水分析化學(xué)-哈爾濱**大學(xué)

屬部門哈爾濱**大學(xué)

課程名稱水分析化學(xué)

課程層次本科專業(yè)分類體系

所屬一級學(xué)科名稱工學(xué)

所屬二級學(xué)科名稱土建類

課程負(fù)責(zé)人黃君禮

水分析化學(xué)教學(xué)設(shè)計(jì)

1、課程名稱：（中文）水分析化學(xué)（英文）WaterAnalyticChemistry

2、課程定位：給水排水工程專業(yè)的專業(yè)技術(shù)基礎(chǔ)課，是專業(yè)指導(dǎo)委員會指定的十門骨干課程之

?，全國統(tǒng)編教材的主編單位和教學(xué)基本要求起草單位。本課程在笫二學(xué)年的第二期開設(shè)，教學(xué)

時數(shù)60學(xué)時，其中課堂教學(xué)40學(xué)時，實(shí)踐教學(xué)20學(xué)時。在學(xué)習(xí)本課程前要求學(xué)生具有較好的

普通化學(xué)、有機(jī)化學(xué)和物理化學(xué)基礎(chǔ)，通過本課程的學(xué)習(xí)使學(xué)生系統(tǒng)地掌握水質(zhì)指標(biāo)分析中的基

本概念、基本理論和基本方法，并能熟練解決給水排水工程研究中的水質(zhì)分析問題。重:點(diǎn)強(qiáng)化學(xué)

生的實(shí)驗(yàn)組織和動手能力。為后續(xù)水質(zhì)工程學(xué)等課程的學(xué)習(xí)奠定扎實(shí)的水質(zhì)分析的科學(xué)基礎(chǔ)。

3、課程的主要內(nèi)容和特色

本課程主要內(nèi)容包括：水質(zhì)指標(biāo)體系的建立及在工程研究中的應(yīng)用，水樣的保存及預(yù)處理

技術(shù)，標(biāo)準(zhǔn)溶液的獲得，堿度的測定原理及應(yīng)用，硬度的測定原理及應(yīng)用，重量分析及氯離子的

測定，有機(jī)污染物綜合指標(biāo)的測定方法及應(yīng)用，吸收光譜法原理及應(yīng)用，電化學(xué)分析原理及應(yīng)用，

原子吸收分光光度法原理及應(yīng)用，氣相色譜原理及應(yīng)用。

本課程的特色是建立在傳統(tǒng)分析化學(xué)基礎(chǔ)之上，以水質(zhì)指標(biāo)體系為講授脈絡(luò)，突出水質(zhì)指

標(biāo)的工程應(yīng)用地位，由水質(zhì)分析技術(shù)引出相關(guān)的理論內(nèi)容，最終實(shí)踐教學(xué)效果的“綱舉目張二

4、教學(xué)設(shè)計(jì)及教學(xué)安排

第一次課：上好本課程第一節(jié)十分重要。講清本課程的性展、講授內(nèi)容、基本要求及教學(xué)

定位。請同學(xué)們觀看水質(zhì)分析技術(shù)發(fā)展的多媒體素材。接下來要系統(tǒng)講授水質(zhì)指標(biāo)體系的建立，

分類及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。以色度、濁度、總殘?jiān)姆治龇椒橹鹘榻B目視二匕色法和重量分析的初步知識,

其它水質(zhì)指標(biāo)講解概念。

第二次課：水質(zhì)分析方法的選擇及評價，重點(diǎn)講解加標(biāo)回收率和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在水質(zhì)分析

方法評價中的應(yīng)用。略講準(zhǔn)確度和精密度之關(guān)系。介紹水樣的取、存原則及水樣預(yù)處理方法。

作業(yè)是杳找一箱具有加標(biāo)回收率和CV內(nèi)容的分析方法文章。

第三次：物質(zhì)量濃度，基準(zhǔn)物質(zhì)，標(biāo)準(zhǔn)溶液獲得，如何標(biāo)定，濃度的其它表示方法，滴定

度T°x。

基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液

準(zhǔn)確稱量

非基準(zhǔn)物質(zhì)-------------------洲汗液標(biāo)準(zhǔn)溶液

粗稱

介紹酸、堿概念，重點(diǎn)是共加酸堿對概念的建立，酸堿強(qiáng)度的表征方法，Ka-Kb=Kw,

pKa+pKb=pKw=14o作業(yè)是推導(dǎo)HB/B之間的L與h之關(guān)系。

第四次課：區(qū)分效應(yīng)和拉平效應(yīng)，緩沖溶液理論，酸堿指示劑：pH=pKi±l,重點(diǎn)講解水

中堿度的來源及組成，介紹連續(xù)滴定法測定水中堿度。要求學(xué)生熟練應(yīng)用下面圖示。

作業(yè)：教材P79,6-9

第五次課：復(fù)習(xí)配位化學(xué)的基礎(chǔ)知識，引入乙二胺四乙酸（EDTA）,講授其化學(xué)結(jié)構(gòu)，配

位特征。介紹影響絡(luò)合平衡的主要因素，以酸效應(yīng)為主，講主體反應(yīng)、副反應(yīng)，重點(diǎn)講解酸效應(yīng)

P酚酗堿度

甲

基

橙'pH=8.3

堿

度MT（甲基橙堿度）=P（酚猷堿度）+M

______：：_________pH=4.8

系數(shù)與IgK松及IgK極之間的關(guān)系，F(xiàn)e34,Al3\Ca2+,Mg??被準(zhǔn)確滴定的最低pH值，金屬指示

劑介紹及作用原理。

第六次課：重點(diǎn)講解金屬指示劑封閉現(xiàn)象、僵化現(xiàn)象產(chǎn)生的原因，解決措施。介紹三種常

用掩敝劑三乙醇胺，NHiF和KCN,EDTA的配制與標(biāo)定，總硬度的測定原理，暫時硬度與永久

硬度之間關(guān)系，水垢的形成及去除方法。

作用：教材P121,5-8

第七次課：沉淀理論，影響沉淀形成的主要因素分析，介紹同離子效應(yīng)，舉CaCCh+NazCCh

作例子，鹽效應(yīng)講解時復(fù)習(xí)一下離子強(qiáng)度概念。酸效應(yīng)和絡(luò)合劑效應(yīng)略講。以水中Sth。-測定為

例講授重量分析原理。講清分步沉淀原理，討論莫爾法測定水中C「時需要注意的幾個問題。其

它教材上內(nèi)容要求學(xué)生自行閱讀。

作業(yè)：教材P138,2-5

第八次課：氧化還原反應(yīng)特征，影響氧化還原反應(yīng)速度的因素，判斷氧化還原反應(yīng)完全程

度，氧化還原指示劑（自身，專用和試亞鐵靈），對比講解PI和COD,如下圖。

有機(jī)污染物綜合指標(biāo)

高缽酸鹽指數(shù)（2/化學(xué)需氧量是R）

（給水、污染輕）（排水，污染重）

0℃-90,0loop回流

1i］產(chǎn)物）氧化能力強(qiáng)&中間態(tài)）

第九次課：碘量法原理、溶解氧、BOD.，。講概念，測定方法自學(xué)或開放實(shí)驗(yàn)時選做。余氯和002

測定過程中的對比分析，設(shè)計(jì)一個。3測定的裝置并開展課堂討論。濱酸鉀法測苯酚，介紹水中

甲肝和硫化物的分析方法。

作業(yè):教材作92-193,2-12

第十次課：本次課設(shè)計(jì)為大綜合，包括作業(yè)問題講解，習(xí)題演算，思考題問答，授課形式

以課堂討論為主。

進(jìn)實(shí)驗(yàn)室前的集中講授實(shí)驗(yàn)日的、意義和基本要求。擬定的實(shí)驗(yàn)題目有：（1）被度的測定:

（2）硬度的測定：（3）cr的測定：（4）高鋅酸鹽指數(shù)或COD測定：（5）溶解氧測定（對比碘

量法和溶解氧儀）：（6）BOD5"惻定：（7）濁度和色度的測定：（B）總殘?jiān)?，可濾殘?jiān)?，不可濾

殘?jiān)臏y定；（9）硫酸根含量測定，可選擇厭氧廢水進(jìn)行實(shí)際水樣測定：（10）松花江水和生活

污水大綜合試驗(yàn)。

第十一次課：介紹電化學(xué)分析的基本內(nèi)容，方式和方法。重點(diǎn)講授指示電極和參比電極，

略講電極種類，洋講pH值的測定原理及應(yīng)用，pH計(jì)的使用，擴(kuò)展內(nèi)容ORP測定。電位滴定的

用途，終點(diǎn)突躍的幾種表示方法。電導(dǎo)部分要求學(xué)生自學(xué)。

實(shí)驗(yàn)內(nèi)容：pH值的測定，熱悉復(fù)合電極的使用及保養(yǎng)。

作業(yè)：教材P256,1

第十二次課：吸收光譜產(chǎn)生原理，介紹一些分子軌道理論，電子躍遷方式及判斷方法。朗

伯-比爾定律是本章的重點(diǎn)內(nèi)容。對吸收光譜中涉及到的基本概念要用圖文并茂的方式交代清楚。

第十三次課：講授顯色反應(yīng)及影響因素。重點(diǎn)講授721或752分光光度計(jì)的使用及操作要

領(lǐng)。介紹鐵、揮發(fā)酚及氨氮的測定方法。

實(shí)驗(yàn)內(nèi)容：鐵吸收光譜手繪和儀器自動繪制的對比，鐵、揮發(fā)酚及氨氮的測定。

作業(yè):教材P233,1-10

第十四次課：色譜產(chǎn)生，歷史，用途。色譜的分離原理。色譜的分類。本章以氣相色譜應(yīng)

用為重點(diǎn)。講授氣相色譜的基本概念。講清楚色譜流出曲線，以色譜流出曲線為例，講授所涉及

到的基本概念。交待一下氣相色譜儀的組成。

第十五次課：重點(diǎn)講授色譜柱分類制備方法及選擇，突出柱效率相關(guān)內(nèi)容。以ECD,TCD,

FID和FPD四種檢測器為例講授它使用原理，要求學(xué)生能正確選用檢測器，區(qū)分質(zhì)量型和濃度

型檢測器。介紹氣相色譜的定性方法。

第十六次課：繼續(xù)講解GC的定量方法，引入質(zhì)譜。講授MS的初步知識，介紹飲用水水

樣進(jìn)行GC/MS分析時水樣預(yù)處理方法。

第十七次課：本次課重點(diǎn)是原子吸收分光光度基本原理，AAS基木組成，結(jié)構(gòu)簡圖，陰極

射線燈、原子化器等基本概念。難點(diǎn)是對共振吸收和共振發(fā)射的理解以及銳線光源特譜線的選擇。

第十八次課：重點(diǎn)講授AAS的定性，定量方法。難點(diǎn)是干擾的消除技術(shù)，介紹水質(zhì)指標(biāo)中

重金屬離子的分析方法。

第十九次課：介紹水質(zhì)分析技術(shù)發(fā)展的最新進(jìn)展。重點(diǎn)內(nèi)容包括：LC和IC技術(shù)在水質(zhì)分

析中的應(yīng)用。以討論形式研討分析檢測技術(shù)的自動化問題。

第二十次課：總復(fù)習(xí)。先復(fù)習(xí)儀器分析部分內(nèi)容，然后對實(shí)踐教學(xué)中出現(xiàn)的問題集中講解。

對課后思考題和作業(yè)進(jìn)行評述。安排期末考核和答疑時間。

5、考核方式及成績評定

本課程采取仃分制。閉卷筆試。題型設(shè)計(jì)為：基本概念（10分），填空（10分），論述題（20

分），試驗(yàn)設(shè)計(jì)題（20分），計(jì)算題（40分）。分?jǐn)?shù)核定為：作業(yè)（10%）,實(shí)踐教學(xué)（20%）,期

末卷而（70%）。原則上實(shí)踐教學(xué)不合格者，不允許參加期末考試。

6、教材及參考書

教材：黃君禮編著，水分析化學(xué)（2）。中國建筑工業(yè)出版社。

教參：薛華等，分析化學(xué)。清華大學(xué)出版社。

《水分析化學(xué)》教學(xué)基本要求

一、課程性質(zhì)與任務(wù)

水分析化學(xué)是研究水及其雜質(zhì)、污染物的組成、性質(zhì)、含量和它們

的分析方法的一門學(xué)科。水分析化學(xué)是給水排水專業(yè)的重要專業(yè)技術(shù)基

礎(chǔ)課、必修課。主要培養(yǎng)學(xué)生的水質(zhì)工程分析技能，為專業(yè)課的學(xué)習(xí)打

下堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。

二、基本要求

水分析化學(xué)是研究水中雜質(zhì)及其變化規(guī)律的重:要方法。通過水分析化學(xué)的學(xué)習(xí)，掌握水分

析化學(xué)的四大滴定方法（酸堿滴定法、絡(luò)合滴定法、沉淀滴定法和氧化還原滴定法）和主要的儀

器分析法（吸收光譜法、色譜法以及原子吸收法等）的基本原理、基本理論、基本知識、基本概

念和基本技能，掌握水質(zhì)分析的基本操作，注意培養(yǎng)學(xué)生嚴(yán)謹(jǐn)?shù)目茖W(xué)態(tài)度，樹立準(zhǔn)確“量”的理

念，培養(yǎng)學(xué)生獨(dú)立分析問題和解決實(shí)際問題的能力。

三、其它課程的聯(lián)系與分工

根據(jù)給水排水專業(yè)培養(yǎng)計(jì)劃的要求，水分析化學(xué)授課建議安排在普通化學(xué)、有機(jī)化學(xué)和物理

化學(xué)課程結(jié)束之后，一般宜安排在第二學(xué)年的第四學(xué)期。在學(xué)習(xí)水分析化學(xué)之前，要求學(xué)生

必須具有扎實(shí)的化學(xué)基礎(chǔ)理論和基木技能。水分析化學(xué)服務(wù)于本專業(yè)的后續(xù)專業(yè)課學(xué)習(xí)，是

學(xué)好給水排水設(shè)計(jì)、水處理工藝、水環(huán)境評價、廢水綜合處理工藝等課程的基本保證，正確

的分析結(jié)果是工程正確與否的主耍評價標(biāo)準(zhǔn)。

四、總學(xué)時

授課時數(shù)：40

實(shí)踐環(huán)節(jié)教學(xué)（實(shí)驗(yàn)）時數(shù)：20

總學(xué)時：60

五、基本內(nèi)容、學(xué)時分配及重點(diǎn)、難點(diǎn)

序號授課內(nèi)容及重點(diǎn)、難點(diǎn)學(xué)時分配

1第一章緒論

（1）水分析化學(xué)的任務(wù)與分類2

重點(diǎn)：化學(xué)分析與儀器分析的主要方法

2（2）水質(zhì)指標(biāo)與水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)1.5

重點(diǎn)：水質(zhì)物理指標(biāo)和化學(xué)指標(biāo)、微生物指標(biāo)

（3）水樣的保存和預(yù)處理、取樣與分析方法的選

擇0.5

3（4）分析方法的評價1

重點(diǎn)：精確度與精密度的定義、二者關(guān)系

加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

（5）標(biāo)準(zhǔn)溶液與物質(zhì)的量濃度1

重點(diǎn)：量濃度與基本單元

4第二章酸堿滴定法

(1)酸堿質(zhì)子理論1.5

(2)酸堿指示劑0.5

重點(diǎn)：指示劑的變色范圍

5(3)酸減滴定曲線和指示劑選擇1.5

(4)酸度(概述)0.5

6(5)堿度1.0

重點(diǎn)：連續(xù)滴定法測堿度與計(jì)算

第三章絡(luò)合滴定法

(1)概述1.0

(2)EDTA

重點(diǎn)：EDTA金屬絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)特征、穩(wěn)定性

7(3)pH對絡(luò)合滴定的影響1.()

重點(diǎn)：酸效應(yīng)、條件穩(wěn)定常數(shù)與酸效應(yīng)曲線

(4)金屬指示劑1.0

重點(diǎn)：金屬指示劑的作用原理

金屬指示劑僵化作用與封閉作用

銘黑T與鈣指示劑

8(5)提高絡(luò)合滴定選擇性0.5

(6)絡(luò)合滴定的方式與應(yīng)用1.5

重點(diǎn)：硬度的測定與計(jì)算

9第四章沉淀滴定法2.0

(1)沉淀溶解平衡與影響因素

(2)沉淀滴定法的應(yīng)用

重點(diǎn)：莫爾法原理與滴定條件

10第五章氧化還原滴定法

(1)氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)0.5

(2)提高氧化還原反應(yīng)速度的方法0.5

(3)氧化還原平衡與電極電位的應(yīng)用1.0

11(4)氧化還原指示劑2.0

(5)高鋅酸鉀法

(6)重鋸酸鉀法

重點(diǎn)：高錦酸鹽指數(shù)與COD的測定、計(jì)算

12(7)碘量法1.5

重點(diǎn)：碘量法的指示劑與終點(diǎn)

余氯、溶解氧的測定與計(jì)算

(8)澳酸鉀法0.5

(9)有機(jī)污染物綜合指標(biāo)

重點(diǎn)：高鎰酸鹽指數(shù)、COD、BOD5、TOC、TOD的定義

及在水質(zhì)監(jiān)測中的作用

13第一章?第五章階段復(fù)習(xí)

(1)重點(diǎn)內(nèi)容概述1.0

(2)習(xí)題講解1.0

14第六章吸收光譜法

(1)吸收光譜2.0

重點(diǎn)：朗伯比爾定律、吸收光譜曲線

(2)顯色反應(yīng)與影響因素

15(3)比色分析方法與儀器1.0

重點(diǎn)：分光光度計(jì)的工作原理與使用方法

(4)天然水中鐵的測定1.0

(5)吸收光譜法的定量方法

重點(diǎn)：標(biāo)準(zhǔn)曲線法

16第七章電化學(xué)分析法

(1)電位分析法1.5

重點(diǎn)：指示電極、參比電極、PH測定

(2)電導(dǎo)分析法0.5

17第八章大型儀器分析技術(shù)

(1)色譜產(chǎn)生().5

(2)色譜構(gòu)成與分類

(3)色譜分離原理0.5

(4)氣相色譜I

a.結(jié)構(gòu)b.色譜術(shù)語

重點(diǎn)：色譜分離原理、色譜結(jié)構(gòu)、色潸柱的分類

與制備、檢測器分類

18(4)氣相色譜2

c.定性與定量方法d.GC用于水質(zhì)分析

重點(diǎn)：氣象色譜水質(zhì)分析水樣預(yù)處理

19(5)色質(zhì)聯(lián)機(jī)的原理與結(jié)構(gòu)2

(6)液相色譜的特點(diǎn)與結(jié)構(gòu)

(7)離子色譜工作原理與水中無機(jī)離子測定

20(8)原子吸收光譜法1.5

重點(diǎn)：工作原理、組成

儀器分析部分0.5

六、實(shí)踐性環(huán)節(jié)

實(shí)驗(yàn)課程共20學(xué)時，其中18學(xué)時學(xué)生操作實(shí)驗(yàn)，2學(xué)時演

示實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)授課按小班進(jìn)行，每班少于36個，2人一組進(jìn)行實(shí)

驗(yàn)。

序號實(shí)驗(yàn)題目學(xué)時

1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)定1

2堿度（酸堿滴定法）1

3硬度（絡(luò)合滴定法）2

4氯化物（沉淀滴定法）2

5高鎰酸鹽指數(shù)2

6COD（重銘酸鉀法）2

7溶解氧（碘量法）2

8鐵（吸收光譜法）4

PH值（電位分析法）

9色度（目視比色法）2

濁度

大型儀器分析演示實(shí)驗(yàn)

氣相色譜儀

10離子色譜儀2

色質(zhì)聯(lián)用儀

原子吸收分光光度計(jì)

七、教學(xué)方式

理論授課以課堂講授為主，配以多媒體課件和少部分投影圖片,

儀器分析部分課以VCD演示儀器結(jié)構(gòu)和使用方法。

第一章緒論

知識點(diǎn)

[1]水分析化學(xué)的地位及作用

[2]水分析化學(xué)分析方法的分類

I.水中污染物包括

無機(jī)：金屬離子Ca"、Mg"+重金屬離子：Pb?+、Fe"、Mn"、Cd"、Hg?.等

有機(jī)：酚、農(nóng)藥、洗滌劑等

以上污染物都需要水分析方法去定量

2.分析方法包括

①重量分析一一稱重的辦法

用途：殘?jiān)治?/p>

②化學(xué)分析一一借助化學(xué)反應(yīng)

a.酸堿滴定一一質(zhì)子傳遞（最基礎(chǔ)的滴定分析）

用途：檢驗(yàn)堿度、酸度

b.絡(luò)合滴定——絡(luò)合反應(yīng)M'Y-MY

用途：測定Ca2\Mg2\Fe3\Al3*

另外，絡(luò)合反應(yīng)可用于掩蔽技術(shù)，消除非測定離了的干擾

c.沉淀分析---沉淀反應(yīng)Ag,+crfAgCl

用途：測定水中c「

d.氧化還原滴定一一氧化還原反應(yīng)（特點(diǎn)：電了?轉(zhuǎn)移）

用途：測COD等有機(jī)污染指標(biāo)

氧化還原反應(yīng)也用于廢水的化學(xué)處理，（如脫CN\CN+C1O：-N?）

③儀耨分析

a.吸收光譜法用途：分析有機(jī)分子、無機(jī)離子

b.色譜法：氣相色譜用途：如氯仿測定

液相色譜用途：如多環(huán)芳煌測定

離子色譜用途：如陰離子測定

c.原子吸收法用途：金屬元素測定

d.電化學(xué)分析法用途:川值的測定

[3]水質(zhì)指標(biāo)與水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)

1?水質(zhì)指標(biāo)

「物理

J化學(xué)

I微生物學(xué)

一、物理指標(biāo)（特點(diǎn)：不涉及化學(xué)反應(yīng)，參數(shù)測定后水樣不發(fā)生變化）

①水溫②臭味（臭閾值）文字描述

③色度：

表色（懸浮性物質(zhì)、膠體核溶解性物質(zhì)共同引起，定性描述）

真色（膠體和溶解性物質(zhì)引起，定量測量）

色度的測定方法：標(biāo)準(zhǔn)比色法（目視比色法）

a.用具塞比色管配制標(biāo)準(zhǔn)色階

（Pt—Co色階,K2PtCh+CoCb,穩(wěn)定性高，ImgPt/L定義為1度）

b.未知水樣置于同規(guī)格比色管中（如混濁先靜置澄清），俯視與標(biāo)準(zhǔn)色階對比

④濁度：由懸浮物及膠體物質(zhì)引起的水樣的渾濁程度，是混凝工藝重要的控制指標(biāo)。

濁度的測定方法

a.目視比濁法：用具塞比色管配制標(biāo)準(zhǔn)濁度階，Img漂白土/L定義為1度，水樣俯視對比

b.分光光度法：680nm分光光度計(jì)測定

標(biāo)準(zhǔn)濁度單位（1.25mg硫酸腫/L和12.5mg六次甲基四胺/L形成甲聚合物為1度，測

定結(jié)果單位FTU）

c.散射法，濁度儀（也以甲聚合物為標(biāo)準(zhǔn)濁度單位，測定結(jié)果單位NTU）

⑤殘?jiān)倸堅(jiān)蔀V殘?jiān)?不可濾殘?jiān)亓糠y定

⑥電導(dǎo)率，電導(dǎo)率儀測定

⑦UVA254：反映水中有機(jī)物含量

⑧氧化還原電位（ORP）:廢水生物處理過程重要控制參數(shù)

二、化學(xué)指標(biāo)

①pH值pH=-lg[H']

②酸度和堿度：給出質(zhì)子物質(zhì)的總量（酸度）

接受質(zhì)子物質(zhì)的總量（堿度）

③硬度：水中Ca*、Mg>離子的總量

永久硬度：硫酸鹽、氯化物等形成

暫時硬度：碳酸鹽和重碳酸鹽形成，煮沸后分解形成沉淀

④總鹽量（水中全部陰陽離子總量）

⑤有機(jī)污染物綜合指標(biāo)（宏觀地描述水中有機(jī)污染物，是總量指標(biāo)，不針對哪類有機(jī)物）

a.高缽酸鹽指數(shù)（Pi）：用陋nO,作氧化劑氧化水中有機(jī)物所消耗的量，用mg（VL表示

b.化學(xué)需氧量（COD）：在一定條件下水中能被得重銘酸鉀氧化的水中有機(jī)物的量，用mgG/L

表示

c.生物化學(xué)需氧量（BOD）：在一定時間溫度下，微生物分解水中有機(jī)物發(fā)生生物化學(xué)反應(yīng)中

所消耗的溶解氧量，單位mgOJL

d.總有機(jī)碳（TOC）：水體有機(jī)物總的碳含量，用總有機(jī)碳分析儀高溫燃燒水樣測定，單位

mgC/L

e.總需氧量（TOD）：水中有機(jī)物和還原性無機(jī)物在高溫下燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時的需氧量,

單位mgOi/L

三、微生物學(xué)指標(biāo)

保障供水安全的重要指標(biāo)

①細(xì)菌總數(shù)

②大腸菌群

③游離性余氯：C12/H0C1/0CI

2.水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)：根據(jù)不同用水目的制定的污染物的限量域值

除余氯為卜.界，其他指標(biāo)均為上界限值，不可超越

[4]取水樣、保存、預(yù)處理

1.取水樣

根據(jù)試驗(yàn)?zāi)康倪x取取樣點(diǎn).取樣量，容器和取樣方法

取樣點(diǎn)：河流水系沿上下游和深度布設(shè)，處理設(shè)施在進(jìn)出水口

取樣量：保證分析用量3名以上，至少做2次平行樣

容瑞：玻璃或塑料瓶，容替清潔（化學(xué)指標(biāo)）或無菌（微生物指標(biāo)）

取樣方法

2.保存

意義：采用一些措施終止或減緩各種反應(yīng)速度

①冷藏②控制加佰，加酸調(diào)pH<2,個別指標(biāo)加NaOII③加保存試劑

3.預(yù)處理——水樣的分離技術(shù)（）

①過漉②蒸儲③萃取L-L液萃?。悍蛛x水中的有機(jī)物④濃縮富集

[5]分析方法的評價體系

用水和廢水水質(zhì)分析首選GB（國標(biāo)）方法

1.準(zhǔn)確度：測定值和真空值的接近程度|x,-x/

常用測量加標(biāo)回收率評價分析方法的準(zhǔn)確度

加標(biāo)后測定值-加標(biāo)前測定值

加標(biāo)回收率（%）=X100

加標(biāo)量

平均加標(biāo)回收率（%）=，￡加標(biāo)回收率

平均加標(biāo)回收率處于97%-103%,可以認(rèn)為分析方法可靠

2.精密度：測定值之間的接近程度-又

常用相對標(biāo)準(zhǔn)偏差評價分析方法的精密度，又稱變異系數(shù)，用CV表示

q

CV==xlOO%

X

3.準(zhǔn)確度和精密度之間關(guān)系

精確度高，則精密度一定高

準(zhǔn)確度低，則精密度?一定詆

精密度高，而準(zhǔn)確度不一定高

⑹標(biāo)準(zhǔn)溶液

1.基準(zhǔn)物質(zhì)，可以直接準(zhǔn)確稱量，用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的一類物質(zhì)

基本要求：①性質(zhì)穩(wěn)定，②組成恒定，較大的摩爾質(zhì)量，③純度高，易溶解

滴定分析常用基準(zhǔn)物質(zhì)：

Na￡O,（酸堿滴定）

CaCOjZn粒（絡(luò)合滴定）

NaCl（沉淀滴定）

K￡r。（氧化還原滴定）

2.標(biāo)準(zhǔn)溶液：已知準(zhǔn)確濃度的溶液

配制方法：基準(zhǔn)物質(zhì)一一直接法

非基準(zhǔn)物質(zhì)一一間接法或標(biāo)定法

例：O.lmol/LHCl的配制

①用濃HC1稀釋粗略地配制所要求的濃度

②用Na￡O.,溶液對其進(jìn)行標(biāo)定.計(jì)馀出HC1的濃度

3.量濃度

①物質(zhì)的量（摩爾，mol）：表示物質(zhì)的指定的基本單元是多少的物理量，lm°］物質(zhì)B所包含的基

本單元數(shù)為阿佛加德羅常數(shù)

②基本單元：基本單元可以是原子、分子、離子、電子及其他粒子，或是這些粒子的特定組合。

當(dāng)說到物質(zhì)B的物質(zhì)的量m時,必須注明基本單元。例如:n（H2S0t）,n（l/2H2S0,）

基本單元的選取原則：等物質(zhì)的量反應(yīng)規(guī)則，即滴定反應(yīng)完全時，消耗的待測物和滴定劑的物質(zhì)

的量相等。

酸堿滴定：得到或給出加到質(zhì)子,1/2H2s0“HCl,l/2Na2cos,l/2CaCGj

3

絡(luò)合滴定：與EDTA的絡(luò)合配位數(shù)，一般為1：1,Mg\Al",CaO,CaC03

沉淀滴定：銀量法以AgNOs為基本單元，C1

氧化還原滴定：轉(zhuǎn)移Imol電子，l/5KMn()4,l/2Na2c2O“l(fā)/6K￡riO；,Na2s2O3

③摩爾質(zhì)量(g/mol)：用岫表示，也必須指出基本單元,M(K2Cr20r)=294,M(l/6K￡rO)=49

④物質(zhì)的量濃度(mol/L,mmol/L)：單位溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量,GFMVR

⑤其他濃度表示方法:mg/L,ppm,%

4.滴定度：1ml標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測物質(zhì)的質(zhì)量(用Ts/x表示,S-標(biāo)準(zhǔn)溶液,X-待測溶液)

例題與習(xí)題：

1.測水樣某一指標(biāo)的步驟：

明確分析目標(biāo)，選擇分析指標(biāo)和相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)分析方法，準(zhǔn)備玻璃儀器和設(shè)備，取水樣，按

照標(biāo)準(zhǔn)分析方法和流程進(jìn)行測定，數(shù)據(jù)處理，評價分析方法，結(jié)果報(bào)表

2.如何設(shè)計(jì)加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)？

(設(shè)計(jì))表1CIO?光度法加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果

次數(shù)加標(biāo)前(mg/L)加時量(mg/L)加標(biāo)后(mg/L)回收率(%)

10.000.200.195

20.100.200.305

30.200.200.41

40.200.400.595

50.150.300.45

60.300.150.44

平均加標(biāo)回收率為

3.如何設(shè)計(jì)精密度實(shí)驗(yàn)？

對同一-水樣連續(xù)測定至少8次

表2C10：光度法精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果

第二章酸堿滴定法

知識點(diǎn)

以質(zhì)子傳遞為基礎(chǔ)的滴定分析方法

[1]酸堿平衡

可逆、動態(tài)平衡

I.酸：給出質(zhì)子的物質(zhì)，堿：接受質(zhì)子的物質(zhì)

常見共枕酸堿對：HC1/C1-,H2CO3/HCO3,HCO3-/CO3VNH4-/NH3,NH+/N

酸堿反應(yīng)：兩個共軌酸堿對作用的結(jié)果

2.酸度和堿度

酸度：給出質(zhì)子物質(zhì)的總量，天然水酸度來源：CO2+H2O-H2CO3碳酸平衡

堿度：接受質(zhì)子物質(zhì)的總量，堿度來源：①強(qiáng)堿②強(qiáng)堿弱酸鹽③弱堿

3.酸堿強(qiáng)度

用Ka（酸的解離平衡常數(shù)）的大小表示酸的強(qiáng)度

用Kh（堿的解離平衡常數(shù)）的大小表示堿的強(qiáng)度

HC1,Ka?l,在水中完全解離，強(qiáng)酸

Hac,Ka=1.8xlO\Ka?l,弱酸

4.酸堿平衡中的組分濃度

平衡濃度：反應(yīng)平衡時，水溶液中溶質(zhì)某種型體的實(shí)際濃度，用口表示

分析濃度（量濃度，總濃度）：平衡型體濃度之和，用C表示

例：在不同pH條件下，[Ac]和[HAc]是變化的，但CMAC=[AC]+[HAC],不變

5.共加酸堿對HB/共的Ka和S關(guān)系

由水的自遞平衡，H2O+H2O^H；+OH-

[長“]=[〃；0][?！?]=[〃+]2,水合質(zhì)子H；。，簡化為4+

定義：Kw水的自遞平衡常數(shù)，K“.=1x10-4（25°。），PKW=I4

共挽酸堿對Ka?Kb=Kw，pKa+pKb=pKw=14

對于水以外的其他溶劑，Ka-Kb=Ks

6.拉平效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)

拉平效應(yīng)：使酸完全解離至溶劑化質(zhì)子水平

HC1、HNO3在水中，拉平到H3O+（即H+），水為拉平溶劑

HQ、HAc在氨水中拉平NHJ,氨水為拉平溶劑。

區(qū)分效應(yīng)：區(qū)分溶劑使酸堿表現(xiàn)出強(qiáng)弱。

例：以HAc為溶劑時，HCICh比HNO.i酸性強(qiáng)

⑵酸堿滴定曲線

1.強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸與強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿曲線形狀相同，位置相反

2.滴定劑初始濃度增加（減少）一個數(shù)量級，滴定突躍范圍增加（減少）2個pH單位

3.強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的突躍范圍大于?強(qiáng)堿滴定弱酸的突躍范圍

4.用酸堿指示劑法進(jìn)行強(qiáng)堿滴定弱酸的條件：CpXK^lO-8,（計(jì)量點(diǎn)時酸濃度）

4.通過化學(xué)反應(yīng)改善弱酸或弱堿性，可采用4種強(qiáng)化措施，絡(luò)合、金屬離子強(qiáng)化、沉淀、氧化

還原。

⑶酸堿指示劑

都是一些有機(jī)的弱酸或者弱堿，當(dāng)它發(fā)生質(zhì)子傳遞時，化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生相應(yīng)的變化，其顏色

也發(fā)生變化。

I.酸堿指示劑的作用原理

Hln（酸式色）O〃++仇飛堿式色）

號二舊?,解離平衡常數(shù)表達(dá)式

[Hln]

[〃+]=K』"叫討論p”=p/q—lg絲1

a.當(dāng)幽!210時，呈酸式色，溶液pHWPKT

I”]

b.當(dāng)也口￡口-時，呈堿式色，溶液pH2PKi+l

|/w~]10

c.溶液PK「lWpHWPK1+l,呈混合色

定義：-1到P%+1為指示劑的理論變化范圍，PKi為理論變色點(diǎn)。

實(shí)際變化范圍比理論要窄，人眼辨色能力造成的。

例：用NaOH滴定HC1：滴定終點(diǎn)時，酚酣無色一紅色，甲基橙橙紅一黃色

用HQ滴定NaOH：滴定終點(diǎn)時，酚猷紅色f無色，甲基橙橙黃■*橙紅

2.酸堿指示劑的選擇

可用滴定突躍范圍來選擇指示劑，變色范圍處于■或部分處于pH值突躍范圍內(nèi)，理論變色點(diǎn)越接

近計(jì)量點(diǎn)越好

3.酸堿指示劑的分類

①單色指示劑：酚戰(zhàn)pll=6.3

②雙色指示劑：甲基橙pH=4.8

③復(fù)合指示劑（2種或2種以上）

[4]堿度的測定

I.天然水中堿度的種類°"一、、HCO-

可構(gòu)成5種組合形式：（OH.）、（OFT、CO1'）、（CO}-）、（CO；、HCO；（HCO；）

假設(shè)水中不能同時存在°"一和HCO；

COHCO

堿度和pH的關(guān)系pH>IO存在OH-、PH>8.32存在l\pH>4.5存在3

2.連續(xù)滴定法測水中堿度

同一錐形瓶中，連續(xù)用酚附和甲基橙作指示劑。

測定步驟：

①先加酚醐，當(dāng)酚醐由紅色一無色，HC1的消耗量為P（ml）

②后加甲基橙，當(dāng)甲基橙由橙黃一橙紅，HC1的消耗量為M（ml）

③P和M的數(shù)值判斷堿度的組成，并且計(jì)算相應(yīng)的含量。

概念：

P相當(dāng)?shù)膲A度叫酚猷堿度：

直接在水樣中加入甲基橙，用HC1滴定相應(yīng)的堿度，叫甲基橙堿度，乂叫總堿度。

發(fā)生反應(yīng)：

酚酷變色,H++OH-=HQ

H++CO;-=HCO^

P=OH-+^COj-)

甲基橙變色，H+HCO；=H2CO3

M=*0；-+HCO；

水中的總堿度：T=OH?+CO；+"CO；=P+M

5種組合的判據(jù)：

OH-P>()M=0(酚獻(xiàn)紅一無，甲基橙加入即呈橙紅)OH-=P

0H~、CO：P>MCO；=2MOH-=P-M

CO1-P=MCO1-=P=M

CO；、HCO；P<MCO：=2PHCO；=M-P

HCO；M>0P=0(酚猷加入即無色，甲基橙橙一紅)HCO-=M

[5]堿度計(jì)算

①首先由P和M的數(shù)值判斷堿度的組成

②確定堿度的表示方法

以mg/L計(jì)，以mol/L或mmo1/L計(jì)，以mgCaO/L或mgCaC0：l/Lif

③記住一些常用的摩爾質(zhì)量

OH~17g/mol—CO^30g/molHCO；61g/mol

gcaO28g/mol；CaCO\50g/mol

④寫出堿度計(jì)算的正確表達(dá)式

CHCt：HC1的量濃度mol/1

例：當(dāng)P>0,M=0時

OH堿度加。1兒)=,"'”尸

丫水樣

0H堿度(mmol/L)="小10'

隈

一/廠7、以門xPx28xl()3

OH堿度((一CaO計(jì))=—------------

2V業(yè)

當(dāng)P和V呈其它關(guān)系時,用f(P,M)代替上式中P即可

例：已知某酸Ka=10-5,求其共姬堿的PKb

PKa=5PKb=14-5=9

第三章絡(luò)合滴定法

知識點(diǎn)：

[1]絡(luò)合反應(yīng)及特征

4g++2N”3->4g（N”3）；（l：2）

+

AgCl+2NHy-^[Ag（NHy）2]+Cl~

前提①中心離于（金屬離于），一定能提供空的軌道

②配體：提供孤對電子的化合物

配位鍵：一個原子提供一對電子對例：Ag—NH、

配位原子：提供孤對電子對的原子

配位數(shù)：與中心離子絡(luò)合的配位原子數(shù)目

中心離子和配體一定時，絡(luò)合比可以不一樣，多級絡(luò)合

[2]氨竣絡(luò)合劑

特征：同時存在級基和按基

最常見：EDTA乙二胺四乙酸（鹽），EDTA可同時提供6個配位原了-2個N,4個O

一般定義EDTA用Y表示

EDTA呈現(xiàn)六元酸的特點(diǎn)，”,y2+存在六級解離，七種型體

七種型體存在量的相對多少取決于溶液的pH值

常用乙二胺四乙酸二鈉鹽（Na2H2丫）來配制EDTA水溶液，因?yàn)镠jY的溶解度小于Na2H2丫

[3]EDTA絡(luò)合物的特征

①+y=絡(luò)合比1：1

為什么i：i?

因?yàn)镋DTA可以同時提供6個配位原子，則中心離子提供6個空軌道

空間因素:排列使原子與原子排斥最小，使配位原子從中心離了四面按最近形成籠狀化合物,

由5個五元環(huán)組成，將金屬離子包夾在中間，形成螯合物

EDTA絡(luò)合滴定也稱螯合滴定（分析）

②EDTA與無色金屬離子生成無色絡(luò)合物，與有色金屬離子形成絡(luò)合物顏色會加深

[4]EDTA的絡(luò)合平衡

1.穩(wěn)定常數(shù)

M+Y=MY（1:1）

lIMlin

MY=M+Y（逆反應(yīng)）_[Mim

不能\MY]

K不穩(wěn)=：

電PK不穩(wěn)

穩(wěn)定常數(shù)用途：用穩(wěn)定常數(shù)大小判斷?個絡(luò)合物的穩(wěn)定性，絡(luò)合物越穩(wěn)定，絡(luò)合反應(yīng)越易發(fā)

生

2.EDTA的酸效應(yīng)

M+y->MY（主反應(yīng)）

,rir

Y>HY>——>HhY（副反應(yīng)）

EDTA的酸效應(yīng)消耗了參加主反應(yīng)的絡(luò)合劑，影響到主反應(yīng)

定義：由于"+的存在，使絡(luò)合劑參加主反應(yīng)能力下降的現(xiàn)象叫EDTA的酸效應(yīng)

酸效應(yīng)的大小用酸效應(yīng)系數(shù)。八/八表示，=器]

[川總：所有EDTA存在型體之和，[丫4]：有效濃度，只有丫4-能與金屬離子絡(luò)合

m總之【尸」即〃聲1也出〃聲0

〃“T,aJ,[y4-]T；反之pH降低，酸效應(yīng)系數(shù)越大，說明"+對EDTA的絡(luò)合反

應(yīng)影響越大

只有pH212才有IgQy⑼=0；pH<12,怛％⑻>0（有副反應(yīng)）

3.條件穩(wěn)定常數(shù)K桎（描述客觀實(shí)際的反應(yīng)程度）

AT++『=Myi

4nA

上_IMY-]_[MY-]aY（H}

穩(wěn)[MM+][y4-]["+]?]總

..KlMYn~4]

Ky、=K?K隘=—n=—-----—

無副反應(yīng)。丫⑼=1則K穩(wěn)=《穩(wěn)

有副反應(yīng)aYiH）>1則K場〈K松

】gK.=lgK檢一Iga?”，

條件穩(wěn)定常數(shù)的用途

①判斷絡(luò)合物的穩(wěn)定性

②判斷絡(luò)合反應(yīng)的完全程度，判定條件：當(dāng)Csp=0.01，M，7LIgK和28

③由lgaY{H}WIgK松-8繪制酸效應(yīng)曲線

EDTA酸效應(yīng)系數(shù)可以判斷某金屬離子被準(zhǔn)確滴定的最低pH值

[5]金屬指示劑

1.影響金屬指示劑的主要因素

絡(luò)合滴定曲線突躍范圍金屬離T-M的初始濃度

2.金屬指示劑（有機(jī)絡(luò)合劑）

①金屬指示劑的作用原理

M+/〃（游離態(tài)顏色）=Mln（絡(luò)合態(tài)顏色）（絡(luò)合反應(yīng)）

金屬指示劑加入金屬離子M溶液中顯示生成的絡(luò)合物的顏色

加入EDTA后發(fā)生Y+M/〃（絡(luò)合態(tài)顏色）=MY+In（游離態(tài)顏色）

要求穩(wěn)定值K“y比“高2個數(shù)量級以上，保證置換完成

②種類

a.格黑T,EBT（pH=10）,紅一藍(lán)

b.鈣指示劑,NN（pH云12.5）,紅一藍(lán)

c.PAN（pH=5-6）,紅一黃

d.二甲酚橙，X0（pH<6.4）,紅-*黃

注意：指示劑的使用與pH值有關(guān)

③封閉現(xiàn)象，加入過量的EDTA也不能將Mln中的In置換出來的現(xiàn)象

解決辦法：加掩蔽劑

原因：絡(luò)合物穩(wěn)定常數(shù)

④僵化現(xiàn)象

由于生成的顯色絡(luò)合物為膠體或沉淀，使終點(diǎn)延長或拖后的現(xiàn)象

解決辦法：①加有機(jī)溶劑或加熱②慢滴，振搖

[6]提高絡(luò)合滴定的選擇性

1.pH值來控制

例：Ca2\Mg2\Fe”共存,測Fe",酸化到pH=2

2.掩蔽技術(shù)

①絡(luò)合掩蔽：

例：測c/-、M屋+時A產(chǎn)、/干擾，用NH&F\三乙醇胺掩蔽

絡(luò)合掩蔽的其他應(yīng)用：測COD時用高汞離子掩蔽氯離子

為2++cr=Hgci*Hgc〔++cr=

HGCI2

HgQ?+cr=HgCl；HgCl；+cr=HgCl；

②沉淀掩敝：

例：Cc產(chǎn)、Mg2+共存時，測c〃2+,調(diào)節(jié)PHX2.5Mg2++0〃-=/Wg（O”）2J

其他應(yīng)用：測高鋸酸鹽指數(shù)，掩蔽C/-,用AgzS。4，Ag++cl-=Agcll

③氧化還原掩蔽：變更干擾離子的價態(tài)

例：F/M->Fe*

[7]絡(luò)合滴定的方式

1.直接滴定法：直接用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液來滴定M”+

要求：絡(luò)合反應(yīng)快，生成絡(luò)合物穩(wěn)定

應(yīng)用：

①標(biāo)定EDTA（非基準(zhǔn)物質(zhì)）溶液

a.EDTA與金屬離子的計(jì)量關(guān)系（1:1）確定基木反應(yīng)單元（Na?Y；

b.由摩爾質(zhì)量計(jì)算出所需質(zhì)量，稱重

c.準(zhǔn)確標(biāo)定其濃度，用Zn粒（HC1溶解）或CaCO,標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定

基準(zhǔn)溶液放在錐形瓶（加入金屬指示劑）,EDTA的滴定劑用酸式滴定管

對于Z/產(chǎn)pH應(yīng)在5?6（二甲酚橙作指示劑）終點(diǎn)：紅色一亮黃色

對于CaCO,pH應(yīng)在10（KB作指示劑）終點(diǎn)：紅色一藍(lán)色

c2+-v2+

計(jì)算公式：CFDTA=

V￡DTA

②硬度測定：

暫時硬度：由Ca（HCCh）2、Mg（HCO3）2或CaCCh、MgCOa形成的硬度，可加熱煮沸除去

永久硬度：主要指CaSO4、MgSO4轉(zhuǎn)化形態(tài)+Na2cq?CaCQ、MgCR

測總硬度：

用堿性緩沖溶液N〃3-NajC7調(diào)pH=10,EBT指示劑，EDTA滴定，終點(diǎn)紅色一藍(lán)色

（其他常用緩沖溶液：中性緩沖尸O4-Na〃2P°」酸性緩沖鄰苯二甲酸或HAc-NaAc）

總硬度（mmol/L）=

丫水樣

單獨(dú)測。2+硬度需要掩蔽"，MR2+硬度計(jì)算得到

用NaOH調(diào)pH>12.5,NN指示劑，EDTA滴定，終點(diǎn)紅色f藍(lán)色

Mg2++2OH-=Mg（OH）2JCa2++NNTCaNNCaNN+YfCaY+NN

Ca2+硬度（〃〃加〃）=4-’匕閉

唳樣

Mg2+硬度（〃切//乙）=總硬度-鈣硬度

2.返絡(luò)合滴定

①鋁鹽混凝劑中A產(chǎn)含量分析（A/3+%或4/2。3%）,絡(luò)合滴定在水質(zhì)工程學(xué)中的應(yīng)用

該金屬離了與EDTA生成絡(luò)合物的反應(yīng)速度慢

Y+Al3+>AIYpH=3.5力口熱，避免A1在高pH時，發(fā)生水解

冷卻，調(diào)pH=5?6,加指示劑二甲酚橙，用Z/+返滴定EDTA,終點(diǎn)黃變紅

Y+Zn2+fZ"

(CEDTAVEDTA-C_2.V2Jx10'XM.

計(jì)算：C心(mg//)=即…6~小小-----------------------

唳

"7

4產(chǎn)％=-----山——x1（）0%

6樣（混凝劑痂麻）

4/。％=上生曳x1（）0%

叫羊

②測定，無合適指示劑

第四章沉淀滴定法

知識點(diǎn)

[1]沉淀平衡

I.活度積常數(shù)K]=?一/g」Ag1

當(dāng)離子強(qiáng)度1<0.1時（即稀溶液，除AgC7沒有其它電解質(zhì)）,

2.離子活度系數(shù)/=!

K。

3.溶解枳常數(shù)=[^+][C/-]=——?一

心"

4.條件溶度積常數(shù)K卬=KspaMaA,a為考慮pH,絡(luò)合劑等外界因素造成的副反應(yīng)系數(shù)

5.溶解度S：解離出的離子濃度，即平衡時每升溶液中有S(mol)化合物溶解

+

例1：Ag=AS+crK“，=[Ag+][a-]=s2

S=[4g']S=\Cl]1:1型沉淀S=j77

例2：Fe(OH)3=Fei++3OH-

+y

Ksp=[Fe^][OH]=S(3S)3=27S“

⑵影響沉淀平衡的因素

1.同離子效應(yīng)：沉淀溶解平衡時，向溶液中加入構(gòu)晶離子，溶解度減小

構(gòu)晶離子：組成沉淀(晶體基本結(jié)構(gòu))的離子

例1：設(shè)Ksp=10」。，不加[C/-]時，S=E=10-5

力ma-]=0.1mol/L,K印=S-(O.l+S)aO.lS,S=10-9,沉淀溶解度大大減小

例2：CaCO：力口0.1mol/LNa2c0、CaCOy=Ca2++CO；

K

8

Ksp=3xl0_S'=-^-K、〃=S?(0.1+s)之0.1s

工程上用此種方法轉(zhuǎn)化硬水

2.鹽效應(yīng)：加入易溶強(qiáng)電解質(zhì)使沉淀溶解度增大

3.酸效應(yīng)：溶液pH對沉淀溶解度的影響。用酸效應(yīng)系數(shù)a描述酸效應(yīng)，a21。對強(qiáng)酸鹽影響較

小，弱酸鹽溶解度增大。

例：Z〃SJ加酸ZnS+才-Z?產(chǎn)+H?ST

4.絡(luò)合效應(yīng)：能與物品離子形成絡(luò)合物的絡(luò)合劑使