散，吸附擴(kuò)散到催化劑表面

吸附到催化劑的活性位點(diǎn)Q4：催化劑發(fā)揮作用的位置是活性位點(diǎn)，而且是有限的，因此活性位點(diǎn)很重覆蓋例如：工業(yè)制硫酸，為什么生成的SO2氣體需凈化除塵后，再通入接觸室？要，那么可能會(huì)產(chǎn)生

等問題？因發(fā)生化學(xué)反應(yīng)被破壞競爭吸附溫度高于260℃，CH3OH產(chǎn)率下降的可能原因有？①CO2和H2的吸附量下降

②積碳覆蓋催化劑活性位點(diǎn)

③發(fā)生副反應(yīng)生成CO第二步：斷鍵，遷移(表面反應(yīng))不同的反應(yīng)物分子所需的活性位點(diǎn)可能不同，斷鍵后還需在催化劑表面遷移吸附到催化劑表面后，削弱了反應(yīng)物本身的化學(xué)鍵，有利于H-H/N三N斷鍵該過程?H

＞0共價(jià)鍵斷裂均裂自由基反應(yīng)異裂離子型反應(yīng)第三步：成鍵(表面反應(yīng))化學(xué)過程：N—H成鍵，形成*NH3，該過程?H

＜0極性匹配原則：負(fù)電性部分找正電性部分，正電性的部分找負(fù)電性的部分(2022江蘇)隨著反應(yīng)進(jìn)行，F(xiàn)eCO3迅速轉(zhuǎn)化為活性Fe3O4-x，活性Fe3O4-x是HCO

-轉(zhuǎn)化為HCOO-的催化劑，其可能反應(yīng)機(jī)理如圖所示。根據(jù)元素電負(fù)性3的變化規(guī)律。試從電負(fù)性的角度分析步驟Ⅰ。δ-δ+δ+δ-第四步：脫附，擴(kuò)散物理過程：NH3從催化劑表面離開，空出活性位點(diǎn)，?H＞0通過升高溫度，降低產(chǎn)物分壓，改變電極電位(電催化)等可以促進(jìn)生成物脫附擴(kuò)散吸附表面反應(yīng)斷鍵、“遷移”、成鍵削弱反