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第一節(jié)蛋白質(zhì)和聚酰胺纖維一、羊毛二、錦綸第二節(jié)酸性染料的種類及性能定義凡含有酸性基團(tuán),能在酸性、弱酸性或中性染浴中上染蛋白質(zhì)纖維和聚酰胺纖維的染料。結(jié)構(gòu)特點酸性基團(tuán)大多數(shù)為磺酸基,少數(shù)為羧基,易溶于水,在水中電離成為染料陰離子染料分子結(jié)構(gòu)比較簡單,多數(shù)為單偶氮類染料,少數(shù)為雙偶氮類染料,分子中缺乏較長的共軛雙鍵系統(tǒng),分子芳環(huán)共平面性或線型特征不強,因此對纖維素纖維缺乏親和力。應(yīng)用特點色譜齊全色澤鮮艷濕牢度和日曬牢度隨品種不同而有很大差異。其中結(jié)構(gòu)較簡單,含磺酸基較多的濕牢度就較差。應(yīng)用對象酸性染料品種很多,主要用于羊毛、蠶絲等蛋白質(zhì)纖維和聚酰胺纖維的染色和印花,也可用于皮革、墨水、造紙和化妝品的著色及食用色素。按結(jié)構(gòu)分類一、偶氮類酸性染料二、蒽醌類酸性染料三、三芳甲烷類酸性染料二、蒽醌類酸性染料在色譜上彌補了偶氮類酸性染料以深色為主,大多為紫、藍(lán)、綠及黑色具有良好的耐光牢度三、三芳甲烷類酸性染料在三芳甲烷結(jié)構(gòu)的堿性染料基礎(chǔ)上,經(jīng)磺化而成的以藍(lán)、綠、紫色為多,色澤濃艷耐光牢度差,溶解度低按應(yīng)用分類按染色工藝條件強酸性染料:勻染性酸性染料或典型的酸性染料,染羊毛、皮革。弱酸性染料縮絨性酸性染料中性染料不同類型酸性染料染色性能比較染色性能強酸性染料弱酸性染料中性染料濕處理牢度較差較好好染液PH值2~44~66~7調(diào)PH用酸硫酸或甲酸醋酸硫酸銨或醋酸銨勻染性好中較差染料溶解性好差(相對分子質(zhì)量小)稍差(相對分子質(zhì)量較大)差(相對分子質(zhì)量大)與纖維結(jié)合形式離子鍵范德華力、氫鍵、離子鍵范德華力氫鍵第三節(jié)酸性染料的染色原理一、酸性染料染色的基本原理羊毛、蠶絲、聚酰胺幾乎含等當(dāng)量的氨基和羧基H2N—W—COOH在水中,氨基和羧基發(fā)生離解,形成兩性離子:+H3N—W—COO—
等電點:當(dāng)溶液的pH值達(dá)到某一值時,羊毛纖維中電離的氨基和羧基數(shù)量相等,此時纖維大分子上的正、負(fù)離子數(shù)目相等,處于等電狀態(tài),纖維呈電性中和,這時的pH值稱為該纖維的等電點。羊毛等電點的pH值為4.2~4.8。酸性染料在染液中電離成D-SO3-和Na+羊毛等纖維帶正電荷,吸引染料負(fù)離子上染纖維與染料間也存在范德華力和氫鍵強酸浴:離子鍵起主要作用弱酸?。悍兜氯A力和氫鍵起主要作用二、影響酸性染料染色的主要因素1、染液PH值2、中性電解質(zhì)3、染色溫度和時間1、染液PH值“染座”:NH3+酸性條件下NH3+與D-SO3-形成定位吸附PH↓
,“染座”↑。即酸性強,NH3+多加酸,促染通過控制PH控制上染速率和得色量勻染:酸分幾次加入,并選用不同的酸強酸浴染色——硫酸弱酸浴染色——醋酸中性浴染色——醋酸銨或硫酸銨2、中性電解質(zhì)PH<等電點離子鍵結(jié)合,加中性電解質(zhì)——緩染PH>等電點范德華力和氫鍵結(jié)合,加中性電解質(zhì)——促染(減少染料與纖維間的靜電阻力)當(dāng)酸性染料在硫酸存在下染羊毛,染液中加入中性電解質(zhì)(食鹽或元明粉),無機陰離子Cl-或SO42-以及染料陰離子都能與纖維陽離子的“染座”產(chǎn)生靜電引力無機陰離子Cl-或SO42-體積小、擴散速度快,先被吸附染料陰離子靠近纖維時,由于靜電力、范德華力和氫鍵作用,取代無機陰離子與纖維結(jié)合。Cl-——快↓,逐漸↑延遲染料離子的交換,起緩染作用,并能促進(jìn)染料的移染,有利于獲得勻染。氯離子對纖維的親和力很低(常看作為零),硫酸根離子的親和力比氯離子大一些,所以元明粉的緩染作用要比食鹽強。(染料染液濃度0.1%,浴比50:1,溫度50℃)3、染色溫度和時間T↑聚集程度↓膨化程度↑吸附、擴散速率↑∴根據(jù)染料聚集傾向大小、擴散性、移染性能高低來控制始染溫度、升溫速率和染色時間,達(dá)到勻染、透染的目的。第四節(jié)酸性染料染色工藝(一)、羊毛染色(2)弱酸性染色工藝染液處方染料X%(對纖維重)醋酸(98%)0.5%~2%(對纖維重)結(jié)晶元明粉10~15%勻染劑0%~0.5%(對纖維重)(如平平加O、拉開粉Bx等)染色pH值4~6浴比20:1~40:1染色實例:弱酸性染料染純毛,黃綠色染色處方(對纖維重)普拉黃GN0.12%弱酸艷藍(lán)RAW0.08%冰醋酸1%元明粉3g/L50℃入染95℃50min水洗5min勻染劑5min冰醋酸5min染料1℃/min(3)中性染色工藝染液處方染料X%(對纖維重)硫酸銨1%~2%(對纖維重)或醋酸銨2%~4%(對纖維重)勻染劑0~0.5%染色pH值6~7浴比20:1~40:1三種酸性染料染色工藝的比較染色性能強酸性染料弱酸性染料中性染料染液PH值2~44~66~7助劑緩染劑促染劑促染劑調(diào)PH用酸硫酸或甲酸醋酸硫酸銨或醋酸銨始染溫度℃30~5050~6050~60升溫速度min/℃1~1.5(至沸)1.5(至70℃)2~4(至沸)1.5(至70℃)2~4(至沸)沸染時間min45~7545~7545~75浴比1:20~301:20~401:20~40(二)絲綢染色升溫曲線染色升溫曲線常用助劑絲綢匹染實例(三)錦綸染色一、酸性染料的選擇錦綸的染色性能特點具有兩性性質(zhì)聚酰胺纖維的氨基含量低羊毛:0.8~0.9mol/kg錦綸66:0.03~0.05mol/kg約為羊毛的1/20錦綸6:0.098mol/kg
約為羊毛的1/10錦綸等電點:5~6羊毛等電點:4.2~4.8PH<3,錦綸中的亞氨基吸酸產(chǎn)生“染座”,上染量會急劇增加,產(chǎn)生超量吸附,但水解,強度明顯下降PH=4~6,染料以離子鍵、氫鍵和范德華力共同作用而與纖維結(jié)合,可以染濃色。因此一般選用弱酸性染料染錦綸錦綸在紡絲制造過程中,由于加工條件不同,纖維的微結(jié)構(gòu)有一定的差異,染色時易產(chǎn)生不勻,特別是錦綸66,分子量較高,分子間的氫鍵較多,結(jié)晶度、取向度較高,無定形區(qū)結(jié)構(gòu)較緊密,纖維中氨基的含量低,纖維之間的差異在染色時更容易反映出來,極易造成“經(jīng)柳”“橫檔”等疵病,∴染色一開始就應(yīng)該避免上染不勻,始染溫度宜低,升溫速率宜慢,所用的酸可以分次加入,或染色一段時間后再加入,或用硫酸銨調(diào)節(jié)染液的pH值。錦綸中末端氨基的含量較少,飽和值較低,當(dāng)兩個或兩個以上染料拼色染色時,就會發(fā)生對染色位置的競爭,即所謂競?cè)粳F(xiàn)象,這種競?cè)粳F(xiàn)象比酸性染料染羊毛要顯著得多。拼色選用上染速率相近的染料。二浴法一浴法(四)染色中有關(guān)問題酸性染料染色常見疵病疵病名稱現(xiàn)象產(chǎn)生原因色花表面出現(xiàn)不規(guī)則條狀或塊狀的色澤不勻弱酸性染料PH偏低,上染速率過快始染溫度過高,初染速率過快或沸染保溫時間不足,移染作用不夠染料溶解打漿不勻,染料溶解不充分,在染浴中分布不勻弱酸性染料染色時,促染劑加得過快色差在相同原料和染相同色號情況下,缸與缸之間產(chǎn)生色澤差異每缸染色時浴比、溫度、時間、助劑用量不相同部分對還原敏感的弱酸性染料染羊毛時沸染溫度過高引起色光變化摩擦和耐洗牢度差摩擦和皂洗時沾色嚴(yán)重染料選擇不當(dāng)染色時間不夠,擴散不充分
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