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2026屆高考化學(xué)沖刺復(fù)習(xí)微粒間相互作用與物質(zhì)性質(zhì)共價鍵(1)共價鍵的定義:原子間通過共用電子形成的化學(xué)鍵稱為共價鍵。(2)共價鍵的形成:

形成共價鍵時,原子軌道在兩個原子核間重疊,自旋狀態(tài)相反的未成對電子形成共用電子對。電子出現(xiàn)在兩個原子核之間的概率增大,共用電子對同時受到兩個原子核的吸引,導(dǎo)致整個體系的能量降低,穩(wěn)定性增強。(3)共價鍵的本質(zhì):

本質(zhì):電子在兩個原子核之間出現(xiàn)的概率增大,使它們同時受到兩個原子核的吸引,從而導(dǎo)致體系能量降低,形成共價鍵。注:共價鍵包括原子核與共用電子對間的靜電吸引和電子與電子、兩原子核間的靜電排斥,是多種電性作用的平衡狀態(tài)。電性作用共價鍵共價鍵的飽和性共價鍵的飽和性決定了各種原子形成分子時相互結(jié)合的數(shù)量關(guān)系共價鍵的方向性共價鍵將盡可能沿著電子出現(xiàn)概率最大的方向形成?!舅伎肌渴遣皇撬械墓矁r鍵都具有飽和性和方向性?√×共價鍵(1)σ鍵σ鍵s-sσ鍵s-pσ鍵p-pσ鍵成鍵時,原子軌道以“頭碰頭”方式重疊形成的共價鍵。特征:1.以形成化學(xué)鍵的兩原子核的連線為軸做旋轉(zhuǎn)操作,共價鍵的電子云的圖形不變,這種特征稱為軸對稱HClH2Cl22.形成σ鍵的原子軌道重疊程度較大,σ鍵的強度較大,有較強的穩(wěn)定性。電子云重疊方式分:σ

鍵、π

鍵;共價鍵(2)π鍵π鍵(p-pπ鍵)成鍵時,原子軌道以“肩并肩”方式重疊形成的共價鍵特征:1.每個π鍵的電子云由兩塊組成,分別位于由兩原子核構(gòu)成平面的兩側(cè),如果以他們之間包含原子核的平面為鏡面,它們互為鏡像,這種特征稱為鏡面對稱。2.形成π鍵時原子軌道重疊程度比形成σ鍵時小,π鍵沒有σ鍵牢固。3.π鍵通常存在于雙鍵或三鍵中。共價鍵共價雙鍵中有一個____鍵、一個____鍵;共價單鍵為____鍵;判斷σ鍵、π鍵的一般規(guī)律σπ共價三鍵由一個_____鍵和兩個______鍵組成。σπσ2.極性鍵和非極性鍵(按共用電子對是否偏移分類)(1)非極性鍵(同種原子)(2)極性鍵(不同種原子)原子的電負(fù)性差值越大,形成的共價鍵極性越強,如H-F為強極性鍵,H-I為弱極性鍵。共價鍵1.鍵長兩個成鍵原子的原子核間的距離(簡稱核間距)。一般而言,化學(xué)鍵的鍵長愈短,化學(xué)鍵就愈強,鍵就愈牢固。鍵長可通過晶體的X射線衍射實驗測定(1)概念:②根據(jù)原子半徑進行判斷。在其他條件相同時,成鍵原子的半徑越小,鍵長越短。如鍵長:H-I>H-Br>H-Cl。①根據(jù)共用電子對數(shù)判斷。相同的兩原子形成共價鍵時,當(dāng)兩個原子形成雙鍵或者三鍵時,由于原子軌道的重疊程度增大。單鍵鍵長>雙鍵鍵長>三鍵鍵長。共價鍵2.鍵能(1)概念:

在298K、1×105Pa條件下,斷開1molAB(g)分子中的化學(xué)鍵,使其分別生成氣態(tài)A原子和氣態(tài)B原子所吸收的能量稱為A—B鍵的鍵能,常用EA-B表示。鍵能通常取正值,單位為kJ/mol。鍵能:定量地表示化學(xué)鍵的強弱①判斷共價鍵的強弱。原子間形成共價鍵時,原子軌道重疊程度越大,體系能量降低越多,釋放能量越多,形成共價鍵的鍵能越大,共價鍵越牢固。②判斷分子的穩(wěn)定性。一般來說,結(jié)構(gòu)相似的分子,共價鍵的鍵能越大,分子越穩(wěn)定。如分子的穩(wěn)定性:HF>HCl>HBr>HI。③利用鍵能計算化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)。△H=反應(yīng)物的鍵能總和-生成物的鍵能總和共價鍵歸納總結(jié):判斷共價鍵的穩(wěn)定性①由原子半徑和共用電子對判斷:成鍵原子的半徑越小,共用電子對數(shù)越多,則共價鍵越牢固,含有該共價鍵的分子越穩(wěn)定。②由鍵能判斷:共價鍵的鍵能越大,共價鍵越牢固,破壞共價鍵消耗的能量越大。③由鍵長判斷:共價鍵的鍵長越短,共價鍵越牢固,破壞共價鍵消耗的能量越大。④由電負(fù)性判斷:元素的電負(fù)性越大,該元素的原子對共用電子對的吸引力越大,形成的共價鍵越穩(wěn)定。C-F比C-H更穩(wěn)定共價鍵3.鍵角在多原子分子中,兩個化學(xué)鍵的夾角稱為鍵角。三角錐形角形直線形

鍵角:描述分子空間結(jié)構(gòu)的參數(shù)可通過晶體的X射線衍射實驗測定1.概念:陰、陽離子通過靜電作用而形成的化學(xué)鍵叫做離子鍵2.成鍵粒子:陰、陽離子3.成鍵本質(zhì):陰、陽離子之間的靜電作用(靜電吸引和靜電排斥)4.成鍵原因:

①原子相互得失電子形成穩(wěn)定的陰陽離子

②離子間吸引與排斥處于平衡狀態(tài)

③體系的總能量降低

5.條件:活潑金屬(IA、ⅡA)與活潑非金屬(ⅥA、ⅦA)離子鍵一般而言,電負(fù)性較大的非金屬元素的原子容易獲得電子形成陰離子,電負(fù)性較小的金屬元素的原子容易失去價電子形成陽離子。離子鍵6.影響離子鍵強弱的因素:r2q+q-F=k離子電荷、離子半徑是影響離子鍵強弱的重要因素。陰、陽離子所帶的電荷越多,離子半徑越小(核間距越小),靜電作用越強,離子鍵越強。意義:吸收的能量越多,晶格能越大,表示離子間作用力越強,離子晶體越穩(wěn)定。離子晶體的晶格能:將1mol離子晶體完全氣化為氣態(tài)陰、陽離子所吸收的能量。NaCl(s)=Na+(g)+Cl-(g)U=787kJ/mol離子鍵越強,離子化合物的熔、沸點越高離子鍵物質(zhì)NaClKClCsClMgOCaO熔點/K1074104991831252845判斷Al2O3與NaCl的熔點,并解釋原因。無方向性:7.離子鍵的特征:一種離子可以對不同方向的帶異性電荷離子產(chǎn)生吸引作用。無飽和性:陰、陽離子半徑比值的不同,使得離子周圍所能容納的帶異性電荷離子的數(shù)目不同離子鍵為什么從AgCl到Agl,實測鍵長與離子半徑之和的差距在逐漸增大,難溶性隨之增加?這些變化的本質(zhì)原因是什么?離子極化化學(xué)鍵類型與化合物類型的關(guān)系離子化合物和共價化合物的判斷方法①根據(jù)化學(xué)鍵的類型判斷:凡含有離子鍵的化合物,一定是離子化合物;只含有共價鍵的化合物,是共價化合物。②根據(jù)化合物的類型來判斷:大多數(shù)堿性氧化物、強堿和鹽都屬于離子化合物;非金屬氫化物、非金屬氧化物、含氧酸都屬于共價化合物。③根據(jù)化合物的性質(zhì)來判斷:一般熔點、沸點較低的化合物是共價化合物;熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物是離子化合物;不能導(dǎo)電的化合物是共價化合物。化學(xué)鍵類型與化合物類型的關(guān)系易錯提醒1.離子鍵中的“靜電作用”既包括靜電吸引力又包括靜電排斥力;2.物質(zhì)中并不一定都存在化學(xué)鍵,如He等稀有氣體分子;3.由活潑金屬與活潑非金屬形成的化學(xué)鍵不一定都是離子鍵,如AlCl3;4.非金屬元素構(gòu)成的物質(zhì)間也可能形成離子鍵,如NH4Cl等.5.金屬與非金屬形成的化合物不一定是離子化合物(如AlCl3、BeCl2為共價鍵的共價化合物)。6.含共價鍵的化合物不一定是共價化合物;含離子鍵的化合物一定是離子化合物。金屬鍵1.定義:金屬陽離子和自由電子之間的強烈的相互作用。2.組成:金屬陽離子和自由電子。3.實質(zhì):電性作用——特殊形式的共價鍵4.特征:(1)無方向性和飽和性(2)電子在整個三維空間運動,屬于整塊固態(tài)金屬金屬鍵可以看成是由許多個原子共用許多個電子形成的,所以有人將金屬鍵視為一種特殊形式的共價鍵。金屬鍵①金屬不透明,具有金屬光澤:當(dāng)可見光照射到金屬表面上時,固態(tài)金屬中的“自由電子”能夠吸收所有頻率的光并很快放出,使得金屬不透明并具有金屬光澤。5.金屬鍵與金屬性質(zhì):②金屬具有良好的延展性:金屬鍵沒有方向性,當(dāng)金屬受到外力作用時,金屬原子間發(fā)生相對滑動而不會破壞金屬鍵,金屬發(fā)生形變但不會斷裂,故金屬具有良好的延展性。③金屬具有良好的導(dǎo)電性:屬內(nèi)部自由電子的運動不具有方向性,在外加電場的作用下,金屬晶體中的“自由電子”發(fā)生定向移動而形成電流,使金屬表現(xiàn)出導(dǎo)電性。④金屬具有良好的導(dǎo)熱性:當(dāng)金屬中有溫度差時,通過不停運動著的“自由電子”與金屬陽離子間的碰撞,把能量由高溫處傳向低溫處,使整塊金屬表現(xiàn)出導(dǎo)熱性。金屬鍵6.影響金屬鍵強弱因素①離子帶電荷數(shù)②金屬陽離子半徑取決于半徑越小,鍵越強帶電荷數(shù)越多,鍵越強同主族元素從上到下原子半徑依次增大,金屬鍵依次減弱同周期元素從左到右價電子數(shù)增大,原子半徑依次減小,金屬鍵依次增強金屬陽離子半徑越小,所帶電荷越多,自由電子越多,金屬鍵越強,熔點就相應(yīng)越高,硬度也越大。單位體積內(nèi)的自由電子數(shù)金屬鍵1、比較FeO與Fe2O3的熔點,并解釋原因。FeO小于Fe2O3,F(xiàn)e2+半徑比Fe3+大,所帶電荷小,F(xiàn)eO微粒間的離子鍵較弱,熔點較低。2、解釋CaO的熔點大于NaCl。3、比較金屬Na與K的熔點,并解釋原因。4、解釋金屬Na的熔點小于BaCaO中離子所帶電荷數(shù)多于NaCl,所以CaO的離子鍵強,熔點較高。Na大于K,鈉離子的半徑小于鉀離子半徑,單位體積內(nèi)自由電子數(shù)多,金屬鍵較強,熔點較高。鋇離子所帶電荷比鈉離子多,金屬鍵較強,熔點較高。配位鍵1、配位鍵的含義成鍵原子一方提供孤電子對,另一方具有接受孤電子對的空軌道而形成的特殊的共價鍵叫配位鍵?!咀⒁狻竣倥湮绘I是一種特殊的共價鍵

②配位鍵具有飽和性和方向性2、表示方法配位鍵常用符號A→B表示,其中A是提供孤電子對的原子,B是具有能夠接受孤電子對的空軌道的原子。HOHHHNHHH配位鍵形成條件配合物概念:由金屬的原子或離子(有空軌道)與含有孤電子對的分子(如NH3、H2O)或離子(如Cl-、OH-)通過配位鍵構(gòu)成的,一般來說,組成中含有配位鍵的物質(zhì)稱為配位化合物,簡稱配合物。1、中心原子2、配位體也有中性分子,如CO、NH3、H2O等多為過渡金屬陽離子,如Fe3+、Cu2+、Ag+、Co3+也有中性原子,如Ni(CO)4、Fe(CO)5極少數(shù)陰離子多為陰離子,如X-、OH-、SCN-、CN-、C2O42-、PO43-等配合物的組成配合物單齒多齒配體配位位點舉例單齒配體1H2O、CO、NO、NH3、CN-、SCN-、NO2-、X-多齒配體2乙二胺(en)乙二酸根(草酸根)鄰菲羅啉(鄰二氮菲)6乙二胺四乙酸根(EDTA)配合物3、內(nèi)界與外界:配合物分為內(nèi)界和外界,其中配離子稱為內(nèi)界,與內(nèi)界發(fā)生電性匹配的陽離子或陰離子稱為外界,外界和內(nèi)界以離子鍵相結(jié)合。,以[Cu(NH3)4]SO4為例表示為配合物的組成內(nèi)界微粒很難電離【注意區(qū)分】配位數(shù)不一定等于配位鍵的數(shù)目,也不一定等于配體的數(shù)目。配合物配合物的形成對性質(zhì)的影響3)穩(wěn)定性:配合物具有一定的穩(wěn)定性,配合物中的配位鍵越強,配合物越穩(wěn)定。當(dāng)中心原子(離子)相同時,配合物的穩(wěn)定性與配體的性質(zhì)有關(guān)。1)存在配位平衡:一些難溶于水的金屬氫氧化物、鹵化物可以溶解于氨水中,或依次溶解于含過量的OH-、Cl-的溶液中,形成可溶性的配合物。如:CuCl難溶于水,可溶于氨水;Zn(OH)2溶于過量OH-中形成[Zn(OH)4]2-2)配合物通常有顏色,可用于定性和定量檢驗。穩(wěn)定性:CuNH3

H3NH3NH3N2+CuOH2

H2OH2O

H2O2+<配合物1.EDTA可與多種金屬離子形成穩(wěn)定的配合物,結(jié)構(gòu)如圖1,具有惰性氣體的陽離子與EDTA形成配合物時,配位能力與兩者之間的靜電引力成正比。與EDTA形成的配合物穩(wěn)定性相對較高的是

。(填“Mg2+”或“Al3+”)2.銅離子可以與縮二脲(H2NCONHCONH2)形成紫色配離子,結(jié)構(gòu)如圖2,配位鍵穩(wěn)定性:a

b(填“>”“<”或“=”)3.配體電子云密度越高,形成配合物穩(wěn)定性越強。Mg2+能形成螯合物,結(jié)構(gòu)如圖3,穩(wěn)定性由強到弱的順序為

。圖1圖2圖3Al3+<cba配合物穩(wěn)定性影響因素1)中心原子與配位原子電負(fù)性差異2)中心離子:電荷、r。電荷越高、r越小,配位鍵↑3)配體:給e-能力、齒數(shù)、空間位阻配合物探究任務(wù)實驗過程與現(xiàn)象結(jié)論探究氯化銅固體在溶解并稀釋過程中所發(fā)生的變化過程:取適量氯化銅固體于試管中,逐滴加入蒸餾水溶解并且稀釋?,F(xiàn)象:___________________________當(dāng)氯化銅溶液濃度大時,Cu2+與

Cl-形成黃綠色的_______________,稀釋過程中,又與H2O結(jié)合形成________________、,從而使溶液變______色

溶液由黃綠色逐漸變?yōu)樗{色[CuCl4]2-[Cu(H2O)4]2+藍[CuCl4]2-+4H2O?[Cu(H2O)4]2+

+4Cl-黃綠色藍色配合物探究任務(wù)實驗過程與現(xiàn)象結(jié)論制備[Ag(NH3)2]+并用于與葡萄糖反應(yīng)過程:向1mL0.1mol·L-1的AgNO3溶液中邊振蕩邊逐滴加入濃氨水至生成的沉淀恰好消失,制得[Ag(NH3)2]+,再滴入幾滴葡萄糖溶液,振蕩后放在熱水浴中溫?zé)帷,F(xiàn)象:逐滴加入濃氨水時,先生成__________,然后______________,加入葡萄糖水浴加熱后,試管內(nèi)壁產(chǎn)生______Ag+與NH3可以發(fā)生配位作用,可用于制備銀鏡白色沉淀沉淀逐漸溶解銀鏡Ag++NH3·H2O=AgOH↓+NH4+AgOH↓+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O配合物探究任務(wù)實驗過程與現(xiàn)象結(jié)論對比Cu2+與氨水和OH-反應(yīng)的差異過程:①取適量0.1mol·L-1的CuSO4溶液于試管中,逐滴加入1mol·L-1NaOH溶液。②取適量0.1mol·L-1的CuSO4溶液于試管中,逐滴加入濃氨水至沉淀溶解?,F(xiàn)象:Cu2+與OH-反應(yīng)產(chǎn)生

,與氨水反應(yīng)先產(chǎn)生

,然后沉淀又

。Cu2+可與NH3配位生成深藍色的[Cu(NH3)4]2+藍色沉淀藍色沉淀逐漸溶解變成深藍色溶液Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+Cu(OH)2↓+4NH3·H2O?[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2OCu2++2OH-=Cu(OH)2↓Cu(OH)2+2OH-?[Cu(OH)4]2-配合物配合物的應(yīng)用任務(wù)單:真題③+2配位任務(wù)單:真題61范德華力1.定義:物質(zhì)分子間的普遍存在的作用力,使物質(zhì)能以一定的凝聚態(tài)(固態(tài)或液態(tài))存在。2.范德華力的實質(zhì):電性作用3.特征:

①很弱,比化學(xué)鍵的鍵能小得多(約小1-2個數(shù)量級)

②無方向性,無飽和性

③范德華力是一種短程力,作用范圍通常0.3?0.5nm,氣體分子間的作用可忽略不計4.存在:由共價鍵形成的多數(shù)共價化合物分子、絕大多數(shù)非金屬單質(zhì)分子、沒有化學(xué)鍵的稀有氣體分子之間。注:金剛石、單質(zhì)硅、二氧化硅等由原子通過共價鍵相結(jié)合形成的物質(zhì)中不存在范德華力。范德華力4.影響范德華力的因素①分子組成和結(jié)構(gòu)相似,相對分子質(zhì)量越大,范德華力越大②相對分子質(zhì)量相同或相近時,分子極性越大,范德華力越大5.范德華力對物質(zhì)性質(zhì)的影響①對物質(zhì)熔點、沸點的影響:一般范德華力越大,物質(zhì)熔沸點越高同分異構(gòu)體中,一般支鏈越多,范德華力越小,熔沸點越低相對分子質(zhì)量、分子極性②對物質(zhì)溶解性的影響:溶質(zhì)分子與溶劑分子之間的范德華力越大,溶解度越大氫鍵1、概念:當(dāng)氫原子與電負(fù)性大的原子X以共價鍵結(jié)合時,氫原子與另一個電負(fù)性大的原子Y之間產(chǎn)生靜電作用和一定程度的軌道重疊作用2、表示方法3、形成條件①

與電負(fù)性大且半徑小的原子(F、O、N)相連的H②

在附近有電負(fù)性大、半徑小、有孤電子對的原子(F、O、N)本質(zhì)氫鍵氫鍵的方向性:分子間形成的氫鍵是一般是直線形的(X、H、Y三個原子在一條直線上)氫鍵的飽和性:一般情況下,一個氫原子只能和一個Y原子形成氫鍵。4、特征:氫鍵的數(shù)目:1molH2O含2mol氫鍵,1molHF含1mol氫鍵5、強度X和Y的電負(fù)性越大,吸引電子能力越強,則氫鍵越強氫鍵強弱順序:F—H···F

>O—H···O>N—H···N氫鍵6、種類氫鍵是分子間作用力,但既可存在于分子間,也可存在于分子內(nèi)(1)分子間氫鍵:C2H5OH、CH3COOH、H2O、HF、NH3

、H2SO4等相互之間(2)分子內(nèi)氫鍵:苯環(huán)鄰位上有-CHO、-COOH、-OH和-NO2時;HNO3氫鍵7、氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響①對物質(zhì)熔沸點的影響分子間氫鍵使物質(zhì)熔沸點升高,分子內(nèi)氫鍵使物質(zhì)熔沸點降低②對物質(zhì)溶解性的影響Ⅰ.極性溶劑里,溶質(zhì)分子與溶劑分子間的氫鍵使溶質(zhì)溶解度增大,而當(dāng)溶質(zhì)分子形成分子內(nèi)氫鍵時使溶質(zhì)溶解度減小。親水基:羥基(-OH)、羧基(-COOH)、醛基(-CHO)、氨基(-NH2)憎水基:烴基、鹵素原子等Ⅱ.對易溶的碳酸鹽來說,其相應(yīng)的碳酸氫鹽卻有相對較低的溶解度。溶解度:Na2CO3>NaHCO3,

HCO3-分子間有氫鍵,締合成雙聚或多聚鏈氫鍵7、氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響③對水的密度的影響【思考】討論水的特殊性:(1)相比同主族元素氫化物,為什么水的熔沸點比較高?(2)為什么結(jié)冰后體積膨脹?水蒸氣中單個H2O分子存在;液態(tài)水中,通過氫鍵形成(H2O)n冰中水分子大范圍以氫鍵聯(lián)結(jié),形成相當(dāng)疏松晶體,結(jié)構(gòu)中有許多空隙,造成體積膨脹,密度減小,因此冰能浮在水面上。氫鍵7、氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響③對水的密度的影響【思考】討論水的特殊性:(3)為什么4℃時密度最大?(4)水蒸氣中存在氫鍵嗎?一是水分子間氫鍵減少,使水密度增大;二是水分子熱運動加快,使水密度

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