2025年磺化工藝考試內容及考試題庫含答案參考一、單項選擇題（每題1分，共30分。每題只有一個最符合題意的答案，請將正確選項字母填入括號內）1.在磺化反應中，最常用的磺化劑是（）。A.濃硝酸??B.發(fā)煙硫酸??C.氯磺酸??D.三氧化硫答案：B2.下列哪種芳香族化合物最容易發(fā)生磺化反應（）。A.硝基苯??B.苯甲酸??C.甲苯??D.氯苯答案：C3.磺化反應屬于（）反應類型。A.親核取代??B.親電取代??C.自由基取代??D.親核加成答案：B4.在苯的磺化反應中，若反應溫度超過180℃，主要產(chǎn)物是（）。A.苯磺酸??B.對苯二磺酸??C.間苯二磺酸??D.鄰苯二磺酸答案：C5.工業(yè)上連續(xù)磺化裝置中，SO?氣體濃度一般控制在（）。A.1%～3%??B.4%～7%??C.8%～12%??D.15%～20%答案：B6.磺化反應放熱劇烈，工業(yè)上常采用（）方式移熱。A.外循環(huán)冷卻??B.內盤管冷卻??C.真空閃蒸??D.惰性氣體稀釋答案：A7.下列關于磺酸基的描述，錯誤的是（）。A.強吸電子基??B.水溶性極好??C.可被NaOH熔融水解脫除??D.可被H?/Pd還原為巰基答案：D8.發(fā)煙硫酸的“游離SO?”含量為20%，其標號應寫作（）。A.20%Oleum??B.104.5%H?SO???C.20%SO???D.104.5%Oleum答案：B9.在磺化后處理“酸析”工序中，加入NaCl的主要作用是（）。A.鹽析降低溶解度??B.中和過量酸??C.催化水解??D.氧化副產(chǎn)物答案：A10.下列哪種設備最適合高黏度磺化物料的瞬時冷卻（）。A.刮板薄膜蒸發(fā)器??B.螺旋板換熱器??C.套管式急冷器??D.列管式冷凝器答案：C11.磺化反應中，若局部過熱最易生成的副產(chǎn)物是（）。A.砜??B.磺酰氯??C.焦油??D.硫酸酯答案：C12.測定磺化料中游離SO?的標準方法是（）。A.碘量法??B.冰點法??C.密度溫度查表法??D.電導法答案：C13.在烷基苯磺酸鈉（LAS）生產(chǎn)中，脫除未反應烷基苯最常用的溶劑是（）。A.正己烷??B.異丙醇??C.石油醚??D.乙醇水共沸物答案：C14.下列哪種膜技術可用于磺化廢酸的在線回收（）。A.反滲透??B.納濾??C.擴散滲析??D.電滲析答案：C15.磺化反應釜材質優(yōu)先選用（）。A.304不銹鋼??B.316L不銹鋼??C.搪玻璃??D.鈦材答案：C16.在SO?膜式磺化工藝中，SO?與有機物料的摩爾比一般控制在（）。A.0.9:1??B.1.0:1??C.1.03:1??D.1.2:1答案：C17.下列哪項不是磺化反應終點判斷的常用指標（）。A.酸值??B.電導率??C.色度??D.折光率答案：D18.磺化產(chǎn)物中“活性物”指的是（）。A.磺酸??B.未反應原料??C.硫酸??D.磺酸鈉鹽答案：A19.在磺化單元發(fā)生火災時，不能使用的滅火劑是（）。A.干粉??B.CO???C.水柱直射??D.泡沫答案：C20.下列哪種分析方法可直接定量磺酸同系物分布（）。A.紫外分光光度法??B.高效液相色譜示差折光檢測器??C.氣相色譜FID??D.電位滴定答案：B21.磺化尾氣中SO?排放限值（GB315702015）為（）mg/m3。A.50??B.100??C.200??D.400答案：B22.在實驗室進行小試磺化時，首選的SO?來源是（）。A.發(fā)煙硫酸蒸餾??B.固體SO?三聚體??C.65%發(fā)煙硫酸??D.硫酸氯磺酸法答案：C23.下列哪種助劑可提高磺化選擇性并抑制砜生成（）。A.無水Na?SO???B.硼酸??C.二甲基環(huán)丁砜??D.冰醋酸答案：B24.磺化反應中，攪拌雷諾數(shù)Re低于多少時易出現(xiàn)局部過磺化（）。A.103??B.3×103??C.10???D.10?答案：B25.在磺化物料中和時，若出現(xiàn)“過堿”現(xiàn)象，最先產(chǎn)生的雜質是（）。A.磺酸鈉??B.硫酸鈉??C.磺酸鈣??D.磺酸酯答案：B26.下列哪種膜材料耐游離SO?性能最佳（）。A.PVDF??B.PTFE??C.PES??D.CA答案：B27.磺化反應中，水分含量大于多少時SO?利用率顯著下降（）。A.0.1%??B.0.3%??C.0.5%??D.1.0%答案：C28.在磺化單元HAZOP分析中，引導詞“More”最常用于分析（）偏差。A.溫度高??B.壓力低??C.流量反向??D.液位空答案：A29.下列哪種磺化工藝屬于“干法”磺化（）。A.膜式SO?磺化??B.氯磺酸磺化??C.濃硫酸共沸脫水??D.發(fā)煙硫酸攪拌釜答案：A30.磺化廢酸采用“裂解再生”工藝時，爐膛溫度需保持（）℃以上，以保證有機碳完全燃燒。A.800??B.900??C.1000??D.1100答案：C二、多項選擇題（每題2分，共20分。每題有兩個或兩個以上正確答案，多選、少選、錯選均不得分）31.下列因素中，會促進磺化反應生成砜副產(chǎn)的有（）。A.反應溫度過高??B.SO?過量太多??C.水分含量高??D.停留時間過長答案：A、B、D32.磺化反應釜攪拌設計必須考慮（）。A.高黏度非牛頓流體特性??B.氣液分散??C.傳熱系數(shù)??D.固體懸浮答案：A、B、C33.關于磺化產(chǎn)物色度升高的原因，正確的有（）。A.局部過熱??B.金屬離子污染??C.氧化副反應??D.中和pH過低答案：A、B、C34.磺化裝置安全聯(lián)鎖通常包含（）。A.溫度高高位聯(lián)鎖停SO?進料??B.緊急氮氣吹掃??C.攪拌電流低報警??D.磺化釜壓力高高位泄爆答案：A、B、C、D35.下列屬于磺化反應綠色化改進方向的有（）。A.催化SO?載體化??B.連續(xù)微反應器??C.無溶劑磺化??D.生物酶磺化答案：A、B、C36.磺化廢酸擴散滲析回收酸的推動力包括（）。A.濃度梯度??B.電位梯度??C.溫度梯度??D.陰離子膜選擇透過性答案：A、D37.在烷基苯磺酸中和過程中，為抑制反酸現(xiàn)象可采?。ǎ?。A.低溫中和??B.分段加堿??C.加入螯合劑??D.高剪切混合答案：A、B、D38.磺化尾氣洗滌塔設計需考慮（）。A.氣液比??B.液氣分布器形式??C.塔材質耐酸??D.除霧器效率答案：A、B、C、D39.下列關于氯磺酸磺化的說法，正確的有（）。A.反應溫和，易控制??B.副產(chǎn)HCl需吸收??C.適合小噸位高附加值產(chǎn)品??D.原子經(jīng)濟性低于SO?法答案：B、C、D40.磺化產(chǎn)物進行MES（甲酯磺酸鹽）轉位時，需加入的催化劑有（）。A.Na?CO???B.Na?SO???C.H?PO???D.CaO答案：B、C三、判斷題（每題1分，共10分。正確打“√”，錯誤打“×”）41.磺化反應是可逆反應，高溫加水可脫磺酸基。（√）42.磺酸基是間位定位基，再進行硝化時主要得間位產(chǎn)物。（√）43.工業(yè)上可用98%濃硫酸對長鏈α烯烴直接磺化制AOS。（×）44.膜式磺化器管內走SO?氣體，管外走冷卻水。（×）45.磺化產(chǎn)物中和后，活性物含量測定采用溴甲酚綠指示劑兩相滴定法。（√）46.發(fā)煙硫酸的腐蝕性與其中游離SO?含量呈線性正相關。（√）47.在磺化反應中，加入無水硫酸鈉可抑制砜生成，因為它能吸收水分。（×）48.磺化廢酸裂解爐中，V?O?催化劑的作用是降低SO?氧化活化能。（√）49.連續(xù)磺化DCS控制中，攪拌電流突然下降一定是攪拌槳脫落。（×）50.磺化反應熱效應約為150kJ/mol，屬于強放熱反應。（√）四、填空題（每空1分，共20分）51.苯在40%發(fā)煙硫酸中于45℃反應，主要產(chǎn)物為________；若升溫至180℃并保溫，主要產(chǎn)物為________。答案：苯磺酸；間苯二磺酸52.工業(yè)上衡量磺化劑強度的指標常用________，其定義為________。答案：π值；100g磺化劑所能磺化的苯的克數(shù)53.在SO?氣相膜式磺化中，有機物料在管內呈________流態(tài)，雷諾數(shù)需大于________以確保表面更新。答案：降膜湍流；10?54.磺化反應釜緊急冷卻水閥聯(lián)鎖打開時間應≤________秒，冷卻水壓力需高于________MPa。答案：3；0.455.烷基苯磺酸鈉（LAS）平均分子量按________計算，其生物降解性測試方法為________。答案：342；OECD301D56.磺化尾氣中未反應的SO?先用________吸收，再用________溶液中和至pH6～9。答案：濃硫酸；NaOH57.發(fā)煙硫酸中游離SO?含量測定，采用________冷卻取樣，________滴定。答案：冰鹽?。槐夂髽藴蕢A58.磺化產(chǎn)物色度測定依據(jù)國家標準________，比色皿光程________cm。答案：GB/T3143；559.在α烯烴磺化制AOS時，________反應生成磺內酯，________反應生成烯基磺酸。答案：1,2；1,360.磺化廢酸裂解爐中，為防止硫酸霧腐蝕下游設備，需設置________冷卻器，控制出口溫度≤________℃。答案：空氣預熱器；350五、簡答題（每題6分，共30分）61.簡述SO?膜式磺化工藝中，如何防止“熱點”產(chǎn)生并造成管壁碳化。答案：①嚴格控制SO?/有機物摩爾比1.03:1，避免過量；②有機物料預先脫氣脫水，水分<0.1%；③采用多段SO?進料，段間設冷卻；④管內降膜厚度<0.5mm，雷諾數(shù)>10?，保證湍動；⑤管外冷卻水強制循環(huán)，溫差<5℃；⑥在線紅外測溫，>5℃溫升立即聯(lián)鎖切斷SO?并注入急冷烷基苯；⑦定期堿洗清除管壁微量碳渣，保持傳熱系數(shù)。62.試分析磺化反應突然“飛溫”的三種典型原因，并給出對應的DCS聯(lián)鎖方案。答案：原因A：冷卻水泵失電，循環(huán)量歸零；聯(lián)鎖：泵電流<下限→停SO?→開緊急冷卻水罐氮氣加壓→注入急冷。原因B：SO?進料閥閥芯脫落全開；聯(lián)鎖：流量>高高位→氣動閥立即切斷→旁路氮氣吹掃。原因C：攪拌槳斷裂，局部滯留；聯(lián)鎖：攪拌電流<低低位→停SO?→啟動釜頂急冷烷基苯噴淋→開啟備用磁力攪拌。63.說明磺化廢酸擴散滲析回收酸的機理，并給出提高回收率的兩種工程措施。答案：機理：利用陰離子交換膜對H?和HSO??的選擇透過性，在濃度梯度驅動下，廢酸側H?SO?向水側擴散，而有機雜質及金屬陽離子被膜排斥。措施1：采用三級逆流滲析，每級膜面積遞增20%，降低滲透壓差極化；措施2：在廢酸側脈沖鼓入N?，形成湍動，減薄邊界層，酸回收率可由78%提至90%。64.列舉兩種工業(yè)脫除磺化產(chǎn)物中“無機鹽”雜質的方法，并比較優(yōu)缺點。答案：方法A：醇沉法——利用磺酸鈉在醇中溶解度低而Na?SO?幾乎不溶，過濾除去；優(yōu)點設備簡單，缺點醇損耗大、VOC高。方法B：電滲析——利用離子膜選擇遷移Na?SO?；優(yōu)點連續(xù)封閉、無有機溶劑，缺點一次性投資高、膜需定期酸洗。65.結合反應機理，說明為何長鏈α烯烴磺化需控制40～50℃，而苯磺化可高達120℃。答案：α烯烴雙鍵電子云密度低于苯環(huán)，且磺化初產(chǎn)物磺內酯對溫度敏感，>60℃易開環(huán)聚合生成深色聚合物；苯環(huán)π電子富集，活化能低，需較高溫度克服磺酸基位阻，使反應速率匹配傳質，同時避免多磺化。故前者低溫抑制副反應，后者高溫保證單磺酸收率。六、計算題（每題10分，共20分）66.某裝置以1t/h十二烷基苯（M=246）為原料，采用1.03:1摩爾比SO?膜式磺化。已知SO?氣體濃度6%（體積），求每分鐘需供給的SO?氣體體積（標準狀態(tài)）。答案：n(烷基苯)=1000÷246=4.065kmol/hn(SO?)=4.065×1.03=4.187kmol/hV(SO?)=4.187×22.4=93.8Nm3/h=1.56Nm3/min設6%濃度，則總氣量=1.56÷0.06=26.0Nm3/min67.將上述磺化料用25%NaOH中和至pH7.5，求每小時需NaOH溶液質量及生成的Na?SO?量。答案：