化驗(yàn)員、質(zhì)監(jiān)員培訓(xùn)講義

第一部分基本常識(shí)

第一章容許差

一、精確度和誤差

L精確度系指測(cè)得成果與真實(shí)值靠近的程度。

2.誤差系指測(cè)得成果與真實(shí)值之差。

二、精密度和偏差

1.精密度系指在同一試驗(yàn)中，每次測(cè)得的成果與它們的平均值靠近的程度。

2.偏差系指測(cè)得的成果與平均值之差。

三、誤差和偏差

由于“真實(shí)值”無(wú)法精確懂得，因此無(wú)法計(jì)算誤差。在實(shí)際工作中，一般是計(jì)算偏差(或用

平均值替代真實(shí)值計(jì)算誤差，其成果仍然是偏差)。

四、絕對(duì),偏差和相對(duì)偏差

絕對(duì)偏差=測(cè)得值一立均值

絕對(duì)偏差

相對(duì)偏差=------------X100%

平均值

若兩份平行操作，設(shè)A、B為兩次測(cè)得值，則其相對(duì)偏差如下式計(jì)算：

A-平均值A(chǔ)-(A+B)/2A-B

相對(duì)偏差(%)=------------xioo%=-----------------xloo%=---------X100%

平均值(A+B)/2A+B

五、原則偏差和相對(duì)原則偏差

1.原則偏差是反應(yīng)一組供試品測(cè)定值的離散的記錄指標(biāo)。

若設(shè)供試品的測(cè)定值為Xi,則其平均值為X,且有n個(gè)測(cè)定值，那么原則偏差為：

1.原則偏差（SD）

2.相對(duì)原則偏差（RSD）

Sx

RSD=X100%

x

六、最大相對(duì)偏差

相對(duì)偏差是用來(lái)表達(dá)測(cè)定成果的精密度，根據(jù)對(duì)分析I.作的規(guī)定不一樣而制定的最大值（也

稱容許差）。

七、誤差程度

誤差程度系指根據(jù)生產(chǎn)需要和實(shí)際狀況，通過(guò)大量實(shí)踐而制定的測(cè)定成果的最大容許相對(duì)

偏差。

第二章有效數(shù)字的史理

一、有效數(shù)字

1.在分析工作中實(shí)際能測(cè)顯到的數(shù)字就稱為有效數(shù)字。

2.在記錄有效數(shù)字時(shí)，規(guī)定只容許數(shù)的末位欠準(zhǔn)，并且只能上下差1。

二、有效數(shù)字修約規(guī)則

用“四舍六入五成雙”規(guī)則舍去過(guò)多的數(shù)字。

即當(dāng)尾數(shù)W4時(shí)，則舍；尾數(shù)26時(shí)，則入；尾數(shù)等于5時(shí)，若5前面為偶數(shù)則舍，為奇數(shù)時(shí)則入。

當(dāng)5背面尚有不是零的任何數(shù)時(shí)，無(wú)論5前面是偶或奇皆入。

例如：將卜面左邊的數(shù)字修約為三位有效數(shù)字

2.324-2.322.325-2.322.326-2.332.335-2.342.32501-2.33

三、有效數(shù)字運(yùn)算法則

1.在加減法運(yùn)算中，每數(shù)及它們的和或差的有效數(shù)字的保留，以小數(shù)點(diǎn)背面有效數(shù)字位數(shù)至

少的為原則。在加減法中，因是各數(shù)值絕對(duì)誤差的傳遞，因此成果的絕對(duì)誤差必須與各數(shù)中絕對(duì)

誤差最大的那個(gè)相稱。

例如：2.0375+0.0745+39.54=?

39.54是小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)至少的，在這三個(gè)數(shù)據(jù)中，它的絕對(duì)誤差最大，為±0.01,因此應(yīng)以39.54

為準(zhǔn)，其他兩個(gè)數(shù)字亦要保留小數(shù)點(diǎn)后第二位，因此三數(shù)計(jì)算應(yīng)為：

2.04+0.07+39.54=41.65

2.在乘除法運(yùn)算中，每數(shù)及它們的積或商的有效數(shù)字的保留，以每數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)至少的

為原則。在乘除法中，因是各數(shù)值相對(duì)課差的傳遞，因此成果的相對(duì)誤差必須與各數(shù)中相對(duì)誤差

最大的那個(gè)相稱。

例如：13.92X0.0112X1.9723=?

0.0112是三位有效數(shù)字，位數(shù)至少，它的相對(duì)誤差最大，因此應(yīng)以0.0112的位數(shù)為準(zhǔn)，即：

13.9X0.0112X1.97=0.307

3.分析成果小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)，應(yīng)與分析措施精密度小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)一致。

4.檢查成果的寫法應(yīng)與約典規(guī)定相一致。

第三章藥典、行業(yè)原則中有關(guān)概念及規(guī)定

一、試驗(yàn)溫度

1.水浴溫度除另有規(guī)定外，均指98?100C；

2.熱水系指70?80℃；

3.微溫或溫水系指40?50C；

4.室溫系指10?30C；

5.冷水系指2?10℃；

6.冰浴系指約0℃；

7.放冷系指放冷至室溫。

二、取樣量的精確度

1.試驗(yàn)中供試品與試藥等“稱量”或“量取”的量，均以阿拉伯?dāng)?shù)碼表達(dá)，其精確度可根據(jù)

數(shù)值的有效數(shù)位來(lái)確定,如稱取“0.1g”,系指稱取重量可為0.06?0.14g；稱取“2g”,系指稱

取重量可為1.5?2.5g；稱取“2.0g”,系指稱取重量可為1.95?2.05g；稱取“2.00g"，系指稱

取重量可為1.995?2.005g。

2.“精密稱定”系指稱取重量應(yīng)精確至所取重量的千分之一。

3.“稱定”系指稱取重量應(yīng)精確至所取重量的百分之一。

4.“精密量取”系指量取體積的精確度應(yīng)符合國(guó)標(biāo)中對(duì)該體積移液管的精密度規(guī)定。

5.“量取”系指可用量筒或按照量取體積的有效位數(shù)選用量具。

6.取用量為“約”若干時(shí)，系指取用量不得超過(guò)規(guī)定量的±10機(jī)

三、試驗(yàn)精密度

1.恒重除另有規(guī)定外,系指供試品持續(xù)兩次干燥或熾灼后的重量差異在0.3mg如下的重量:

干燥至恒重的第二次及后來(lái)各次稱重均應(yīng)在規(guī)定條件下繼續(xù)干燥1小時(shí)后進(jìn)行；熾灼至恒重的第

二次稱重應(yīng)在繼續(xù)熾灼30分鐘后進(jìn)行。

2.試驗(yàn)中規(guī)定“按干燥品（或無(wú)水物，或無(wú)溶劑）口算”時(shí)，除另有規(guī)定外，應(yīng)取未經(jīng)干燥

（或未去水，或未去溶劑）的供試品進(jìn)行試驗(yàn)，并將計(jì)算中的取用量按檢查項(xiàng)下測(cè)得的干燥失重

（或水分，或溶劑）扣除。

3.試驗(yàn)中的“空白試驗(yàn)”，系指在不加供試品或以等量溶劑替代供試液的狀況下，按同法操作

所得的成果:含量測(cè)定中的“并將滴定的成果用空白試驗(yàn)校正”，系指按供試品所耗滴定液的量（ml）

與空白試驗(yàn)中所耗滴定液量51）之差進(jìn)行計(jì)算。

4.圓驗(yàn)時(shí)的溫度，未注明者，系指在室溫卜進(jìn)行；溫堂高卜對(duì)試驗(yàn)成果有明顯影響者，除另

有規(guī)定外，應(yīng)以25℃±2℃為準(zhǔn)。

四、試驗(yàn)用水，除另有規(guī)定外，均系指純化水。酸堿度檢杳所用的水，均系指新沸并放冷至室溫

的水。

五、酸堿性試驗(yàn)時(shí)，如未指明用何種指示劑，均系指石蕊試紙。

六、液體的滴，系在20℃時(shí)，以1.0ml水為20滴進(jìn)行換算。

七、本版藥典使用的滴定液和試液的濃度，以mol/L（摩爾/升）表達(dá)者，其濃度規(guī)定精密標(biāo)定的

滴定液用"XXX滴定液（YYYnol/L）”表達(dá)；作其他用途不需精密標(biāo)定其濃度時(shí)，用“YYYmol/LXXX

溶液”表達(dá)，以示區(qū)別。

八、程度

1.原則中規(guī)定的多種純度和程度數(shù)值以及制劑的重（裝）量差異，系包括上限和下限兩個(gè)數(shù)

值自身及中間數(shù)值。規(guī)定的這些數(shù)值不管是百分?jǐn)?shù)還是絕對(duì)數(shù)字，其最終一位數(shù)字都是有效位。

試驗(yàn)成果在運(yùn)算過(guò)程中，可比規(guī)定的有效數(shù)字多保留一位數(shù)，而后根據(jù)有效數(shù)字的修約規(guī)則

進(jìn)舍至規(guī)定有效位。計(jì)算所得的最終數(shù)值或測(cè)定讀數(shù)值均可按修約規(guī)則進(jìn)舍至規(guī)定的有效位，取

此數(shù)值與原則中規(guī)定的程度數(shù)值比較，以判斷與否符合規(guī)定的程度。

2.原料藥的含量（％）,除另有注明者外，均按重量計(jì)，如規(guī)定上限為100%以上時(shí)，系指用本

藥典規(guī)定的分析措施測(cè)定期也許到達(dá)的數(shù)值，它為藥典規(guī)定的程度或容許偏差，并非真實(shí)具有量;

如未規(guī)定上限時(shí)，系指不超過(guò)101.0%。

九、溶解度試驗(yàn)法：

除另有規(guī)定外，稱取研成細(xì)粉的供試品或量取液體供試品，置于25℃±2℃一定容量的溶劑

中，每隔5分鐘強(qiáng)力振搖30秒鐘；觀測(cè)30分鐘內(nèi)的溶解狀況，如看不見溶質(zhì)顆?；蛞旱螘r(shí)，即

視為完全溶解。

十、含量測(cè)定必須平行測(cè)定兩份，其成果應(yīng)在容許相對(duì)偏差程度之內(nèi)，以算術(shù)平均值為測(cè)定成果，

如一份合格，另一份不合格，不得平均計(jì)算，應(yīng)重新測(cè)定。

I—、記錄復(fù)核

檢查記錄完畢后，應(yīng)有第二人對(duì)記錄內(nèi)容、計(jì)算成果進(jìn)行復(fù)核。復(fù)核后的記錄，屬內(nèi)容、計(jì)

算錯(cuò)誤，復(fù)核人要負(fù)責(zé)；屬檢查錯(cuò)誤復(fù)核人無(wú)責(zé)任。

第四章取樣措施

一、進(jìn)廠原料取樣

對(duì)進(jìn)廠原料按批（或件數(shù)）取樣。

若設(shè)進(jìn)廠總件數(shù)為n,則當(dāng)nW3時(shí)，每件取樣；當(dāng)3VnW3（）0時(shí)，按麻+1取樣量隨機(jī)取樣；

當(dāng)n>300時(shí)，按亞+1取樣量隨機(jī)取樣。

2

二、對(duì)中間體（半成品）按批（包裝單位：桶、鍋等）取樣。

若設(shè)總包裝單位為n,則當(dāng)nW3時(shí)，按包裝單位取樣；當(dāng)3VnW300時(shí)，按6+1取樣量隨機(jī)

取樣；當(dāng)n>3（）0時(shí)，按逅+1取樣量隨機(jī)取樣。

2

三、對(duì)成品按批取樣。

若設(shè)總件數(shù)（包裝單位：箱、袋、盒、筒等）為n,則當(dāng)nW3時(shí)，逐件取樣；當(dāng)3VnW300時(shí)，

按五+1取樣量隨機(jī)取樣；當(dāng)n>300時(shí)，按近+1取樣量隨機(jī)取樣。

2

第二部分化學(xué)分析法

第一章化驗(yàn)室常用玻璃儀器

一、常用玻璃儀器的重要用途、使用注意事項(xiàng)一覽表

名稱重要用途使用注意事項(xiàng)

加熱時(shí)應(yīng)置于石棉網(wǎng)上，使其受熱均勻，一般不可

燒杯配制溶液、溶解樣品等

燒干

除有與上相似的規(guī)定外，磨口錐形瓶加熱時(shí)要打開

錐形瓶加熱處理試樣和容量分析滴定

塞，非原則磨口要保持原配塞

碘量法或其他生成揮發(fā)性物質(zhì)的

碘瓶同上

定量分析

圓（平）底

加熱及蒸儲(chǔ)液體一般防止直火加熱，隔石棉網(wǎng)或多種加熱浴加熱

燒瓶

圓底蒸儲(chǔ)燒蒸鐳；也可作少許氣體發(fā)生反應(yīng)

同上

瓶器

凱氏燒瓶消解有機(jī)物質(zhì)置石棉網(wǎng)上加熱，瓶口方向勿對(duì)向自己及他人

裝純化水洗滌儀器或裝洗滌液洗

洗瓶

滌沉淀

不能加熱，不能在其中配制溶液，不能在烘箱中烘

量筒、量杯粗略地量取一定體積的液體用

烤，操作時(shí)要沿壁加入或倒出溶液

配制精確體積的原則溶液或被測(cè)非原則的磨口塞要保持原配：漏水的不能用；不能

量瓶

溶液在烘箱內(nèi)烘烤，不能用直火加熱，可水浴加熱

滴定管(25容量分析滴定悚作：分酸式、堿活塞要原配；漏水的不能使用；不能加熱；不能長(zhǎng)

50100ml)式期寄存堿液；堿式管不能放與橡皮作用的滴定液

微量滴定管

12345微量或半微量分析滴定操作只有活塞式；其他注意事項(xiàng)同上

10ml

自動(dòng)滴定；可用于滴定液需隔絕除有與一般的滴定管相似的規(guī)定外，注意成套保

自動(dòng)滴定管

空氣的操作管，此外，要配打氣用雙連球

移液管精確地移取一定量的液體不能加熱；上端和尖端不可磕破

刻度吸管精確地移取多種不一樣量的液體同上

矮形用作測(cè)定干燥失重或在烘箱

稱量瓶中烘干基準(zhǔn)物；高形用于稱量基不可蓋緊磨口塞烘烤，磨口塞要原配

準(zhǔn)物、樣品

試劑瓶：細(xì)細(xì)口瓶用于寄存液體試劑；｝'M不能加熱：不能在瓶?jī)?nèi)配制在操作過(guò)程放出大量熱

口瓶、廣口瓶用于裝固體試劑：棕色瓶用于量的溶液：磨口塞要保持原配：放堿液的瓶子應(yīng)使

瓶、下口瓶寄存見光易分解的試劑用橡皮塞，以免口久打不開

滴瓶裝需滴加的試劑同上

長(zhǎng)頸漏斗用于定量分析?，過(guò)濾沉

漏斗

淀；短頸漏斗用作一般過(guò)濾

分開兩種互不相溶的液體：用于

分液漏斗：

萃取分離和富集（多用梨形）；制

滴液球形磨口旋塞必須原配，漏水的漏斗不能使用。

備反應(yīng)中加液體（多用球形及滴

梨形筒形

液漏斗）

試管：一般定性分析檢查離子；離心試管可

硬質(zhì)玻璃制的試管可直接在火焰上加熱，但不能聚

試管、離心在離心機(jī)中借離心作用分離溶液

冷；離心管只能水浴加熱

試管和沉淀

（納氏）比不可直火加熱；非原則磨口塞必須原配：注意保持

比色、比濁分析

色管管壁透明，不可用去污粉刷洗

冷凝管：直用于冷卻蒸餌出的液體，蛇形管

形球形蛇合用于冷凝低沸點(diǎn)液體蒸汽，空

不可聚冷聚熱；注意從下口進(jìn)冷卻水，上口出水

形空氣冷氣冷凝管用于冷凝沸點(diǎn)150℃以

凝管上的液體蒸汽

抽濾瓶抽濾時(shí)接受濾液屬于厚壁容器，能耐負(fù)壓；不可加熱

表面皿蓋燒杯及漏斗等不可直火加熱，直徑要略不小于所蓋容器

研磨固體試劑及試樣等用：不能

研缽不能撞擊；不能烘烤

研磨與玻璃作用的物質(zhì)

干燥器保持烘干或灼燒過(guò)的物質(zhì)的干底部放變色硅膠或其他干燥劑，蓋磨口處涂適最凡

燥；也可干燥少許制備的產(chǎn)品士林；不可將紅熱的物體放入，放入熱的物體后

要時(shí)時(shí)開蓋以免蓋子跳起或冷卻后打不開蓋子

垂熔玻璃漏必須抽濾：不能聚冷聚熱；不能過(guò)濾氫氟酸、堿等；

過(guò)濾

斗用畢立即洗凈

垂熔玻璃地

重量分析中烘干需稱量的沉淀同上

煙

原則磨口組有機(jī)化學(xué)及有機(jī)半微量分析中制磨口處勿需涂潤(rùn)滑劑；安裝時(shí)不可受歪斜壓力；要

合儀器備及分離按所需裝置配齊購(gòu)置

.二、玻璃儀器的洗滌措施

1.潔凈劑及其使用范圍

最常用的潔凈劑有肥皂、合成洗滌劑（如洗衣粉）、洗液（清潔液）、有機(jī)溶劑等。

肥皂、合成洗滌劑等一般用于可以用毛刷直接刷洗的儀器，如燒瓶、燒杯、試劑瓶等非計(jì)量

及非光學(xué)規(guī)定的玻璃儀器。

肥皂、合成洗滌劑也可用于滴定管、移液管、量瓶等計(jì)量玻璃儀器的洗滌，但不能用毛刷刷

洗。

洗液多用于不能用毛刷刷洗的玻璃儀器，如滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗、

凱氏燒瓶等特殊規(guī)定與形狀的玻璃儀器；也用于洗滌長(zhǎng)期不用的玻璃儀器和毛刷刷不下的污垢。

2.洗液的配制及闡明

倍酸清潔液的配制：

處方1處方2

重格酸鉀（鈉）10g200g

純化水10ml100ml（或適量）

濃硫酸100ml1500ml

制法：稱取處方量之重珞酸鉀，于干燥研缽中研細(xì)，將此細(xì)粉加入盛有適量水的玻璃容器內(nèi)，

加熱，攪拌使溶解，待冷后，將此玻璃容器放在冷水浴中，線慢將濃硫酸斷續(xù)加入，不停攪拌，

勿使溫度過(guò)高，容器內(nèi)容物顏色漸變深，并注意冷卻，直至加完混勻，即得。

闡明：（1）硫酸遇水能產(chǎn)生強(qiáng)烈放熱反應(yīng)，故須等重輅酸鉀溶液冷卻后，再將硫酸緩緩加入,

邊加邊攪拌，不能相反操作，以防發(fā)生爆炸。

（2）清潔液專供清潔玻璃器皿之用，它能去污去熱原的作用的原由于本品具有強(qiáng)烈的氧化作

用。重格酸鉀與濃硫酸相遇時(shí)產(chǎn)生具有強(qiáng)氧化作用的格酊:

K2Cr()7+H2S01-*H2Cr0-+K2S01

2Cra+H?0-Cr2O：,+3[O]

濃硫酸是一種含氧酸，在高濃度時(shí)具有氧化作用，加熱時(shí)作用更為明顯：

H?SO【fHQ+SOz+IO]

△

K2Cr0i4-3S024-H2S04-*Cr2（S0））3+K2s（h+WO

（3）銘酸的清潔效力之大小，決定于反應(yīng)中產(chǎn)生銘配（CrO；.）的多少及硫酸濃度之大小。銘

酊越多，酸越濃，清潔效力越好。

（4）用清潔液清潔玻璃儀器之前，最佳先用水沖洗儀器，洗取大部分有機(jī)物，盡量?jī)x器空干,

這樣可減少清潔液消耗和防止稀釋而降效。

（5）本品可反復(fù)使用，但溶液呈綠色時(shí)已失去氧化效力，不可再用，但能更新再用。

更新措施：取廢液濾出雜質(zhì)，不停攪拌緩慢加入高缽酸鉀粉末，每升約6?8g,至反應(yīng)完畢,

溶液呈棕色為止。靜置使沉淀，傾取上清液，在160℃如下加熱，使水分蒸發(fā)，得濃稠狀棕黑色

液，放冷，再加入適量濃硫酸，混勻，使析出的重鋁酸鉀溶解，備用。

（6）硫酸具有腐蝕性，配制時(shí)宜小心。

（7）用鋁酸清潔液洗滌儀器，是運(yùn)用其與污物起化學(xué)反應(yīng)的作用，將污物洗去，故要浸泡一

定期間，一般放置過(guò)夜（根據(jù)狀況）；有時(shí)可加熱一下，便有充足作用的機(jī)會(huì)。

3.洗滌玻璃儀器的措施與規(guī)定

（1）一般的玻璃儀器（如燒瓶、燒杯等）：先用自來(lái)水沖洗一下，然后用肥皂、洗衣粉用毛

刷刷洗，再用自來(lái)水清洗，最終用純化水沖洗3次（應(yīng)順壁沖洗并充足震蕩，以提高沖洗效果）。

計(jì)量玻璃儀器（如滴定管、移液管、量瓶等）：也可用肥皂、洗衣粉的洗滌，但不能用毛刷刷

洗。

（2）精密或難洗的玻璃儀器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗等）：先用自

來(lái)水沖洗后，瀝干，再用鋸酸清潔液處理一段時(shí)間（一般放置過(guò)夜），然后用自來(lái)水清洗，最終用

純化水沖洗3次。

（3）洗刷儀器時(shí)，應(yīng)首先將手用肥皂洗凈，省得手上的油污物沾附在儀器壁上，增長(zhǎng)洗刷的

困難。

（4）一種洗凈的玻璃儀器應(yīng)當(dāng)不掛水珠（洗凈的儀器倒置時(shí)，水流出后器壁不掛水珠）。

二、玻璃儀器的干燥

（1）晾干不急等用的儀器，可放在儀器架上在無(wú)塵處自然干燥。

（2）急等用的儀器可月玻璃儀器氣流烘干器干燥（溫度在60?70℃為宜

（3）計(jì)量玻璃儀器應(yīng)自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。

三、玻璃儀器的保管

要分門別類寄存在試驗(yàn)柜中，要放置穩(wěn)妥，高的、大的儀器放在里面。需長(zhǎng)期保留的磨口儀

器要在塞間墊一張紙片，以免日久粘住。

第二章分析天平與稱量

一、天平室規(guī)章制度

1.操作者工作時(shí)穿好工作服，班前班后整頓好崗位衛(wèi)生，保持天平、操作臺(tái)、地面及門窗潔

凈。

2.操作者應(yīng)熟悉分析天平的原理、構(gòu)造和對(duì)的的使用措施，防止因使用不妥和保管不妥而影

響稱最精確度或損傷天平杲些部件。

3.所用分析天平，其感量應(yīng)到達(dá)O.hng（或O.Olmg）,其精度級(jí)別不應(yīng)低于四級(jí)（或三級(jí)）。

每年由市計(jì)量部門定期校正計(jì)量一次。任何人不得隨意拆裝其部件或變化其敏捷度。如發(fā)現(xiàn)異常,

應(yīng)及時(shí)向質(zhì)量保證部匯報(bào)，并做好記錄。

4.與本室無(wú)關(guān)人員不得隨便入內(nèi)，更不得隨意操作使用天平。

二、操作程序

1.使用天平前，應(yīng)先清潔天平箱內(nèi)外的灰塵，檢杳天平的水平和零點(diǎn)與否合適，祛碼與否齊

全。

2.稱量的質(zhì)量不得超過(guò)天平的最大載荷,稱量物應(yīng)放在一定的容器（如稱量瓶）內(nèi)進(jìn)行稱量,

具有吸濕性或腐蝕性的物質(zhì)要加蓋蓋密后進(jìn)行稱量。

3.稱量物的溫度必須與天平箱內(nèi)的溫度相似，否則會(huì)導(dǎo)致上升或下降的氣流，推進(jìn)天平盤，

使稱得的質(zhì)量不精確。

4.取放稱量物或祛碼不能用前門，只能用側(cè)門，關(guān)閉天平門時(shí)應(yīng)輕緩。拿稱量瓶時(shí)應(yīng)戴手套

或用紙條捏取。

5.啟閉升降樞鈕須用左手，動(dòng)作要緩慢平穩(wěn)；取放稱最物及破碼，一定要先關(guān)閉升降樞，將

天平梁托起，以免損傷刀口。

6.稱量時(shí)應(yīng)合適地估計(jì)添加祛碼，然后啟動(dòng)天平，按指針偏移方向，增減跌碼，至投影屏中

出現(xiàn)靜止到10mg內(nèi)的讀數(shù)為止。

7.全機(jī)械加碼天平通過(guò)旋轉(zhuǎn)指數(shù)盤增減祛碼時(shí)，務(wù)必要輕緩，不要過(guò)快轉(zhuǎn)動(dòng)指數(shù)盤，致使圈

祛碼跳落或變位。半機(jī)械加碼天平加1g以上至100g祛碼時(shí)；微量天平加100mg以上至20g祛碼

時(shí)，一定要用專用鏡子由祛碼盒內(nèi)根據(jù)需要值輕輕夾取使用。

8.物體及大祛碼要放在天平盤的中央，小祛碼應(yīng)依次序放在大祛碼周圍。

9.每架天平固定一副破碼，不得換用。祛碼只容許放在破碼盒內(nèi)規(guī)定位置上，絕不容許放在

天平底座或操作臺(tái)上。對(duì)同同樣品測(cè)定的多次稱量，應(yīng)用同一架天平和詼碼，以抵消由于天平和

祛碼導(dǎo)致的誤差。

10.對(duì)于全機(jī)械加碼天立由指數(shù)盤和投影屏直接讀數(shù)。對(duì)于半機(jī)械加碼天平，克如下讀數(shù)看加

碼旋鈕指示數(shù)值和投影屏數(shù)值；克以上看天平盤內(nèi)的平衡法碼值。對(duì)微量天平，lOOmg如下的重

量，可轉(zhuǎn)動(dòng)機(jī)械加碼的旋扭來(lái)增減圈祛碼；超過(guò)lOOmg的重量時(shí)，須以祛碼盒內(nèi)跌碼來(lái)進(jìn)行比較。

11.記錄平衡祛碼值時(shí)，先關(guān)閉天平，根據(jù)祛碼盒中的空位記下祛碼的質(zhì)量，取回祛碼時(shí)，再

查對(duì)一遍。將稱量成果記錄到記錄本上。

12.稱審:完畢，及時(shí)將所稱物品從天平箱內(nèi)取出，把祛碼放在捺碼盒內(nèi)，將指數(shù)盤轉(zhuǎn)回到零位。

拔掉電源插頭，檢查天平箱內(nèi)盤上與否潔凈，然后罩好天平防塵罩。

13.天平發(fā)生故障，不得私自修理，應(yīng)立即匯報(bào)質(zhì)量保證部。

14.罩好防塵罩，填寫操作記錄。

三、維護(hù)與保養(yǎng)

1.天平應(yīng)放在水泥臺(tái)上或堅(jiān)實(shí)不易振動(dòng)的臺(tái)上，天平室應(yīng)避開附近常有較大振動(dòng)的地方。

2.安裝天平的室內(nèi)應(yīng)防止口光照射，室內(nèi)溫度也不能變化太大，保持在17?23℃范圍為宜；

室內(nèi)要干燥，保持濕度55?75%范圍為宜。對(duì)天平不利的水蒸汽、腐蝕性氣體、粉塵切忌侵入天

平和室內(nèi)。

3.天平室應(yīng)保持清潔干燥。天平箱內(nèi)應(yīng)用毛刷刷凈，天平箱內(nèi)應(yīng)放置變色硅膠干燥劑。如發(fā)

現(xiàn)部分硅膠由變色為粉紅色，應(yīng)立即更換，天平箱應(yīng)加防塵罩。天平室應(yīng)注意隨手關(guān)門。

4.天平放妥后不適宜常常搬動(dòng)。必須搬動(dòng)時(shí)，應(yīng)將天平盤、吊耳、天平梁等零件卸下，其他

零件不能隨意拆bo

5移動(dòng)天平位置后，應(yīng)由市計(jì)量部門校正計(jì)量合格后，方可使用。

第三章重量法

一、定義

根據(jù)單質(zhì)或化合物的重量，計(jì)算出在供試品中的含量的定量措施稱為重量法

二、原理

采用不一樣措施分離出供試品中的被測(cè)成分，稱取重量，以計(jì)算其含量。按分離措施不一樣,

重量分析分為沉淀重量法、揮發(fā)重量法和提取重量法。

三、沉淀重量法

(-)原理

被測(cè)成分與試劑作用，生成構(gòu)成固定的難溶性化合物沉淀出來(lái)，稱定沉淀的質(zhì)最，計(jì)算該成

分在樣品中的含量。

(二)訂算公式

稱量形式質(zhì)量(g)X換算原因

供試品含量(%)=-----------------------------X100%

供試品質(zhì)量(g)

被測(cè)成分的相對(duì)原子量或相對(duì)分子量

式中：換算原因=---------------------------------

稱最形式的相對(duì)分子審

(三)舉例測(cè)定某供試品中硫(S)的含量

1.原理把供試品中的硫(S)氧化成硫酸根(SO/)再把硫酸根沉淀為硫酸銀(BaSO,),

假如灼燒后硫酸鋼的質(zhì)量為A(g)o設(shè)稱取供試品的質(zhì)量為B(g)。

2.計(jì)算

S的相本原子量32

換算原因=-------------------=-------=0.1371

BaSO”的相對(duì)分子審233.43

AX0.1374

供試品含量(%)---------X100%

B

四、注意事項(xiàng)

1.沉淀法測(cè)定，取供試品應(yīng)適量。取樣量多，生成沉淀量亦較多，致使過(guò)濾洗滌困難，帶來(lái)

誤差；取樣量教少，稱最及各操作環(huán)節(jié)產(chǎn)生的誤差較大，使分析的精確度較低。

2.不具揮發(fā)性的沉淀劑，用量不適宜過(guò)量太多，以過(guò)量20?30%為宜。過(guò)量太多，生成絡(luò)合

物，產(chǎn)生鹽效應(yīng)，增大沉淀的溶解度。

3.加入沉淀劑時(shí)要緩慢，使生成較大顆粒。

4.沉淀的過(guò)濾和洗滌，采用傾注法。傾注時(shí)應(yīng)沿玻璃棒進(jìn)行。沉淀物可采用洗滌液少許多次

洗滌。

5.沉淀的干燥與灼燒，洗滌后的沉淀，除吸附大量水分外，還也許有其他揮發(fā)性雜質(zhì)存在，

必須用烘干或灼燒的措施除去，使之具有固定構(gòu)成，才可進(jìn)行稱量。干燥溫度與沉淀構(gòu)成中具有

的結(jié)晶水直接有關(guān)，結(jié)晶水與否恒定又與換算因數(shù)緊密聯(lián)絡(luò)，因此，必須按規(guī)定規(guī)定的溫度進(jìn)行

干燥。

灼燒這一操作是將帶有沉淀的濾紙卷好。.置.尸已灼燒至恒重的用期中，先在低溫使濾紙?zhí)炕?

再高溫灼燒。灼燒后冷卻至合適溫度，再放入干燥器繼續(xù)冷至室溫，然后稱量。

五、合用范圍

重量法可測(cè)定某些無(wú)機(jī)化合物和有機(jī)化合物的含量。在藥物純度檢查中常應(yīng)用重量法進(jìn)行干

燥失重、熾灼殘?jiān)?、灰分及不揮發(fā)物的測(cè)定等。

六、容許差

本法的相對(duì)偏差不得超過(guò)0.5%（干草浸膏等特殊品種的相對(duì)偏差不得超過(guò)1%）。

第四章滴定分析法（容量分析法）概述

一、滴定分析法的原理與種類

1.原理

滴定分析法是將一種已知精確濃度的試劑溶液，滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中，直到所加的試劑

與被測(cè)物質(zhì)按化學(xué)計(jì)量定量反應(yīng)為止，根據(jù)試劑溶液的濃度和消耗的體積，計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。

這種已知精確濃度的試劑溶液稱為滴定液。

將滴定液從滴定管中加到被測(cè)物質(zhì)溶液中的過(guò)程叫做滴定。

當(dāng)加入滴定液中物質(zhì)的最與被測(cè)物質(zhì)的晟?按化學(xué)計(jì)最定量反應(yīng)完畢時(shí)，反應(yīng)到達(dá)了計(jì)量點(diǎn)。

在滴定過(guò)程中，指示劑發(fā)生顏色變化的轉(zhuǎn)變點(diǎn)稱為滴定終點(diǎn)。

滴定終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)不一定恰恰符合，由此所導(dǎo)致分析的誤差叫做滴定誤差。

適合滴定分析的化學(xué)反應(yīng)應(yīng)當(dāng)具有如下幾種條件：

（1）反應(yīng)必須按方程式定量地完畢，一般規(guī)定在99.9$以上，這是定量計(jì)算的基礎(chǔ)。

（2）反應(yīng)可以迅速地完畢（有時(shí)可加熱或用催化劑以加速反應(yīng)）。

（3）共存物質(zhì)不干擾直要反應(yīng)，或用合適的措施消除其干擾。

（4）有比較簡(jiǎn)便的措施確定計(jì)量點(diǎn)（指示滴定終點(diǎn)）。

2.滴定分析的種類

（1）直接滴定法用滴定液直接滴定待測(cè)物質(zhì)，以達(dá)終點(diǎn)。

（2）間接滴定法直接滴定有困難時(shí)常采用如下兩種間接滴定法來(lái)測(cè)定：

a置換法運(yùn)用合適的試劑與被測(cè)物反應(yīng)產(chǎn)生被測(cè)物的置換物，然后用滴定液滴定這個(gè)置換

物。

銅鹽測(cè)定：Cu"+2KIfCu+2K'+l2

I用Na2s2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示終點(diǎn)

b回滴定法（剩余滴定法）用定量過(guò)量的滴定液和被測(cè)物反應(yīng)完全后，再用另一種滴定液

來(lái)滴定剩余的前一種滴定液。

二、滴定液

滴定液系指已知精確濃度的溶液，它是用來(lái)滴定被測(cè)物質(zhì)的。滴定液的濃度用“XXX滴定液

（YYYmol/L）w表達(dá)。

（一）配制

1.直接法根據(jù)所需滴定液的濃度，計(jì)算出基準(zhǔn)物質(zhì)的重量。精確稱取并溶解后，置于量瓶

中稀釋至一定的體枳。

如配制滴定液的物質(zhì)很純（基準(zhǔn)物質(zhì)），且有恒定的分子式，稱取時(shí)及配制后性質(zhì)穩(wěn)定等，可

直接配制，根據(jù)基準(zhǔn)物質(zhì)的重量和溶液體積，計(jì)算溶液的濃度，但在多數(shù)狀況是不也許的。

2.間接法根據(jù)所需滴定液的濃度，計(jì)算并稱取一定重量試劑，溶解或稀釋成一定體積，并

進(jìn)行標(biāo)定，計(jì)算滴定液的濃度。

有些物質(zhì)因吸濕性強(qiáng)，不穩(wěn)定，常不能精確稱量，只能先將物質(zhì)配制近似濃度的溶液，再以

基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定，以求得精確濃度。

（二）標(biāo)定

標(biāo)定系指用間接法配制好的滴定液，必須由配制人進(jìn)行滴定度測(cè)定。

（三）標(biāo)定份數(shù)

標(biāo)定份數(shù)系指同一操作者，在同一試驗(yàn)室，用同一測(cè)定措施對(duì)同一滴定液，在正常和對(duì)的的

分析操作下進(jìn)行測(cè)定的份數(shù)。不得少于3份。

（四）復(fù)標(biāo)

復(fù)標(biāo)系指滴定液經(jīng)第一人標(biāo)定后，必須由第二人進(jìn)行再標(biāo)定。其標(biāo)定份數(shù)也不得少于3份。

（五）誤差程度

1.標(biāo)定和復(fù)標(biāo)標(biāo)定和復(fù)標(biāo)的相對(duì)偏差均不得超過(guò)（）.1機(jī)

2.成果以標(biāo)定計(jì)算所得平均值和復(fù)標(biāo)計(jì)算所得平均值為各自測(cè)得值，計(jì)算兩者的相對(duì)偏差,

不得超過(guò)0.15機(jī)否則應(yīng)重新標(biāo)定。

3.成果計(jì)算假如標(biāo)定與復(fù)標(biāo)成果滿足誤差程度的規(guī)定，則將兩者的算術(shù)平均值作為成果。

(六)有效期限

滴定液必須規(guī)定有效期。除特殊狀況另有規(guī)定外，一般規(guī)定為一到三個(gè)月，過(guò)期必須復(fù)標(biāo)。

出現(xiàn)異常狀況必須重新標(biāo)定。

(七)范圍

滴定液濃度的標(biāo)定值應(yīng)與名義值相一致，若不一致時(shí)，其最大與最小標(biāo)定值應(yīng)在名義值的土

5%之間。

(八)有關(guān)基本概念及公式

物質(zhì)的質(zhì)量田(g)

1.物質(zhì)的量n(mol)=----------------------

物質(zhì)的摩爾質(zhì)量M(g/mol)

物質(zhì)的量n(mol)

2.物質(zhì)的摩爾濃度C(nol/L)=---------------

溶液的體積V(L)

3.在容量分析中，從滴定液中物質(zhì)與被測(cè)物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)計(jì)量關(guān)系中選用它們的特定基本單

元，使反應(yīng)物與生成物的特定基本單元之間的物質(zhì)的量比為1：1,如此就可到達(dá)各物質(zhì)的特定基

本單元均以“等物質(zhì)的量”進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。亦即滴定液中特定基本單元物質(zhì)的量等于被測(cè)物質(zhì)特

定基本單元物質(zhì)的量。就有：

C標(biāo)V標(biāo)=C戢V祓C標(biāo)V標(biāo)=-----

(九)配制滴定液時(shí)的計(jì)算

舉例：

例1配制高缽酸鉀滴定液(0.02mol/L)ml,應(yīng)取KMnO」多少克?

解：m=CK?TIOIVKMnoiMKWM=0.02X/1000X158.03=6.321g

例2：稱取純K￡rO0.1275g,標(biāo)化Na2s2O3滴定液，用去22.85ml,試計(jì)算Na&Os的濃度。

解：根據(jù)化學(xué)反應(yīng)計(jì)量式，其計(jì)量關(guān)系為：

ImolNa2s2O3=Imol(1/2L)=Imol(1/6KzCrQ)

0.1275

CS((2S2(?X22.85/1000-------------C\a2S2O3=0.1138mol/L

1/6X294.18

例3：配制鹽酸液(lmol/L)1000ml,應(yīng)取相對(duì)密度為1.18,含HC137.0舟(g/g)的鹽酸多

少毫升?已知MHCI=36.46g/mol

解：

1.18X1000X37.0%

CHCI==11.97mol/L

36.46

11.97XV=1X1000

V=83.5ml

例4：稱取0.2275g純Na2cos標(biāo)定未知濃度的HC1液，用去22.35ml,試計(jì)算該HC1液的濃度。

解：化學(xué)計(jì)量反應(yīng)式為：

Na2CO3+2HC1-*2NaC14-H204-C021

1/2Na2CO3+1IC1-*NaC1-1/2HvO+l/2C02t

nha2CC30.2275

Gici=------------=-----------------------=0.1921mol/L

V.,ciXMLNZOM22.35/1000X106.00/2

例5：加多少毫升水到1000ml氫氧化鈉液(0.1056mol/L)中,才能得到氫氧化鈉液(0.1000

mol/L)

設(shè)X為所加水的ml數(shù)

0.1056X1000/1000=0.1000X(1000/1000+X)

X=0.056L=56.0ml

例6：稱取基準(zhǔn)物三氧億二珅0.1546g,標(biāo)定碘液(約0.lmol/L),試計(jì)算消耗本液多少毫升?

解：化學(xué)計(jì)量反應(yīng)式為：

AsA+6Na0H-ZNaSsO?+3H20

NaaAsO3+L+H?0-NasAsO」++2「

選用l/4As?()3和1/2L為其特定基本單元，則：

M1/-UU2O3=197.82/4=49.45g/mol

*203=C1/212XV1/212XMl/tAx2O3

0.1546

V]/2I2二=0.032L=32ml

0.1X49.45

三、滴定度(T)

1.含義

每1ml滴定液所相稱被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量，常以TMB表達(dá)，A為滴定液，B為被測(cè)物質(zhì)的化學(xué)式，

單位為g/mlo

2.計(jì)算公式

由公式3得UiB—CAVAMB,**VA—11II1B—CAMB

由此得TA/B=CAXMB

式中niH為被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量；

%為滴定液的體積；

以為滴定液的濃度；

MB被測(cè)物質(zhì)特定基本單元的摩爾質(zhì)量。

3.約典含量測(cè)定項(xiàng)卜所謂“每ImlXXX滴定液(XXXmol/L)相稱于XXXmg的XXX”

的描述就是滴定度。

4.舉例

試計(jì)算用硫酸滴定液(0.Imol/L)滴定氫氧化鈉時(shí)的滴定度。

2NaOH+hhSOLNa2so,+2HQ

2：1

NaOH+1/2H/S0Ll/2Na2sol+H2O

1：1

選用NaOH和1/2H2sol作為特定基本單元。

40.00X2

Ti/2H2so4/xaQH=CI/2H2SMXMNOCH=0.1000X---------=0.008(g/ml)=8.00mg/ml

1000

四、校正因子(F)

1.含義

校正因子是表達(dá)滴定液的實(shí)測(cè)濃度是規(guī)定濃度的多少倍。

由于藥典中滴定度是以滴定液的規(guī)定濃度來(lái)計(jì)算的，而在實(shí)際工作中所用滴定液的實(shí)測(cè)濃度

不一定與規(guī)定濃度恰恰符合。因此在計(jì)算含量時(shí)，必須用校正因子(F)將滴定液的規(guī)定濃度時(shí)的

滴定度校正為實(shí)測(cè)濃度時(shí)的滴定度。

2.計(jì)算公式

滴定液的實(shí)測(cè)濃度（mol/L）

F=

滴定液的規(guī)定濃度（mol/L）

五、含量計(jì)算公式

1.直接滴定法

VXFXT

供試品（/）=--------X100%

nu

（V樣-V空）XFXT

供試品（/）=--------------------X100%

His

2.剩余滴定法

（V空-V樣）XFXT

供試品（/）=--------------------X100%

此

（V（F-V2F2）XT

或供試品（%）=---------------X100%

ms

六、標(biāo)示量及標(biāo)示量用的計(jì)算

測(cè)得的含量

標(biāo)示量為=-------------X1（）0%

標(biāo)示量（規(guī)格）

1.片劑標(biāo)示量航十算

VXFXTX平均片重

標(biāo)不量%=X100%

供試品的重量/稀釋倍數(shù)X標(biāo)示量

2.針劑標(biāo)示量/的計(jì)算

VXFXT

標(biāo)示量用=----------------------------------------X100%

供試品的ml數(shù)/稀釋倍數(shù)X每ml的標(biāo)示量

3.片重及膠囊裝量確實(shí)定

VXFXT

半成品含量%=----------------------X100%

供試品的重量/稀釋倍數(shù)

標(biāo)示量（規(guī)格）X100%

片重（裝星）-----------------------

含量%

七、化學(xué)試劑等級(jí)

1.一級(jí)品即優(yōu)級(jí)純，又稱保證試劑（符號(hào)G.R.）,我國(guó)產(chǎn)品用綠色標(biāo)簽作為標(biāo)志，這種試

劑純度很高，合用于精密分析，亦可作基準(zhǔn)物質(zhì)用。

2.二級(jí)品即分析純，又稱分析試劑（符號(hào)A.R.）,我國(guó)產(chǎn)品用紅色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純度較

一級(jí)品略差，合用于多數(shù)分析，如配制滴定液，用于鑒別及雜質(zhì)檢盒等。

3.三級(jí)品即化學(xué)純，（符號(hào)C.P.）,我國(guó)產(chǎn)品用藍(lán)色標(biāo)簽作為標(biāo)志，純度較二級(jí)品相差較多，

合用于工礦平常生產(chǎn)分析。

4.四級(jí)品即試驗(yàn)試劑（符號(hào)L.R.）,雜質(zhì)含量較高，純度較低，在分析工作常用輔助試劑

（如發(fā)生或吸取氣體，配制洗液等）。

5.基準(zhǔn)試劑它的純度相稱于或高于保證試劑，一般專用作容審分析的基準(zhǔn)物質(zhì)。稱取一定

量基準(zhǔn)試劑稀釋至一定體積，一般可直接得到滴定液，不需標(biāo)定，基準(zhǔn)品如標(biāo)有實(shí)際含量，計(jì)算

時(shí)應(yīng)加以校正。

6.光譜純?cè)噭ǚ?hào)S.P.）雜質(zhì)用光譜分析法測(cè)不出或雜質(zhì)含量低于某一程度，這種試劑

重要用于光譜分析中。

7.色譜純?cè)噭┯糜谏V分析。

8.生物試劑用于某些生物試驗(yàn)中。

9.超純?cè)噭┯址Q高純?cè)噭?/p>

八、容量?jī)x器的使用措施

（一）滴定管的使用措施

1.滴定管的構(gòu)造及其精確度

（1）構(gòu)造滴定管是容量分析中最基本的測(cè)量?jī)x器，它是由具有精確刻度的細(xì)長(zhǎng)玻璃管及開

關(guān)構(gòu)成。滴定管是容量分析中最基本的測(cè)量?jī)x器，是在滴定期用來(lái)測(cè)定自管內(nèi)流出溶液的體積。

（2）精確度

a常量分析用的滴定管為50nli或25mL刻度小至0.1分,讀數(shù)可估計(jì)到0.01ml,一般有土

0.02ml的讀數(shù)誤差，因此每次滴定所用溶液體積最佳在20nli以上，若滴定所用體積過(guò)小，則滴

定管刻度讀數(shù)誤差影響增大。

例如:所用體積為10m：,讀數(shù)誤差為±0.02ml,則其相對(duì)誤差達(dá)±0.02/10X100%=±0.2%,

如所用體積為20ml,則其相對(duì)誤差即減小至±0.1%。

b10ml滴定管一般刻度可以辨別為0.1、0.05ml。用于半微量分析辨別小至0.02ml,可以

估計(jì)讀到O005mL

c在微量分析中，一般采用微量滴定管，其容量為1?5ml,刻度辨別小至0.01ml,可估計(jì)

讀到0.002mlo

d在容量分析滴定期，若消耗滴定液在25ml以上，可選用50ml滴定管；10ml以上者，可

用25ml滴定管;在10ml如下，宜用10ml或10ml如下滴定管。以減少滴定期體積測(cè)量的誤差。

一般標(biāo)化時(shí)用50ml滴定管；常量分析用25ml滴定管；非水滴定用10ml滴定管。

2.滴定管的種類

（1）酸式滴定管（玻塞滴定管）

酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，因此不能任意更換。要注意玻塞與否旋轉(zhuǎn)自

如，一般是取出活塞，拭干，在活塞兩端沿圓周抹一薄層凡士林作潤(rùn)滑劑（或真空活塞油脂），然

后將活塞插入，頂緊，旋轉(zhuǎn)幾下使凡士林分布均勻（幾乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，

使之固定。注意凡士林不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。在使用前

應(yīng)試漏。

一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因堿性滴定液常使玻塞與玻孔粘合，以至難以轉(zhuǎn)動(dòng)，故

堿性滴定液宜用堿式滴定管。但堿性滴定液只要使用時(shí)間不長(zhǎng)，用畢后立即用水沖洗，亦可使用

酸式滴定管。

（2）堿式滴定管

堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內(nèi)裝一玻璃珠控制開關(guān)，一般用做堿性滴定液的滴定。

其精確度不如酸式滴定管，只要由于橡皮管的彈性會(huì)導(dǎo)致液面的變動(dòng)。具有氧化性的溶液或其他

易與橡皮起作用的溶液，如高缽酸鉀、碘、硝酸銀等不能使用堿式滴定管。在使用前，應(yīng)檢查橡

皮管與否破裂或老化及玻璃珠大小與否合適，無(wú)滲漏后才可使用。

（3）使用前的準(zhǔn)備

a在裝滴定液前，須將滴定管洗凈，使水自然瀝干i內(nèi)壁應(yīng)不掛水珠），先用少許滴定液蕩

洗三次，（每次約5?10ml）,除去殘留在管壁和下端管尖內(nèi)的水，以防裝入滴定液被水稀釋。

b滴定液裝入滴定管應(yīng)超過(guò)標(biāo)線刻度零以上，這時(shí)滴定管尖端會(huì)有氣泡，必須排除，否則將

導(dǎo)致體積誤差。如為酸式滴定管可轉(zhuǎn)動(dòng)活塞，使溶液的急流逐去氣泡；如為堿式滴定管，則可將

橡皮管彎曲向上，然后捏開玻珠，氣泡即可被溶液排除。

C最終，再調(diào)整溶液的液面至刻度零處，即可進(jìn)行滴定。

（4）操作注意事項(xiàng)

a滴定管在裝滿滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液揮發(fā)而使管內(nèi)溶液降溫（在

夏季影響尤大）。手持滴定管時(shí)，也要防止手心緊握裝有溶液部分的管壁，以免手溫高于室溫（尤

其在冬季）而使溶液的體積膨脹（尤其是在非水溶液滴定期），導(dǎo)致讀數(shù)誤差。

b使用酸式滴定管時(shí)，應(yīng)將滴定管固定在滴定管夾上，活塞柄向右，左手從中間向右伸出，

拇指在管前，食指及中指在管后，三指平行地輕輕拿住活塞柄，無(wú)名指及小指向手心彎曲，食指

及中指由下向上頂住活塞柄一端，拇指在上面配合動(dòng)作。在轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)，中指及食指不要伸直，應(yīng)當(dāng)

微微彎曲，輕輕向左扣住，這樣既輕易操作，又可防止把活塞頂出。

c每次滴定須從刻度零開始，以使每次測(cè)定成果能抵消滴定管的刻度誤差。

d在裝滿滴定液后，滴定前.“初讀”零點(diǎn)，應(yīng)靜置1?2分鐘再讀一次，如液面讀數(shù)無(wú)變化,

仍為零，才能滴定。滴定期不應(yīng)太快，每秒鐘放出3?4滴為宜，更不應(yīng)成液柱流下，尤其在靠近

計(jì)量點(diǎn)時(shí)，更應(yīng)一滴一滴逐滴加入（在計(jì)量點(diǎn)前可合適加緊些滴定，滴定至終點(diǎn)后，須等1~2

分鐘，使附著在內(nèi)壁的滴定液流下來(lái)后來(lái)再讀數(shù)，假如放出滴定液速度相稱慢時(shí)，等半分鐘后讀

數(shù)亦可，“終讀”也至少讀兩次。

e滴定管讀數(shù)可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直讀取刻度，讀數(shù)時(shí)還應(yīng)

當(dāng)注意眼睛的位置與液面處在同一水平面上，否則將會(huì)引起誤差。

讀數(shù)應(yīng)當(dāng)在彎月面下緣最低點(diǎn)，但遇滴定液顏色太深，不能觀測(cè)下緣時(shí)，可以讀液面兩側(cè)最

高點(diǎn)，“初讀”與“終讀”應(yīng)用同一原則。

f為了協(xié)助讀數(shù)，可在滴定管背面襯一“讀數(shù)卡”（涂有一黑長(zhǎng)方形的約4X1.5cm白紙）或

用一張黑紙繞滴定管一圈，拉緊，置液面下刻度1分格（D.hnl）處使紙的上緣前后在一水平上;

此時(shí)，由于反射完全消失，彎月面的液面呈黑色，明顯的露出來(lái)，讀此黑色彎月面下緣最低點(diǎn)。

滴定液顏色深而需讀兩側(cè)最高點(diǎn)時(shí)，就可用白紙為“讀數(shù)卡”。若所用白背藍(lán)線滴定管，其彎月面

能使色條變形而成兩個(gè)相遇一點(diǎn)的尖點(diǎn)，可直接讀取尖頭所在處的刻度。

g滴定管有無(wú)色、棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、碘滴定液、高缽酸鉀

滴定液、亞硝酸鈉滴定液、溟滴定液等），需用棕色滴定管。

（-）量瓶的使用措施

1.量瓶具有細(xì)長(zhǎng)的頸和磨口玻塞（亦有塑料塞）的瓶子，塞與瓶應(yīng)編號(hào)配套或用繩子相連接,

以免條錯(cuò)，在瓶頸上有環(huán)狀刻度。量瓶是用來(lái)精密配制一定體積的溶液的。

2.向量瓶中加入溶液時(shí)，必須注意彎月面最低處要恰與瓶頸上的刻度相切，觀測(cè)時(shí)眼睛位置

也應(yīng)與液面和刻度同水平面上，否則會(huì)引起測(cè)鼠體積不精確。審瓶有無(wú)色、棕色兩種，應(yīng)注意選

用。

3.1.瓶是用來(lái)精密配制一定體積的溶液的，配好后的溶液如需保留，應(yīng)轉(zhuǎn)移到試劑瓶中，不

要用于貯存溶液。量瓶不能在烘箱中烘烤工

（三）移液管的使用措施

移液管有多種形狀，最一般的是中部吹成圓柱形，圓柱形以上及如下為較細(xì)的管頸，下部的

管頸拉尖，上部的管頸刻有一環(huán)狀刻度。移液管為精密轉(zhuǎn)移一定體積溶液時(shí)用的。

1.使用時(shí)，應(yīng)先將移液管洗凈，自然瀝干，并用待量取的溶液少許蕩洗3次。

2.然后以右手拇指及中指捏住管頸標(biāo)線以上的地方，將移液管插入供試品溶液液面卜約1cm,

不應(yīng)伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過(guò)多，也不應(yīng)伸入太少，以免液面下降后而吸空。這時(shí)，

左手拿橡皮吸球（一般用60nli洗耳球）輕輕將溶液吸上，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管

應(yīng)隨容器內(nèi)液面下降而下降，當(dāng)液面上升到刻度標(biāo)線以上約1cm時(shí)，迅速用右手食指堵住管口，

取出移液管，用濾紙條拭干移液管下端外壁，并使與地面垂直，稍微松開右手食指，使液面緩緩

下降，此時(shí)視線應(yīng)平視標(biāo)線，直到彎月面與標(biāo)線相切，立即按緊食指，使液體不再流出，并使出

口尖端接觸容器外壁，以除去尖端外殘留溶液。

3.再將移液管移入準(zhǔn)備接受溶液的容器中，使其出口尖端接觸器壁，使容器微傾斜，而使移

液管直立，然后放松右手食指，使溶液自由地順壁流下，待溶液停止流出后，一股等待15秒鐘拿

出。

4.注意此時(shí)移液管尖端仍殘留有一滴液體，不可吹出，

（四）刻度吸管的使用措施

1.刻度吸管是由上而下（或由下而上）刻有容量數(shù)字，下端拉尖的圓形玻璃管。用于量取體

積不需要十分精確的溶液。

2.刻度吸管有“吹”、“快”兩種形式。使用標(biāo)有“吹”字的刻度吸管時(shí)，溶液停止流出后，

應(yīng)將管內(nèi)剩余的溶液吹出；使用標(biāo)有“快”字的刻度吸管時(shí)，待溶液停止流出后，一般等待15

秒鐘拿出。

3.量取時(shí)，最佳選用略不小于量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖端，而是放到一定

的刻度（讀數(shù)的措施與移液管相似）。

（五）容量?jī)x器使用的注意事項(xiàng)

1.移液管及刻度吸管i定用橡皮吸球（洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸取。

2.滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗內(nèi)壁，以免導(dǎo)致內(nèi)壁

劃痕，容最不準(zhǔn)而損壞。每次用畢應(yīng)及時(shí)用自來(lái)水沖洗，再用洗衣粉水洗滌（不能用毛刷刷洗）,

用自來(lái)水沖洗潔凈，再用純化水沖洗3次，倒掛，自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。如內(nèi)壁掛水珠,

先用自來(lái)水沖洗，瀝干后，再用重脩酸鉀洗液洗滌，用自來(lái)水沖洗潔凈，再用純化水沖洗3次，

倒掛，自然瀝干。

3.需精密量取5、10、20、25、50ml等整數(shù)體積的溶液,應(yīng)選用對(duì)應(yīng)大小的移液管,不能用

兩個(gè)或多種移液管分取相加的措施來(lái)精密量取整數(shù)體積的溶液。

4.使用同一移液管量取不一樣濃度溶液時(shí)要充足注意蕩洗（3次），應(yīng)先量取較稀的一份，然

后量?取較濃的。在吸取第一份溶液時(shí)，高于標(biāo)線的距離最佳不超過(guò)1cm,這樣吸取第二份不一樣

濃度的溶液時(shí)，可以吸得再高杲些湯洗管內(nèi)壁，以消除第一份的影響。

5.容量?jī)x器（滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用，以保證測(cè)量體積的精

確性。

第五章水溶液酸堿中和法i中和法）

一、定義

以酸堿中和反應(yīng)為基礎(chǔ)的容最分析法稱為酸堿中和法（亦稱酸堿滴定法）。

二、原理

以酸（堿）滴定液，滴定被測(cè)物質(zhì)，以指示劑或儀器指示終點(diǎn)，根據(jù)消耗滴定液的濃度和亳

升數(shù)，可計(jì)算出被測(cè)藥物的含量。

反應(yīng)式：H'+0H-二H20

三、酸堿指示劑

（-）指示劑的變色原理

常用的酸堿指示劑是某些有機(jī)弱酸或弱堿，它們?cè)谌芤褐心芑蚨嗷蛏俚仉婋x成離子，并且在

電離的同步，自身的構(gòu)造也發(fā)生變化，并且展現(xiàn)不一樣的顏色。

弱酸指示劑HIn二In-+H*

酸式色堿式色

弱堿指示劑InOH二In'+0H'

堿式色酸式色

（-）指示劑的變色范圍

以弱酸指示劑為例：

指示劑的變色范圍是：pH=pKinn±1

式中表達(dá),pH值在PKHS+1以上時(shí),溶液只顯指示劑減式的顏色;pH值在pKmn-l如下時(shí),

溶液只顯酸式的顏色。PH在pMn—1到pK*n+l之間，我們才能看到指示劑的顏色變化狀況。

（三）影響指示劑變色范圍的原因

影響指示劑變色范圍的原因,重要有兩方面：一是影響指示劑常數(shù)K/的數(shù)值，因而移動(dòng)了指

示劑變色范圍的區(qū)間。這方面的原因如溫度、溶劑的極性等，其中以溫度的影響較大。另首先就

是對(duì)變色范圍寬度的影響，如指示劑用量、滴定程序等。

L溫度：指示劑的變色范圍和Mn有關(guān)，而K.與溫度有關(guān)，故溫度變化，指示劑的變色范圍

也隨之變化。因此，一般來(lái)說(shuō)，滴定應(yīng)在室溫下進(jìn)行。假如必須在加熱時(shí)進(jìn)行，則對(duì)滴定液的標(biāo)

定也應(yīng)在同樣條件卜進(jìn)行。

2.指示劑的用量：

（1）對(duì)于雙色指示劑，如甲基紅，指示劑用量少某些為佳，由于從指示劑變色的平衡關(guān)系可

以看出：HIn二Irf+H*,假如溶液中指示劑的濃度小，則在單位體積溶液中HIn為數(shù)不多，

加入少許滴定液即可使之幾乎完全變?yōu)镮