高級化驗員試題及答案一、單項選擇題（每題1分，共30分。每題只有一個正確答案，錯選、多選均不得分）1.用ICPMS測定高純鹽酸中痕量鉛時，為消除13?Ba1?O?對2??Pb?的質(zhì)譜干擾，首選的校正策略是A.碰撞反應(yīng)池通入純HeB.碰撞反應(yīng)池通入7%NH?/HeC.數(shù)學(xué)校正方程扣除13?Ba1?O?D.更換Pt采樣錐提高靈敏度答案：B解析：NH?可與BaO?發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移反應(yīng)，使BaO?豐度下降2個數(shù)量級，而Pb?幾乎不反應(yīng)，是消除該多原子干擾的最有效手段。2.按GB/T6012016，標(biāo)定0.1mol·L?1NaOH時，稱取鄰苯二甲酸氫鉀（KHP）0.8500g，溶解后滴定消耗NaOH41.20mL，則NaOH濃度（保留四位有效數(shù)字）為A.0.1012mol·L?1B.0.1008mol·L?1C.0.09952mol·L?1D.0.09877mol·L?1答案：C解析：n(KHP)=0.8500/204.22=4.162×10?3mol，c(NaOH)=4.162×10?3/0.04120=0.09952mol·L?1。3.在氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用測定多氯聯(lián)苯時，選擇離子監(jiān)測（SIM）模式下，若定量離子為m/z256，其對應(yīng)的氯代數(shù)為A.3B.4C.5D.6答案：B解析：PCB分子離子峰M?·為256時，分子式C??H?Cl?，即四氯聯(lián)苯。4.用卡爾費休庫侖法測定某凍干樣品水分，漂移值穩(wěn)定在2.0μg·min?1，取樣0.500g，滴定消耗電量3120C，則水分含量（mg·g?1）為A.1.16B.1.25C.1.34D.1.43答案：C解析：Q=3120C對應(yīng)水質(zhì)量m=3120/(2×96485)×18.02=0.291mg；扣除漂移2.0×5=10μg，實際水0.281mg；含量0.281/0.500=0.562mg·g?1，即1.34mg·g?1（含單位換算）。5.原子熒光測定砷時，若鹽酸濃度由5%降至1%，熒光強度下降的主要原因是A.氫化物生成效率降低B.載氣流速增加C.光源漂移D.檢測器負(fù)高壓下降答案：A解析：酸度不足導(dǎo)致As(Ⅲ)還原為AsH?不完全，熒光信號降低。6.按ISO17034要求，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中必須不包含A.最小取樣量B.定值方法C.研制單位財務(wù)賬號D.不確定度答案：C解析：財務(wù)信息與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性無關(guān)，違反認(rèn)證要求。7.高效液相色譜測定黃曲霉毒素B?，使用C??柱，若改用C?柱，保留時間變化趨勢為A.增加30%B.減少20%C.基本不變D.先增后減答案：B解析：C?柱碳載量低，疏水性弱，非極性化合物保留減弱。8.用離子色譜測定高氯酸鹽，若樣品含500mg·L?1Cl?，應(yīng)選擇的前處理柱為A.C??固相萃取B.Ag/H柱C.Na柱D.Ba柱答案：B解析：Ag/H柱可沉淀Cl?為AgCl，消除對ClO??的色譜重疊。9.紫外可見分光光度法測定硝酸鹽，采用鎘柱還原，若鎘柱失活，則A.吸光度偏高B.吸光度偏低C.無影響D.基線漂移答案：B解析：NO??未被還原為NO??，顯色劑無法反應(yīng)，信號降低。10.按JJG7052014，液相色譜泵流量設(shè)定值為1.0mL·min?1，實測0.98mL·min?1，其相對誤差為A.?2.0%B.?1.0%C.+1.0%D.+2.0%答案：A解析：(0.98?1.0)/1.0×100%=?2.0%。11.用EDTA滴定Ca2?，若溶液pH=9，指示劑為鈣黃綠素，終點顏色變化為A.酒紅→純藍B.藍→酒紅C.綠→紫D.無色→粉紅答案：C解析：鈣黃綠素與Ca2?絡(luò)合呈綠色，游離態(tài)為紫色。12.原子吸收石墨爐測定鉛，基體改進劑磷酸二氫銨的作用是A.提高灰化溫度B.降低原子化溫度C.增加靈敏度D.減少記憶效應(yīng)答案：A解析：NH?H?PO?與Pb形成熱穩(wěn)定磷酸鹽，允許更高灰化溫度，減少基體干擾。13.氣相色譜FID檢測器收集極電壓通常為A.50VB.200VC.?200VD.1kV答案：C解析：負(fù)高壓吸引正離子流，形成檢測信號。14.按GB5009.2682016，ICPMS測定食品中總砷，內(nèi)標(biāo)元素推薦A.?2GeB.11?InC.2??BiD.133Cs答案：B解析：11?In質(zhì)量數(shù)居中，電離能與砷接近，可校正基體抑制。15.用凱氏定氮法測定蛋白質(zhì)含量，若樣品含硝態(tài)氮，需加入A.水楊酸B.硫代硫酸鈉C.高錳酸鉀D.過氧化氫答案：A解析：水楊酸固定NO??，防止氮損失。16.離子選擇電極測定氟，若溶液pH<5，導(dǎo)致結(jié)果偏高的原因是A.形成HF，電極響應(yīng)增強B.OH?干擾C.電極膜溶解D.液接電位漂移答案：A解析：HF弱酸，F(xiàn)?活度降低，但電極對HF響應(yīng)，斜率變大，假陽性。17.按中國藥典2020，高效液相色譜系統(tǒng)適用性試驗中，理論塔板數(shù)應(yīng)A.≥2000B.≥3000C.≥5000D.按品種項下規(guī)定答案：D解析：藥典各論具體規(guī)定，無統(tǒng)一閾值。18.原子熒光測汞，載氣為Ar，若摻入1%O?，則A.靈敏度提高B.記憶效應(yīng)減少C.背景增加D.無影響答案：B解析：微量O?氧化殘留Hg?，減少記憶。19.用重量法測定硫酸鹽，若沉淀為BaSO?，恒重溫度應(yīng)為A.105℃B.250℃C.600℃D.800℃答案：D解析：BaSO?在800℃完全除水，無分解。20.紫外分光光度法測定苯酚，若改用2cm比色皿，則摩爾吸光系數(shù)A.增加一倍B.減少一半C.不變D.增加十倍答案：C解析：摩爾吸光系數(shù)為物質(zhì)常數(shù)，與光程無關(guān)。21.氣相色譜頂空測定水中苯，若鹽析劑NaCl加入量不足，則A.靈敏度提高B.靈敏度降低C.無影響D.峰形拖尾答案：B解析：鹽析降低苯溶解度，提高分配系數(shù)，不足則頂空濃度低。22.按GB/T274172017，方法檢出限MDL計算，重復(fù)測定次數(shù)最少為A.3B.5C.7D.10答案：C解析：n=7，t值3.143，保證95%置信。23.液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜測定氯霉素，若使用ESI?模式，則A.靈敏度最高B.無信號C.背景低D.線性寬答案：B解析：氯霉素?zé)o堿性基團，ESI?無法質(zhì)子化。24.原子吸收測定鐵，若使用富燃火焰，則A.靈敏度提高B.化學(xué)干擾增加C.電離干擾減少D.背景降低答案：A解析：富燃火焰還原性強，F(xiàn)eO還原為Fe?，信號增強。25.按ISO3696，實驗室一級水電導(dǎo)率（25℃）應(yīng)≤A.0.1μS·cm?1B.1.0μS·cm?1C.5.0μS·cm?1D.10μS·cm?1答案：A解析：一級水超純，電導(dǎo)率≤0.1μS·cm?1。26.離子色譜抑制型電導(dǎo)檢測，抑制器作用是A.降低背景，提高靈敏度B.提高柱效C.降低流速D.去除有機物答案：A解析：抑制器將淋洗液Na?CO?轉(zhuǎn)化為H?CO?，電導(dǎo)極低，待測離子以高導(dǎo)電酸形式檢測。27.凱氏蒸餾時，若冷凝管出口插入液面下，導(dǎo)致A.結(jié)果偏高B.結(jié)果偏低C.無影響D.倒吸答案：D解析：壓力失衡，NaOH倒吸，損失氨。28.紫外差分法測定臭氧，波長對為A.220nm/300nmB.254nm/280nmC.280nm/320nmD.300nm/320nm答案：B解析：臭氧在254nm有最大吸收，280nm基線校正。29.氣相色譜熱導(dǎo)檢測器橋流通常為A.10mAB.50mAC.150mAD.500mA答案：C解析：TCD橋流150mA平衡靈敏度與熱絲壽命。30.按CNASCL01，實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制圖中心線應(yīng)為A.標(biāo)準(zhǔn)值B.測定均值C.證書值D.方法下限答案：B解析：中心線采用歷史測定均值，反映實驗室實際水平。二、多項選擇題（每題2分，共20分。每題有兩個或兩個以上正確答案，多選、少選、錯選均不得分）31.下列哪些措施可降低ICPMS氧化物產(chǎn)率A.降低霧化氣流速B.降低等離子體功率C.使用高基體進樣系統(tǒng)D.增加采樣深度答案：A、D解析：降低霧化氣、增加采樣深度降低等離子體溫度，減少氧化物。32.高效液相色譜出現(xiàn)肩峰的可能原因A.柱頭塌陷B.進樣量過載C.流動相pH不當(dāng)D.檢測器時間常數(shù)過大答案：A、B、C解析：柱效下降、過載、選擇性變化均可致肩峰。33.原子吸收基體干擾消除方法A.標(biāo)準(zhǔn)加入法B.基體改進劑C.氘燈背景校正D.提高燈電流答案：A、B、C解析：燈電流僅影響光源強度，與基體干擾無關(guān)。34.凱氏定氮消化階段加入K?SO?的目的A.提高沸點B.氧化有機物C.縮短消化時間D.還原氮答案：A、C解析：K?SO?提高硫酸沸點，加速分解。35.氣相色譜程序升溫優(yōu)點A.改善分離度B.縮短分析時間C.降低檢測限D(zhuǎn).減少載氣消耗答案：A、B解析：程序升溫優(yōu)化分離，縮短時間，但不直接降低檢測限。36.離子色譜淋洗液中加入有機溶劑（如乙腈）可A.降低背景電導(dǎo)B.改善疏水組分峰形C.減少系統(tǒng)壓力D.提高靈敏度答案：B、D解析：有機溶劑減少疏水吸附，提高靈敏度。37.紫外分光光度法測定亞硝酸鹽，下列哪些物質(zhì)產(chǎn)生正干擾A.亞鐵離子B.硝酸鹽C.硫代硫酸鹽D.苯胺答案：A、D解析：Fe2?、苯胺可重氮化偶合，產(chǎn)生顏色。38.按GB/T190772016，激光粒度儀校準(zhǔn)應(yīng)使用A.單分散聚苯乙烯微球B.玻璃珠C.標(biāo)準(zhǔn)篩分樣品D.乳濁液答案：A、B解析：需溯源單分散標(biāo)準(zhǔn)粒子。39.原子熒光測定硒，下列哪些還原劑可用于氫化物發(fā)生A.KBH?B.NaBH?C.SnCl?D.L半胱氨酸答案：A、B解析：KBH?/NaBH?為常用氫化物還原劑。40.重量法測定SiO?，下列操作導(dǎo)致結(jié)果偏高A.沉淀未洗滌干凈B.灰化溫度過高C.濾紙灰化不完全D.稱量瓶未恒重答案：A、C解析：雜質(zhì)、濾紙灰分均增重。三、判斷題（每題1分，共10分。正確打“√”，錯誤打“×”）41.原子吸收火焰法測定鈉，電離干擾可通過加入鉀鹽消除。答案：√解析：鉀提供大量電子，抑制鈉電離。42.氣相色譜ECD檢測器對水無響應(yīng)。答案：×解析：ECD對電負(fù)性物質(zhì)響應(yīng)，水可淬滅電子，產(chǎn)生負(fù)峰。43.離子色譜抑制器可完全消除碳酸鹽淋洗液背景。答案：√解析：抑制后生成H?CO?，電導(dǎo)極低。44.紫外分光光度法符合朗伯比爾定律時，吸光度與濃度成正比，與光程無關(guān)。答案：×解析：吸光度與光程成正比。45.凱氏定氮法測定硝基化合物，無需加入還原劑。答案：×解析：硝基氮需先還原為氨。46.ICPMS冷等離子體模式適用于降低ArO?對??Fe?的干擾。答案：√解析：冷等離子體降低ArO?產(chǎn)率。47.高效液相色譜C??柱反向沖洗可去除柱頭污染。答案：√解析：反向沖洗可沖松散積物。48.原子熒光空白熒光強度越高，檢出限越低。答案：×解析：空白高，噪聲大，檢出限升高。49.重量法測定Cl?，若用AgNO?過量，可用NaCl返滴定。答案：×解析：AgCl沉淀吸附Cl?，返滴定誤差大。50.氣相色譜分流進樣適用于痕量分析。答案：×解析：分流進樣大部分樣品放空，適合高濃度。四、計算題（共20分，需寫出公式、代入數(shù)據(jù)、結(jié)果保留合適有效數(shù)字）51.用ICPOES測定廢水中銅，取樣品50.0mL，經(jīng)HNO?消解后定容至100mL，在324.752nm處測得發(fā)射強度為185000cps，標(biāo)準(zhǔn)曲線方程I=4200c+1500（c：mg·L?1）。求原水樣銅濃度（mg·L?1）。（6分）解：由方程185000=4200c+1500得c=(185000?1500)/4200=43.69mg·L?1（定容后）原水樣經(jīng)2倍稀釋，故原濃度=43.69×100/50=87.4mg·L?1答案：87.4mg·L?152.原子吸收石墨爐測定血清鉛，取血清200μL，加400μL基體改進劑，取20μL進樣，標(biāo)準(zhǔn)加入法數(shù)據(jù)如下：空白：0μg·L?1，吸光度0.012加標(biāo)1：5.0μg·L?1，吸光度0.038加標(biāo)2：10.0μg·L?1，吸光度0.064求血清鉛濃度。（7分）解：設(shè)血清鉛濃度為Cx，則標(biāo)準(zhǔn)加入曲線橫坐標(biāo)為加標(biāo)濃度，縱坐標(biāo)為吸光度。曲線過(0,0.012)、(5,0.038)、(10,0.064)斜率k=(0.064?0.012)/10=0.0052(μg·L?1)?1截距b=0.012方程A=0.0052c+0.012當(dāng)A=0時，c=?0.012/0.0052=?2.31μg·L?1因稀釋倍數(shù)=(200+400)/200=3故血清鉛Cx=2.31×3=6.93μg·L?1答案：6.9μg·L?153.凱氏定氮法測定奶粉蛋白，取樣1.000g，消化后蒸餾，用0.0500mol·L?1HCl22.50mL滴定至終點，空白0.20mL，蛋白質(zhì)換算系數(shù)6.38，求蛋白質(zhì)含量（%）。（7分）解：凈消耗HCl=22.50?0.20=22.30mLn(N)=n(HCl)=0.0500×0.02230=1.115×10?3molm(N)=1.115×10?3×14.01=0.0156gm(蛋白)=0.0156×6.38=0.0996g含量=0.0996/1.000×100%=9.96%答案：9.96%五、綜合設(shè)計與論述題（共20分）54.某實驗室首次開展生活飲用水中高氯酸鹽的離子色譜測定，方法驗證需滿足GB/T5750.52022。請設(shè)計完整驗證方案，包括：（1）線性范圍與校準(zhǔn)方式；（2）檢出限與定量限確認(rèn)；（3）精密度與準(zhǔn)確度實驗設(shè)計；（4）實際樣品基體干擾考察；（5）質(zhì)量控制措施。要求：步驟清晰，數(shù)據(jù)表格自擬，給出接受標(biāo)準(zhǔn)，并說明理由。（20分）參考答案與解析：（1）線性范圍與校準(zhǔn)?用高氯酸鈉標(biāo)準(zhǔn)，純水配制0.5、1、5、10、20、50μg·L?1系列，每點進樣3次，以峰面積Y對濃度X回歸，線性相關(guān)系數(shù)r≥0.995。?采用外標(biāo)法，因基體