絕密★啟用前云南省建水縣2018屆高三四校聯(lián)考卷（四）命題單位：高三化學(xué)一、選擇題(共7小題,每小題6.0分,共42分)1.下列變化中，氣體被還原的是()A．二氧化碳使Na2O2固體變白B．氯氣使KBr溶液變黃C．乙烯使Br2的四氯化碳溶液褪色D．氨氣使AlCl3溶液產(chǎn)生白色沉淀2.某硝酸鈉固體中混有少量硫酸銨和碳酸氫鈉雜質(zhì)，現(xiàn)設(shè)計(jì)一實(shí)驗(yàn)方案，既除去雜質(zhì)，又配成硝酸鈉溶液。實(shí)驗(yàn)方案：先將固體溶于蒸餾水配成溶液，選擇合適的試劑和操作完成表格中各步實(shí)驗(yàn)。下列試劑或操作不合理的是()A．試劑①為Ba(OH)2溶液B．操作②為結(jié)晶C．操作③為過(guò)濾D．試劑④為稀HNO33.往甲、乙、丙、丁四個(gè)燒杯內(nèi)分別放入0.1mol的鈉、氧化鈉、過(guò)氧化鈉和氫氧化鈉，然后各加入100mL水，攪拌，使固體完全溶解，則甲、乙、丙、丁溶液中溶質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大小順序是()A．甲＜乙＜丙＜丁B．?。技祝家遥奖鸆．甲＝?。家遥奖鸇．?。技祝家遥急?.NaCl是海水中含量最多的鹽，除食用外，它還是海洋化學(xué)工業(yè)原料，下列以NaCl為原料的產(chǎn)品(或物質(zhì))是()①燒堿②純堿③金屬鈉④氯氣⑤鹽酸A．全部B．只有①②③④C．只有①②③⑤D．只有①②④⑤5.下列各組物質(zhì)的熔點(diǎn)均與所含化學(xué)鍵的鍵能有關(guān)的是()A．CaO與CO2B．NaCl與HClC．SiC與SiO2D．Cl2與I26.(2016·新課標(biāo)全國(guó)Ⅰ，11)三室式電滲析法處理含Na2SO4廢水的原理如圖所示，采用惰性電極，ab、cd均為離子交換膜，在直流電場(chǎng)的作用下，兩膜中間的Na＋和SO可通過(guò)離子交換膜，而兩端隔室中離子被阻擋不能進(jìn)入中間隔室。下列敘述正確的是()A．通電后中間隔室的SO離子向正極遷移，正極區(qū)溶液pH增大B．該法在處理含Na2SO4廢水時(shí)可以得到NaOH和H2SO4產(chǎn)品C．負(fù)極反應(yīng)為2H2O－4e－===O2＋4H＋，負(fù)極區(qū)溶液pH降低D．當(dāng)電路中通過(guò)1mol電子的電量時(shí)，會(huì)有0.5mol的O2生成7.只改變一個(gè)影響因素，平衡常數(shù)K與化學(xué)平衡移動(dòng)的關(guān)系敘述錯(cuò)誤的是()A．K值不變，平衡可能移動(dòng)B．K值變化，平衡一定移動(dòng)C．平衡移動(dòng)，K值可能不變D．平衡移動(dòng)，K值一定變化分卷II二、非選擇題部分（共3個(gè)小題）8.(1)配平氧化還原反應(yīng)方程式：C2O＋____MnO＋____H＋===____CO2↑＋____Mn2＋＋____H2O(2)稱取6.0g含H2C2O4·2H2O、KHC2O4和K2SO4的試樣，加水溶解，配成250mL溶液。量取兩份此溶液各25mL，分別置于兩個(gè)錐形瓶中。①第一份溶液中加入酚酞試液，滴加0.25mol·L－1NaOH溶液至20mL時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色。該溶液被中和的H＋的總物質(zhì)的量為_(kāi)_______mol。②第二份溶液中滴加0.10mol·L－1的酸性高錳酸鉀溶液。A．KMnO4溶液在滴定過(guò)程中作________(填“氧化劑”或“還原劑”)，該滴定過(guò)程________(填“需要”或“不需要”)另加指示劑。滴至16mL時(shí)反應(yīng)完全，此時(shí)溶液顏色由________變?yōu)開(kāi)_________。B．若在接近終點(diǎn)時(shí)，用少量蒸餾水將錐形瓶沖洗一下，再繼續(xù)滴定至終點(diǎn)，則所測(cè)結(jié)果__________(填“偏大”、“偏小”或“無(wú)影響”)。C．若在達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)俯視讀數(shù)，則所得結(jié)果________(填“偏大”、“偏小”或“無(wú)影響”)。③原試樣中H2C2O4·2H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)_______，KHC2O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)_________。9.H2S和SO2會(huì)對(duì)環(huán)境和人體健康帶來(lái)極大的危害，工業(yè)上采取多種方法減少這些有害氣體的排放，回答下列各方法中的問(wèn)題。Ⅰ.H2S的除去方法1：生物脫H2S的原理：H2S＋Fe2(SO4)3===S↓＋2FeSO4＋H2SO44FeSO4＋O2＋2H2SO42Fe2(SO4)3＋2H2O(1)硫桿菌存在時(shí)，F(xiàn)eSO4被氧化的速率是無(wú)菌時(shí)的5×105倍，該菌的作用是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)由圖1和圖2判斷使用硫桿菌的最佳條件為_(kāi)___________________________。若反應(yīng)溫度過(guò)高，反應(yīng)速率下降，其原因是_________________________________。方法2：在一定條件下，用H2O2氧化H2S(3)隨著參加反應(yīng)的n(H2O2)/n(H2S)變化，氧化產(chǎn)物不同。當(dāng)n(H2O2)/n(H2S)＝4時(shí)，氧化產(chǎn)物的分子式為_(kāi)_______。Ⅱ.SO2的除去方法1(雙堿法)：用NaOH吸收SO2，并用CaO使NaOH再生NaOH溶液Na2SO3溶液(4)寫(xiě)出過(guò)程①的離子方程式：__________________________________________；CaO在水中存在如下轉(zhuǎn)化：CaO(s)＋H2O(l)===Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)從平衡移動(dòng)的角度，簡(jiǎn)述過(guò)程②NaOH再生的原理__________________________________________。方法2：用氨水除去SO2(5)已知25℃，NH3·H2O的Kb＝1.8×10－5，H2SO3的Ka1＝1.3×10－2，Ka2＝6.2×10－8。若氨水的濃度為2.0mol·L－1，溶液中的c(OH－)＝____mol·L－1。將SO2通入該氨水中，當(dāng)c(OH－)降至1.0×10－7mol·L－1時(shí)，溶液中的c(SO)/c(HSO)＝________。10.某學(xué)校課外探究小組在實(shí)驗(yàn)室中按照下圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)探究。(1)圖示Ⅰ中該課外探究小組模擬的是(填化工工藝名稱),石蠟油分解實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的氣體的主要成分是(填寫(xiě)序號(hào),下同)。①只有甲烷②只有乙烯③烷烴和烯烴的混合物(2)裝置Ⅱ廣口瓶中的冷水作用是,試管底部有______________產(chǎn)生。(3)裝置Ⅲ盛裝的稀高錳酸鉀溶液,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,可以觀察到裝置Ⅲ的試管內(nèi)溶液顏色的變化是,這說(shuō)明裝置Ⅰ試管的反應(yīng)產(chǎn)物中有產(chǎn)生。(4)裝置Ⅳ中盛裝的溴的四氯化碳溶液,該溶液顏色的變化是,為了驗(yàn)證烯烴與溴水的反應(yīng)是加成反應(yīng)而不是取代反應(yīng),可采取哪些方法?____________________。(5)該小組在裝置Ⅳ具支試管的支管口用明火靠近,可以觀察到有火焰產(chǎn)生,該操作的目的是_________________________。(6)寫(xiě)出含有18個(gè)碳原子的烷烴分解為乙烷與最多乙烯的化學(xué)方程式:_____。三、化學(xué)選修部分（共2個(gè)小題，學(xué)生可以任意選擇一題作答）11.[化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)](15分)鍺(Ge)是典型的半導(dǎo)體元素，在電子、材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為[Ar]________，有________個(gè)未成對(duì)電子。(2)Ge與C是同族元素，C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵，但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析，原因是_________________________________________________。(3)比較下列鍺鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)，分析其變化規(guī)律及原因____________________。(4)光催化還原CO2制備CH4反應(yīng)中，帶狀納米Zn2GeO4是該反應(yīng)的良好催化劑。Zn、Ge、O電負(fù)性由大至小的順序是________________。(5)Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu)，其中Ge原子的雜化方式為_(kāi)___________，微粒之間存在的作用力是________________。(6)晶胞有兩個(gè)基本要素：①原子坐標(biāo)參數(shù)，表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置，下圖為Ge單晶的晶胞，其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0,0,0)；B為(，0，)；C為(，，0)。則D原子的坐標(biāo)參數(shù)為_(kāi)_______。②晶胞參數(shù)，描述晶胞的大小和形狀，已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a＝565.76pm，其密度為_(kāi)_______g·cm－3(列出計(jì)算式即可)?！净瘜W(xué)選考部分5—有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】12.A(C2H2)是基本有機(jī)化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和順式聚異戊二烯的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如下所示：回答下列問(wèn)題：(1)A的名稱是________，B含有的官能團(tuán)是____________________________________。(2)①的反應(yīng)類型是______________，⑦的反應(yīng)類型是______________。(3)C和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為_(kāi)_______、________。(4)異戊二烯分子中最多有________個(gè)原子共平面，順式聚異戊二烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。(5)寫(xiě)出與A具有相同官能團(tuán)的異戊二烯的所有同分異構(gòu)體___________________(填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(6)參照異戊二烯的上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1,3丁二烯的合成路線__答案解析1.【答案】B【解析】A項(xiàng)，二氧化碳使Na2O2固體變白，發(fā)生反應(yīng)2CO2＋2Na2O2===O2＋2Na2CO3，CO2中元素的化合價(jià)沒(méi)有發(fā)生改變；B項(xiàng)，氯氣使KBr溶液變黃，發(fā)生反應(yīng)2KBr＋Cl2===2KCl＋Br2，Cl2化合價(jià)降低，被還原，符合題意；C項(xiàng)，乙烯使Br2的四氯化碳溶液褪色，是乙烯與溴發(fā)生了加成反應(yīng)；D項(xiàng)，氨氣使AlCl3溶液產(chǎn)生白色沉淀氫氧化鋁，化合價(jià)沒(méi)有改變。2.【答案】B【解析】3.【答案】B【解析】(1)甲、丁相比：甲：Na→NaOH消耗H2O，溶劑減少?。篘aOH無(wú)反應(yīng)溶劑不變故NaOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：甲>丁。(2)乙、丙相比：NaOH相等消耗H2O相等溶劑相等故乙、丙溶液完全等同。(3)乙、丙與甲相比甲：Na乙：Na2O丙：Na2O2當(dāng)它們物質(zhì)的量相等時(shí)，Na(甲)所得NaOH是乙、丙(Na2O、Na2O2)所得NaOH物質(zhì)的量的，它們所消耗的水相等，故溶劑相等，因此甲的質(zhì)量分?jǐn)?shù)比乙、丙小。4.【答案】A【解析】在制備燒堿、純堿、金屬鈉、氯氣、鹽酸等物質(zhì)時(shí)都需要用到NaCl，選A。5.【答案】C【解析】A項(xiàng)，CaO是離子化合物，熔化斷裂離子鍵，而CO2在固態(tài)時(shí)是分子晶體，熔化破壞的是分子間作用力，與化學(xué)鍵無(wú)關(guān)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，NaCl是離子化合物，熔化斷裂離子鍵，而HCl在固態(tài)時(shí)是分子晶體，熔化破壞的是分子間作用力，與化學(xué)鍵無(wú)關(guān)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，SiC和SiO2都是原子晶體，熔化斷裂的都是共價(jià)鍵，都與化學(xué)鍵有關(guān)，正確；D項(xiàng)，Cl2和I2在固態(tài)時(shí)都是分子晶體，熔化斷裂的是分子間作用力，與化學(xué)鍵無(wú)關(guān)，錯(cuò)誤。6.【答案】B【解析】電解池中陰離子向正極移動(dòng)，陽(yáng)離子向負(fù)極移動(dòng)，即SO離子向正極區(qū)移動(dòng)，Na＋向負(fù)極區(qū)移動(dòng)，正極區(qū)水電離的OH－發(fā)生氧化反應(yīng)生成氧氣，H＋留在正極區(qū)，該極得到H2SO4產(chǎn)品，溶液pH減小，負(fù)極區(qū)水電離的H＋發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氣，OH－留在負(fù)極區(qū)，該極得到NaOH產(chǎn)品，溶液pH增大，故A、C項(xiàng)錯(cuò)誤，B正確；該電解池相當(dāng)于電解水，根據(jù)電解水的方程式可計(jì)算出當(dāng)電路中通過(guò)1mol電子的電量時(shí)，會(huì)有0.25mol的O2生成，錯(cuò)誤。7.【答案】D【解析】對(duì)于一個(gè)給定化學(xué)反應(yīng)，化學(xué)平衡常數(shù)與溫度有關(guān)。8.【答案】(1)5C2O＋2MnO＋16H＋===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O(2)①0.005②A.氧化劑不需要無(wú)色淺紫紅色B．無(wú)影響C．偏小③21%64%【解析】(1)C：＋3―→＋4，改變量(4－3)×2＝2，Mn：＋7―→＋2，改變量(7－2)×1＝5，根據(jù)化合價(jià)升降總數(shù)相等，所以在C2O前配5，MnO前配2，根據(jù)C和Mn原子守恒，分別在CO2和Mn2＋前配10和2，再由電荷守恒在H＋前配16，最后根據(jù)離子方程式兩邊的H原子個(gè)數(shù)相等在水前面配8，經(jīng)檢驗(yàn)離子方程式的氧原子個(gè)數(shù)相等。(2)①由H＋＋OH－===H2O知，n(H＋)＝n(OH－)＝0.25mol·L－1×0.02L＝0.005mol。②原溶液無(wú)色，而KMnO4為紫紅色，所以當(dāng)溶液中的H2C2O4和KHC2O4反應(yīng)完全時(shí)，溶液呈淺紫紅色。由電子守恒得n(還)×2＝0.10mol·L－1×0.016L×5，n(還)＝0.004mol。③設(shè)6.0g試樣中H2C2O4·2H2O、KHC2O4的物質(zhì)的量分別為n(H2C2O4·2H2O)、n(KHC2O4)，由①得：2n(H2C2O4·2H2O)＋n(KHC2O4)＝0.05mol，由②得：n(H2C2O4·2H2O)＋n(KHC2O4)＝0.04mol，解上述兩個(gè)方程式得：n(H2C2O4·2H2O)＝0.01mol，n(KHC2O4)＝0.03mol，H2C2O4·2H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%＝21%，KHC2O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%＝64%。9.【答案】(1)降低反應(yīng)活化能(或作催化劑)(2)30℃、pH＝2.0蛋白質(zhì)變性(或硫桿菌失去活性)(3)H2SO4(4)2OH－＋SO2===SO＋H2OSO與Ca2＋生成CaSO3沉淀，平衡向正向移動(dòng)，有NaOH生成(5)6.0×10－30.62【解析】(1)由硫桿菌存在時(shí)的反應(yīng)速率增大5×105倍可知，硫桿菌為該反應(yīng)的催化劑，降低了反應(yīng)的活化能。(2)由圖1可知，溫度在30℃左右時(shí)，速率最快；由圖2可知，反應(yīng)混合液的pH＝2.0左右時(shí)，速率最快。由此可推斷使用硫桿菌的最佳條件為溫度為30℃、混合液的pH＝2.0。硫桿菌屬于蛋白質(zhì)，若反應(yīng)溫度過(guò)高，受熱變性失活，導(dǎo)致反應(yīng)速率下降。(3)用H2O2氧化H2S時(shí)，H2O2被還原為H2O。當(dāng)n(H2O2)/n(H2S)＝4時(shí)，設(shè)n(H2O2)＝4mol，則n(H2S)＝1mol，設(shè)氧化產(chǎn)物中S的化合價(jià)為x，由氧化還原反應(yīng)的電子守恒規(guī)律，可得：4×2×[(－1)－(－2)]＝1×[x－(－2)]，解得x＝＋6。所以氧化產(chǎn)物的分子式為H2SO4。(4)過(guò)程①是NaOH與SO2的反應(yīng)，反應(yīng)的離子方程式為2OH－＋SO2===SO＋H2O；由CaO在水中的轉(zhuǎn)化平衡：CaO(s)＋H2O(l)===Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)，可推斷過(guò)程②Na2SO3溶液中加入CaO后，生成CaSO3沉淀，c(Ca2＋)減小，使上述平衡向正向移動(dòng)，c(OH－)增大，所以有NaOH生成。(5)由NH3·H2O的電離方程式及其電離平衡常數(shù)Kb＝1.8×10－5可知，Kb＝[c(NH)·c(OH－)]/c(NH3·H2O)＝1.8×10－5，當(dāng)氨水的濃度為2.0mol·L－1時(shí)，溶液中的c(NH)＝c(OH－)＝6.0×10－3mol·L－1。由H2SO3的第二步電離方程式HSOSO＋H＋及其電離平衡常數(shù)Ka2＝6.2×10－8可知，Ka2＝[c(SO)·c(H＋)]/c(HSO)＝6.2×10－8，將SO2通入該氨水中，當(dāng)c(OH－)降至1.0×10－7mol·L－1時(shí)，溶液的c(H＋)＝1.0×10－7mol·L－1，則c(SO)/c(HSO)＝＝0.62。10.【答案】(1)石油的催化裂化③(2)對(duì)部分裂化氣冷凝油狀物(3)紫紅色褪去還原性的氣體(或不飽和的氣態(tài)烴)(4)褪色向反應(yīng)后的溶液中滴加石蕊試液,溶液不變紅,說(shuō)明該反應(yīng)為加成反應(yīng)而非取代反應(yīng)(5)防止石油氣的污染(6)C18H38C2H6+8C2H4【解析】石蠟屬于碳原子數(shù)目在20～30之間的烷烴,所以在氧化鋁作催化劑、加熱的條件下發(fā)生催化裂化,裂化的產(chǎn)物中含有不飽和烴,所以能夠使酸性高錳酸鉀溶液褪色(發(fā)生的是氧化還原反應(yīng));也可以使溴的四氯化碳溶液褪色(發(fā)生的是不飽和烴與溴的加成反應(yīng))。由于裂化產(chǎn)物有碳原子數(shù)目較大的烴類物質(zhì),所以用冷水冷卻,可以得到汽油等燃油;烯烴若與溴水發(fā)生取代反應(yīng),則有HBr生成,從而使溶液顯酸性;若發(fā)生加成反應(yīng),則沒(méi)有HBr生成,溶液不顯酸性。注意燃油有毒,能夠?qū)θ梭w及環(huán)境造成污染,可以采用燃燒的方法除去實(shí)驗(yàn)中的石油氣。11.【答案】(1)3d104s24p22(2)Ge原子半徑大，原子間形成的σ單鍵較長(zhǎng)，p-p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊，難以形成π鍵(3)GeCl4、GeBr4、GeI4的熔、沸點(diǎn)依次增高。原因是分子結(jié)構(gòu)相似，相對(duì)分子質(zhì)量依次增大，分子間相互作用力逐漸增強(qiáng)(4)O＞Ge＞Zn(5)sp3共價(jià)鍵(6)①(，，)②×107【解析】(1)鍺為32號(hào)元素，根據(jù)原子核外電子的排布規(guī)律，可寫(xiě)出其電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p2，其核外電子排布簡(jiǎn)式為[Ar]3d104s24p2，其中4p能級(jí)有2個(gè)未成對(duì)電子。(2)Ge和C雖是同族元素，價(jià)電子排布相同，但Ge的原子半徑比C的大，所以其原子軌道不易重疊形成π鍵，即Ge原子間難以形成雙鍵和叁鍵。(3)由表中數(shù)據(jù)，可知幾種鍺鹵化物的熔沸點(diǎn)都較低，都屬于分子晶體。隨著相對(duì)分子質(zhì)量的逐漸增大，其分子間作用力逐漸增強(qiáng)，故熔沸點(diǎn)逐漸升高。(4)Zn、Ge、O三種元素中，Zn和Ge是金屬元素，O是非金屬元素。O的電負(fù)性比Zn和Ge的大，又根據(jù)同周期元素的電負(fù)性從左到右逐漸增大的規(guī)律，可知電負(fù)性：O＞Ge＞Zn。(5)由于鍺單晶具有金剛石型的結(jié)構(gòu)，故每個(gè)鍺原子與相鄰的四個(gè)鍺原子形成四個(gè)共價(jià)鍵，其原子軌道雜化類型為sp3雜化。(6)①由Ge單晶晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，可知D原子與A原子及位于3個(gè)相鄰面面心的3個(gè)原子構(gòu)成了正四面體結(jié)構(gòu)，D原子位于正四面體的中心，再根據(jù)A、B、C三個(gè)原子的坐標(biāo)參數(shù)可知D原子的坐標(biāo)參數(shù)為(，，)。②由鍺單晶的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，可知該晶胞中位于頂點(diǎn)的有8個(gè)原子，位于面心的有6個(gè)原子，位于內(nèi)部的有4個(gè)原子，則一個(gè)晶胞中所含有的鍺原子個(gè)數(shù)為8×＋6×＋4＝8，再由晶胞參數(shù)可知該晶胞的邊長(zhǎng)為565.76pm的正方體，則其密度為g·cm－3。12.【答案】(1)乙炔碳碳雙鍵和酯基(2)加成反應(yīng)消去反應(yīng)(3)CH3CH2CH2CHO(4)11(5)【解析】A為乙炔；B的分子式為，由B發(fā)生加聚反應(yīng)生成，可知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，含有碳碳雙鍵和酯基，由此說(shuō)明CH≡CH與發(fā)生了加