銅及銅合金化學(xué)分析方法第10部分錫含量的測定編制說明（送審稿） 國家標準《銅及銅合金化學(xué)分析方法第10部分錫含量的測定》起草小組2025年11月國家標準《銅及銅合金化學(xué)分析方法第10部分錫含量的測定》（報批稿）編制說明一、工作簡況（一）任務(wù)來源根據(jù)國家標準化管理委員會下達《國家標準委關(guān)于下達2025年第九批推薦性國家標準計劃及相關(guān)標準外文版計劃的通知》（國標委發(fā)【2025】47號），計劃修訂國家標準《銅及銅合金化學(xué)分析方法第10部分錫含量的測定》（項目計劃號：20255143-T-610）。中鋁洛陽銅加工有限公司為第一起草單位，白銀有色西北銅加工有限公司、北礦檢測技術(shù)股份有限公司、山東中金嶺南銅業(yè)有限責(zé)任公司、安徽國家銅鉛鋅及制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心、銅陵有色金屬集團控股有限公司、國標（北京）檢驗認證有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、紫金礦業(yè)集團股份有限公司、洛陽船舶材料研究所、浙江省冶金產(chǎn)品質(zhì)量檢驗站有限公司、大冶有色金屬有限責(zé)任公司、上海有色金屬工業(yè)技術(shù)監(jiān)測中心有限公司、廈門雙瑞材料研究院有限公司、聊城市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所等14家單位參與起草。計劃完成期限：2027年2月。（二）立項目的和意義錫作為銅合金中的重要添加元素，能顯著提升銅合金的強度和硬度，通過固溶強化和形成亞穩(wěn)定相，使合金具備更出色的機械性能。其次，錫在銅合金表面形成的致密氧化層，有效提高了合金的耐蝕性，特別適用于海水閥門、船舶配件等耐蝕要求高的場合。此外，錫的加入降低了銅合金的熔點和凝固溫度，增強了熔體的流動性和潤濕性，從而便于制造復(fù)雜形狀的產(chǎn)品。隨著越來越多新型錫青銅材料的出現(xiàn)，對銅及銅合金中錫含量的檢測需求也不斷提高。GB/T5121.10-2008《銅及銅合金化學(xué)分析方法第10部分：錫含量的測定》發(fā)布實施于2008年，該標準規(guī)定了銅及銅合金中錫含量的測定方法。該標準共有3個方法，分別是一項石墨原子吸收光譜法、一項分光光度法和一項碘酸鉀滴定法，其中方法三修改采用了ISO3111：1975，因環(huán)保原因，該采用標準目前已經(jīng)廢止?？傮w而言，該標準在檢測范圍、時效性和環(huán)保健康方面已不能完全滿足當前銅及銅合金中錫含量檢測的需求。標準的檢測范圍為0.0001%～10.0%，因其檢測上限偏低，已無法滿足GB/T5231-2022《加工銅及銅合金牌號和化學(xué)成分》中C52400、T52500等錫含量最高可達18.0%的銅合金材料、GB/T1176-2013《鑄造銅及銅合金》規(guī)定的ZCuSn10P1、ZCuSn10Pb10等錫元素含量最高可達11.5%的銅合金材料檢測需求。首先是該標準中錫含量的檢測范圍不能滿足現(xiàn)階段銅及銅合金產(chǎn)品檢測需要。該方法標準的檢測范圍為0.0001%～10.0%，因其檢測上限偏低，已無法滿足GB/T5231-2022《加工銅及銅合金牌號和化學(xué)成分》中C52400、T52500等錫含量最高可達18.0%的銅合金材料、GB/T1176-2013《鑄造銅及銅合金》規(guī)定的ZCuSn10P1、ZCuSn10Pb10等錫元素含量最高可達11.5%的銅合金材料檢測需求。其次是該標準方法三修改采用了ISO3111：1975，該標準用標準目前已經(jīng)廢止，且由于該方法使用了有害的化學(xué)試劑，如氯化汞等，對環(huán)境和操作人員的健康存在一定的風(fēng)險。因此，隨著環(huán)保意識的增強和對工作環(huán)境的更高要求，該方法急需進行更新和改進。因此，修訂和完善國家標準《銅及銅合金化學(xué)分析方法第10部分：錫含量的測定》，不僅是為了適應(yīng)新材料的發(fā)展和應(yīng)用，也是為了提升我國銅及銅合金產(chǎn)品質(zhì)量檢測的水平和競爭力，對于推動我國銅加工行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展具有重要意義。主要參加單位和工作成員及其所做的工作1.本標準起草單位及其分工標準制定計劃任務(wù)正式下達后，中鋁洛陽銅加工有限公司立即成立了標準編制組，并落實起草任務(wù)，確定標準的主要起草人，擬定該標準的工作推進計劃。具體分工為：由中鋁洛陽銅加工有限公司總負責(zé)、白銀有色西北銅加工有限公司協(xié)助，負責(zé)試驗方案確定、市場和銅加工行業(yè)信息收集、樣品牌號、規(guī)格及樣品提供的分工、資料匯總分析及執(zhí)筆；北礦檢測技術(shù)股份有限公司、山東中金嶺南銅業(yè)有限責(zé)任公司、國家銅鉛鋅及制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心共同作為的第一驗證單位；銅陵有色金屬集團控股有限公司、國標（北京）檢驗認證有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、紫金礦業(yè)集團股份有限公司、洛陽船舶材料研究所（中國船舶集團有限公司第七二五研究所）、浙江省冶金產(chǎn)品質(zhì)量檢驗站有限公司、大冶有色金屬有限責(zé)任公司、上海有色金屬工業(yè)技術(shù)監(jiān)測中心有限公司、廈門雙瑞材料研究院有限公司、聊城市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所等單位負責(zé)部分樣品提供和作為第二驗證單位。各單位分工明確，通力合作，共同完成標準的修訂工作。中鋁洛陽銅加工有限公司是國家“一五”期間興建的156項重點工程之一，是國內(nèi)具有影響力的綜合性銅加工企業(yè)，擁有銅及銅合金高精度電子帶、大管大棒、彌散強化無氧銅、寬厚板等多條生產(chǎn)線，產(chǎn)品涉及銅及銅合金板、帶、箔、管、棒、型材，廣泛應(yīng)用于電子信息通訊、新能源、汽車、海洋工程、軌道交通、國防、J工、核電等領(lǐng)域。產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于電子信息、新能源汽車、海洋工程、軌道交通、電力裝備等新興領(lǐng)域，為神州系列飛船、大推力火箭、區(qū)域電子對抗、艦艇等國家重大戰(zhàn)略工程提供了關(guān)鍵材料保障。公司擁有國家級企業(yè)技術(shù)中心、中國合格評定國家認可委員會認可的實驗室、中國有色金屬工業(yè)重金屬加工材質(zhì)檢站、河南省銅錫材料和加工技術(shù)工程研究中心、中鋁集團高性能銅板帶加工技術(shù)重點實驗室、有色行業(yè)銅及銅合金材料與加工工程技術(shù)研究中心。先后從德國、美國、法國、日本、英國、意大利等十二個國家引進了80臺(套)先進的設(shè)備和檢測儀器，為有色金屬產(chǎn)品的研制和生產(chǎn)打下了堅實的基礎(chǔ)。公司擁有一支高素質(zhì)的科研技術(shù)研發(fā)隊伍，具備豐富的生產(chǎn)技術(shù)經(jīng)驗和技術(shù)能力。制/修訂國家/行業(yè)標準186項，承擔863計劃、國家重大專項、JG項目等國家重大科研及固定資產(chǎn)投資項目49項；獲省部級以上科技成果獎勵112項。白銀有色西北銅加工有限公司,隸屬于白銀有色集團股份有限公司，是以生產(chǎn)銅、鉛、鋅及其合金加工材為主的重有色金屬加工企業(yè).原西北銅加工廠于1965年建成投產(chǎn)，曾是我國三大重有色金屬加工材生產(chǎn)基地之一，也是西北、西南地區(qū)最大的重有色金屬加工生產(chǎn)企業(yè)，主導(dǎo)產(chǎn)品主要有銅、鉛、鋅及其合金加工材，品種有板、帶、箔、管、棒、線、瓦、型、排、球、餅、鑄件等，建廠50余年，累計生產(chǎn)有色金屬加工材50余萬噸，為國家國防和經(jīng)濟建設(shè)做出過積極貢獻。工司擁有完備的銅、鉛、鋅及其合金加工材生產(chǎn)系統(tǒng)，較先進的工藝設(shè)備和嚴格的檢測手段。產(chǎn)品有164個合金牌號、6000余個品種規(guī)格，全部按國家標準或國際標準組織生產(chǎn)，先后有38項產(chǎn)品獲國家、部、省級質(zhì)量獎，10多項產(chǎn)品擁有發(fā)明專利，主持起草和參加起草20余項國家標準。產(chǎn)品擁有完整的質(zhì)量管理和保證體系，曾獲甘肅省質(zhì)量管理獎，2007年全部產(chǎn)品通過了ISO9000質(zhì)量體系認證。企業(yè)有先進的檢測計量手段，曾被國家認證為“一級計量合格單位”。2021年9月被甘肅省科學(xué)技術(shù)廳認定為“高新技術(shù)企業(yè)”。北礦檢測技術(shù)股份有限公司源于1956年成立的北京礦冶研究總院分析研究室，2016年10月注冊為獨立法人單位，2022年9月改制為股份有限公司，是礦冶科技集團有限公司的二級控股子公司。公司主要從事有色金屬礦產(chǎn)資源檢驗檢測、檢測技術(shù)及儀器研發(fā)與服務(wù)，承擔國際國內(nèi)仲裁檢驗檢測、國際標準及國家和行業(yè)標準研制、分析檢測技術(shù)和儀器研發(fā)等工作。公司同時為國家重有色金屬質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心、國家進出口商品檢驗有色金屬認可實驗室、中國有色金屬工業(yè)重金屬質(zhì)檢中心、科技成果檢測鑒定國家級檢測機構(gòu)，在國內(nèi)有色金屬分析領(lǐng)域具有權(quán)威地位，在國際上享有一定聲譽。公司是國家高新技術(shù)企業(yè)、中關(guān)村高新技術(shù)企業(yè)、科技型中小企業(yè)、國家專精特新“小巨人”企業(yè)、北京市專精特新“小巨人”企業(yè)、創(chuàng)建世界一流專精特新示范企業(yè)。公司擁有4個國家級平臺和1個北京市重點實驗室，發(fā)布國家和行業(yè)標準500余項、牽頭和參與制定國際標準10余項。洛陽船舶材料研究所（中國船舶集團有限公司第七二五研究所）始建于1961年，是我國專業(yè)從事船舶材料研制和工程應(yīng)用研究的軍工科研事業(yè)單位。擁有海洋腐蝕與防護國防科技重點實驗室等8個國家級創(chuàng)新平臺、4個海洋環(huán)境試驗站、4個國家級檢測試驗中心、25個省部級創(chuàng)新平臺。七二五所檢測中心是工信部、國家認監(jiān)委、國家認可委、中國船級社等機構(gòu)授權(quán)或認證認可的國家級檢測實驗室，現(xiàn)有技術(shù)人員200余名，工程師職稱以上人員占比70%，本科以上學(xué)歷人員占比79%，在材料常規(guī)理化測試、腐蝕與防護性能評價、環(huán)境適應(yīng)性評價、工程裝備的失效分析、安全壽命評估等領(lǐng)域擁有多名學(xué)科帶頭人，是材料學(xué)科碩士、博士培養(yǎng)點。中心建有實驗場所3萬余m2，實驗海域75畝，測試設(shè)備1000余臺套，設(shè)備資產(chǎn)總額約3億元，通過CNAS\CMA認證認可標準950余項，試驗/校準項目600項，長期從事金屬材料及非金屬材料的檢測、評價與海洋環(huán)境試驗技術(shù)開發(fā)、應(yīng)用與標準化工作，致力于為客戶提供“測試-評價-問題解決”一攬子方案。山東中金嶺南銅業(yè)有限責(zé)任公司地處山東東營，前身為山東方圓有色金屬集團，現(xiàn)為深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司控股的大型銅冶煉加工企業(yè)。公公司先后承擔國家科技支撐計劃、863科技攻關(guān)計劃、國家火炬計劃、國家國際合作重大專項等科研項目10余項，引進海外高層次科技創(chuàng)新人才5名，取得專利及專有技術(shù)50項，其中發(fā)明專利17項、實用新型專利33項。連續(xù)多年入圍中國有色金屬工業(yè)50強、山東省百強、中國500強企業(yè)。先后獲得國家循環(huán)經(jīng)濟標準化示范基地、中國生態(tài)綠色科技典范企業(yè)、山東省省長質(zhì)量獎等榮譽稱號。公司擁有完全自主知識產(chǎn)權(quán)的世界領(lǐng)先的冶金工藝——“兩步煉銅新工藝”，建成了全球首條“兩步煉銅新工藝年處理150萬噸多金屬礦項目”示范生產(chǎn)線。先后榮獲中國有色金屬工業(yè)科學(xué)技術(shù)一等獎和山東省科技進步一等獎，該示范項目被列入國家科技支撐計劃，是國務(wù)院督導(dǎo)的十七項重大科技項目之一。中心實驗室配備了目前世界上最為高端的諸多精密分析儀器，擁有ICP-AES、ICP-MS、X射線熒光光譜儀、電鏡掃描、光電直讀光譜、錫分析儀、原子熒光、高頻紅外碳硫分析儀、離子色譜、分光光度計等多套設(shè)備。具有優(yōu)良的科研傳統(tǒng)和較強的研究能力，開發(fā)的分析方法上百種，參與過多項國家標準和行業(yè)標準。安徽國家銅鉛鋅及制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心，由原國家質(zhì)檢總局批準籌建，經(jīng)安徽省機構(gòu)編制委員會辦公室批準成立。中心擁有國家銅鉛鋅及制品質(zhì)檢中心、國家印制電路板質(zhì)檢中心兩個國家級質(zhì)檢中心。其中，國家銅鉛鋅質(zhì)檢中心是安徽省第一家在地級市建立的國家級質(zhì)檢中心，是我國市場監(jiān)管系統(tǒng)第一個專業(yè)有色金屬檢測機構(gòu)，國家印制電路板質(zhì)檢中心是系統(tǒng)內(nèi)唯一的專業(yè)從事印制電路板檢測的國家級質(zhì)檢中心。2021年7月，劃歸銅陵市政府管理，為市政府直屬事業(yè)單位，正處級建制。中心具有國家級檢驗資質(zhì)四大類，共121個產(chǎn)品、361個參數(shù)，其中國家銅鉛鋅及制品質(zhì)檢中心104個產(chǎn)品、213個參數(shù)，國家印制電路板質(zhì)檢中心17個產(chǎn)品、142個參數(shù)；省級資質(zhì)十二大類，共262個產(chǎn)品，2705個參數(shù)。檢驗檢測能力覆蓋銅及銅制品、鋁及鋁制品、鋼鐵及鋼鐵制品、貴金屬、礦產(chǎn)品、家用電器、閥門、管材、電線電纜、漆包線、印制電路板、RoSH、水質(zhì)、煤、化工產(chǎn)品、輕工產(chǎn)品等。廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心始建于1971年，先后隸屬于廣州有色金屬研究院、廣東省工業(yè)技術(shù)研究院，2015年12月經(jīng)廣東省機構(gòu)編制委員會批準為廣東省科學(xué)院屬下的獨立法人事業(yè)單位。中心是國家市場監(jiān)督管理總局批準的資質(zhì)認定實驗室（CMA）、中國合格評定國家認可委員會批準的檢測和校準實驗室（CNAS）、運營管理著中國有色工業(yè)華南質(zhì)量檢驗檢測中心、國家礦物及再生金屬材料質(zhì)量檢驗檢測中心、廣東省質(zhì)量監(jiān)督有色金屬產(chǎn)品檢驗站、廣東省質(zhì)量監(jiān)督電子產(chǎn)品檢驗檢測中心。本中心是廣東省科技成果鑒定檢驗監(jiān)督機構(gòu)、廣東省金屬材料綜合利用檢測與評價中心、工業(yè)（有色金屬及再生有色金屬）產(chǎn)品質(zhì)量控制和技術(shù)評價實驗室、CQC認證及方圓認證簽約實驗室。中心主要從事金屬材料、礦物材料、建筑材料、電子電器、新能源電池、化工產(chǎn)品、固體廢物、汽車材料、再生資源及金屬材料綜合利用的檢測、咨詢、評價及分析測試技術(shù)研究和計量校準等服務(wù)。同時本中心還開展行業(yè)標準制定和技術(shù)方法研究及企業(yè)科研及標準培訓(xùn)、實驗室資質(zhì)申請及運營咨詢、工廠認證檢查和產(chǎn)品認證服務(wù)。國標（北京）檢驗認證有限公司是中國權(quán)威的第三方檢驗認證服務(wù)機構(gòu)，隸屬于中國有研科技集團，管理并運營著國家有色金屬及電子材料分析測試中心（1983年由原國家科委批準建立）與國家有色金屬質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心（1985年由國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局批準建立）。中心于1992年通過計量認證(CMA)，2001年通過中國合格評定國家認可委員會（CNAS）認可，是我國金屬及電子材料的權(quán)威檢測機構(gòu)，同時是我國有色金屬行業(yè)分析測試標準的主要起草單位之一。公司建立了以分析化學(xué)、材料力學(xué)與表面性能、顯微組織結(jié)構(gòu)、無損檢測為核心的分析測試服務(wù)平臺，擁有一支基礎(chǔ)理論扎實、實踐經(jīng)驗豐富的研究和服務(wù)隊伍，具備了對產(chǎn)品開展多參數(shù)、多尺度、高精度、全成分范圍檢驗評價的能力。擁有輝光放電質(zhì)譜儀、電感耦合等離子體質(zhì)譜儀、電感耦合等離子體光譜儀、超高壓電子顯微鏡、大景深激光共聚焦顯微鏡、波長色散X射線熒光光譜儀等國內(nèi)外先進儀器，儀器設(shè)備在國內(nèi)實驗室處于領(lǐng)先水平。在高純金屬的檢測標準制修訂中本單位積累了豐富的經(jīng)驗，負責(zé)和參加起草制訂分析方法國家標準、行業(yè)標準300余項；國家標準物質(zhì)/標準樣品120余個。大冶有色設(shè)計研究院有限公司始建于1960年，是中國有色集團“1+4”戰(zhàn)略重要技術(shù)支撐單位，現(xiàn)為國家級高新技術(shù)企業(yè)，湖北省專精特新中小企業(yè)。公司業(yè)務(wù)形成覆蓋礦山、冶金、環(huán)保、建筑、智能化、檢測檢驗、地勘測繪七大領(lǐng)域的全產(chǎn)業(yè)鏈技術(shù)服務(wù)體系，擁有國家認可實驗室、國際標準研制創(chuàng)新示范基地、湖北省研究生教育創(chuàng)新基地等研發(fā)和創(chuàng)新平臺，并依托中色大冶國家認定企業(yè)技術(shù)中心、博士后科研工作站、國家級工程實踐教育中心、湖北省有色金屬資源開發(fā)與綜合利用工程技術(shù)研究中心、湖北省有色金屬冶金與循環(huán)利用重點實驗室等技術(shù)創(chuàng)新平臺，長期從事國際、國家、行業(yè)標準的起草與驗證工作，近年來多項標準榮獲中國有色金屬工業(yè)科學(xué)技術(shù)獎一、二、三等獎，和全國有色金屬標準化技術(shù)委員會技術(shù)標準二、三等獎。上海有色金屬工業(yè)技術(shù)監(jiān)測中心有限公司(簡稱“上海監(jiān)測”)成立于2013年，隸屬于中國有研集團國合通用測試評價認證股份公司。上海監(jiān)測運行管理著“中國有色金屬工業(yè)華東產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心”和“中國有色金屬工業(yè)無損檢測中心”兩個具有國家資質(zhì)認定的檢驗檢測機構(gòu)。主營業(yè)務(wù)涉及第三方檢測服務(wù)(含質(zhì)量、能源、計量、環(huán)保技術(shù)檢測；金屬材料、電子材料理化檢測；無損檢測；貴金屬及珠寶玉石檢測等)、設(shè)備檢定、檢測培訓(xùn)等方面。上海監(jiān)測通過了ISO/IEC17025實驗室國家認可(CNAS)、中國計量認證(CMA)、國家航空航天和國防合同方授信項目（NADCAP），是國家海關(guān)總署指定的進出口商品檢驗鑒定機構(gòu)，是中國有色金屬工業(yè)系統(tǒng)無損檢測技術(shù)工作委員會的主任委員單位。公司擁有雄厚的技術(shù)力量，先進齊全的儀器裝備，是華東地區(qū)權(quán)威的第三方材料測試評價機構(gòu)。上海監(jiān)測積極面向市場，服務(wù)社會，向兩千多家研究單位和企業(yè)提供了大量準確可靠的分析數(shù)據(jù)，并承擔了大量國家質(zhì)量監(jiān)管和技術(shù)開發(fā)任務(wù)，為我國有色金屬工業(yè)發(fā)展和科技進步作出了積極貢獻。浙江省冶金產(chǎn)品質(zhì)量檢驗站有限公司是具有獨立法人資格的第三方公正檢測機構(gòu)，浙江省政府第一批授權(quán)成立的省級質(zhì)檢機構(gòu)，浙江省冶金（有色）行業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量檢測的專業(yè)檢驗機構(gòu)，浙江省高級人民法院對外委托司法鑒定機構(gòu)。公司擁有一支具有豐富經(jīng)驗的專業(yè)技術(shù)人員隊伍，檢測人員具有較高的專業(yè)知識、技術(shù)能力和評判能力。公司以高標準進行實驗室建設(shè)，裝備了具有國際、國內(nèi)先進水平的儀器設(shè)備，公司配置了直讀光譜儀（德國）、離子發(fā)射光譜儀（美國）、原子吸收光譜儀（美國）、氧氮氫分析儀（德國）、掃描電子顯微鏡（德國）、金相顯微鏡（德國）、金屬材料疲勞、松馳、老化、持久、高低溫試驗機等檢測設(shè)備。公司長期承擔各類冶金有色產(chǎn)品理化檢驗，積累了豐富的檢測經(jīng)驗和數(shù)據(jù)。同時公司還承擔各級政府行政管理部門下達的產(chǎn)品質(zhì)量定期監(jiān)督檢驗、日常監(jiān)督檢驗、市場抽查檢驗、產(chǎn)品質(zhì)量仲裁檢驗等任務(wù)。公司重視標準化工作，多次參與國家和行業(yè)標準編制，負責(zé)編制了GB/T33817-2017、GB/T8891-2013等標準；參與編制了GB/T5231-2022、GB/T37569-2019、YS/T650-2020、YS/T1352-2020、GB/T26303.1-2010、YS/T759-2011、YS/T247-2011、GB/T26290-2010、YS/T813-2012等多項標準。聊城市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所是1985年由原聊城地區(qū)行政公署批準成立的綜合檢驗檢測機構(gòu)?，F(xiàn)已形成化工產(chǎn)品、金屬材料、輕工產(chǎn)品、裝飾材料、日用消費品、紡織產(chǎn)品、機電設(shè)備、食品及食品相關(guān)產(chǎn)品、農(nóng)藥（農(nóng)產(chǎn)品）、飼料、建材、軸承等多類產(chǎn)品的檢驗檢測能力。擁有2個國家級質(zhì)檢中心，分別是國家銅鋁冶煉及加工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心、國家軸承產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心；擁有6個省級質(zhì)檢中心，1個省級標準化試點（聊城“一站式”質(zhì)量基礎(chǔ)技術(shù)服務(wù)標準化試點）。還設(shè)有聊城市農(nóng)藥（農(nóng)產(chǎn)品）監(jiān)督檢驗中心等市級質(zhì)檢中心和聊城市重點實驗室。設(shè)有掃描電鏡室、金屬化學(xué)分析室、力學(xué)實驗室等多個專業(yè)化實驗室。配備了電感耦合等離子體質(zhì)譜儀、熱場發(fā)射掃描電鏡等64臺（套）高端檢驗檢測設(shè)備。共通過檢測參數(shù)441項，檢驗?zāi)芰靖采w銅鋁重要產(chǎn)品及關(guān)鍵項目（參數(shù)）的全部檢驗?zāi)芰?，覆蓋率為85.63%。主持國家質(zhì)檢總局項目《自動加載軸承疲勞壽命試驗機研究》1項。山東省質(zhì)監(jiān)系統(tǒng)科技項目2項。參與制定國家標準、行業(yè)標準14項，其中《銅及銅合金室溫拉伸試驗方法》獲得2016年度有色金屬標準一等獎。主起草行業(yè)標準1項《銅中含氧量的顯微鏡偏光檢驗方法》。主持制定《輸送流體用無縫鋼管》等六項團體標準。出版《機械制造與自動化應(yīng)用研究》等4本著作。發(fā)表論文4篇。發(fā)明實用新型專利6項、發(fā)明專利1項。廈門雙瑞材料研究院有限公司于2021年8月注冊成立，注冊資金2500萬元，公司作為中國船舶集團第七二五研究所南方總部，按照“以軍為本，技術(shù)引領(lǐng),產(chǎn)研結(jié)合，創(chuàng)新提升”的指導(dǎo)方針,踐行海洋強國戰(zhàn)略,聚焦主責(zé)主業(yè)，充分依托廈門區(qū)位優(yōu)勢，持續(xù)推進科技產(chǎn)業(yè)布局優(yōu)化，著力加強七二五所廈門地區(qū)科技創(chuàng)新能力和科技成果產(chǎn)業(yè)化，培育發(fā)展戰(zhàn)略新興產(chǎn)業(yè)。公司開展理化檢測、海洋環(huán)境試驗業(yè)務(wù)，下設(shè)具備CNAS及CMA資質(zhì)認證的檢測與校準中心,形成以廈門檢測與校準中心為總部，洛陽、青島、三亞等地為分部的檢測評價網(wǎng)絡(luò)，參與制修訂國際標準、國家標準和國家軍用標準、船舶行業(yè)標準，全面提升業(yè)務(wù)集成能力和行業(yè)影響力，組建了國內(nèi)唯一的、覆蓋我國主要海域及深遠海自然環(huán)境試驗站網(wǎng)，服務(wù)海軍裝備建設(shè)和廈門地區(qū)科技和經(jīng)濟發(fā)展。2.本標準起草人員及其工作職責(zé)整個標準起草過程中各參編單位給予了大力的支持幫助。由白銀有色西北銅加工有限公司、北礦檢測技術(shù)股份有限公司等幾家單位進行實驗方案確定、樣品收集和提供、開展驗證試驗以及標準審核等工作。標準主要起草人以及分工見下表1表1工作成員及所做工作聯(lián)系人姓名分工李紹文、XXX、XXX標準文本和試驗方案的確定、各起草單位的組織協(xié)調(diào)、樣品的收集及分發(fā)、條件試驗及精密度試驗驗證、試驗數(shù)據(jù)的匯總處理、標準文件和編制說明編寫。（四）主要工作過程1.預(yù)研階段在標準起草修訂過程中，標準編制組成員查閱了國內(nèi)外有關(guān)銅及銅合金中錫含量檢測的相關(guān)標準。對于銅及銅合金中錫的化學(xué)分析方法，除了本標準以外，國外主要還有以下標準：國際標準原有ISO4751和ISO3111兩項，但均已廢止；歐盟標準共有3項分別為EN15022-3:2006、EN15022-4:2011和CEN/TS15022-2:2009，其中2項采用火焰原子吸收光譜法、1項采用分光光度法，測定范圍分別為0.001%～0.60%、0.20%～3.0%和0.0050%～0.5%。國內(nèi)有YS/T482-2022、YS/T483-2022、GB/T5121.27-2008和GB/T5121.28-2021，測定范圍分別為0.0001%～15.0%、0.01%～15.0%、0.0001%～10.00%和0.00005%～0.0050%。上述標準均無法完全滿足現(xiàn)行產(chǎn)品標準中錫的檢測需求。因此，為了完善銅及銅合金中錫的測定方法，保證標準在國際上的先進性，該標準的修訂是十分必要且急需的。起草單位經(jīng)過全面調(diào)研，確定了含量范圍和初步方案，經(jīng)過為大量的試驗和生產(chǎn)實際應(yīng)用，確定方案準確度高，精密度好，于是向全國有色金屬標準化技術(shù)委員會提交了立項建議書。2.立項階段根據(jù)2022年2月國家標準化管理委員會下達的《關(guān)于開展推薦性國家標準復(fù)審工作的通知（國標委發(fā)[2022]10號）》的要求,2022年5月，全國有色標準化技術(shù)委員會通過網(wǎng)絡(luò)會議召開了項目論證會，會上中鋁洛陽銅加工有限公司向全國有色標準化技術(shù)委員會重金屬分標委全體委員會提交了《銅及銅合金化學(xué)分析方法第10部分：錫含量的測定》項目建議書、草案及立項報告等材料，經(jīng)全體委員論證同意立項。隨后由秘書處組織全體委員網(wǎng)絡(luò)投票，投票通過后轉(zhuǎn)報給工業(yè)和信息化部科技司，并掛網(wǎng)向社會公開征求意見。2025年10月，國家標準化管理委員會發(fā)布了《國家標準委關(guān)于下達2025年第九批推薦性國家標準計劃及相關(guān)標準外文版計劃的通知》（國標委發(fā)【2025】47號），下達修訂《銅及銅合金化學(xué)分析方法第10部分錫含量的測定》國家標準的任務(wù)計劃，計劃號為20255139-T-610，項目完成時限為2027年2月，技術(shù)歸口單位為全國有色金屬標準化技術(shù)委員會。3.起草階段3.1任務(wù)落實中鋁洛陽銅加工有限公司接到任務(wù)后立即組織技術(shù)人員成立了標準編制組，制定了該標準的研究內(nèi)容、技術(shù)路線、任務(wù)分工和進度安排。在擬制定分析方法開展了多方調(diào)研、資料收集后進行試驗工作，包括加熱功率、加標回收及精密度試驗等，最終形成了《標準草案》。2023年11月1日～11月3日在云南昆明由全國有色金屬標準化技術(shù)委員會組織的第一次工作會議上，對該標準的修訂進行了分工和任務(wù)落實，會上確定了由中鋁洛陽銅加工有限公司牽頭負責(zé)、白銀有色西北銅加工有限公司協(xié)助開展《銅及銅合金化學(xué)分析方法第10部分錫含量的測定》的起草工作，由北礦檢測技術(shù)股份有限公司、山東中金嶺南銅業(yè)有限責(zé)任公司、國家銅鉛鋅及制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心、銅陵有色金屬集團控股有限公司、國標（北京）檢驗認證有限公司、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、紫金礦業(yè)集團股份有限公司、洛陽船舶材料研究所、浙江省冶金產(chǎn)品質(zhì)量檢驗站有限公司、大冶有色金屬有限責(zé)任公司、上海有色金屬工業(yè)技術(shù)監(jiān)測中心有限公司、廈門雙瑞材料研究院有限公司、聊城市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所協(xié)助驗證，明確了所采用的方法，同時確定了樣品提供單位、試驗驗證單位、進度安排等事項。3.2樣品收集及試驗研究中鋁洛陽銅加工有限公司根據(jù)國內(nèi)外市場上銅及銅合金生產(chǎn)和應(yīng)用情況，開展試驗樣品的選材、收集、和制備工作，充分考慮到試驗樣品的代表性。共收集制備了銅及銅合金中不同梯度的錫含量樣品共計8批。其中標準樣品6批，實際產(chǎn)品樣品2批。以上樣品作為本標準統(tǒng)一的試驗樣品，相關(guān)信息見表2所示。表2本標準試驗樣品的基本信息序號試樣編號樣品狀態(tài)錫的含量水平，%備注1GBW(E)020273屑狀0.00027標準樣品,方法一驗證2BY19020.0018標準樣品，方法一、方法二驗證3BY1905-10.076標準樣品，方法二驗證4GSB04-1925-F01-20220.30標準樣品，方法二驗證5CuSn-1/BY1908-20.87標準樣品，方法三驗證6CuSn-2/BY1941-14.14標準樣品，方法三驗證7CuSn-310.xx實際產(chǎn)品，方法三驗證8CuSn-417.XX實際產(chǎn)品，方法三驗證2023年12月～2025年7月編制組開展大量試驗研究工作，形成了標準文本和編制說明。試驗內(nèi)容主要包含還原劑的選擇及加入量、沉淀劑加入量、干擾元素的消除、方法相關(guān)精密度和準確度驗證。3.3標準預(yù)審2025年7月，全國有色金屬標準化技術(shù)委員會重金屬分標委在江西省鷹潭市召開標準預(yù)審會，根據(jù)會議上各專家提出的意見以及在社會中征集的意見，對標準征求意見稿進行了進一步的修改和完善，于2025年11月形成了形成了《征求意見2稿》及《編制說明》。經(jīng)匯總，會上各位專家及驗證單位主要提出如下意見：a)對字體、格式、表述等內(nèi)容提出了修改意見；b)在前言中的技術(shù)變化的相關(guān)描述進行提煉和優(yōu)化；c)系列標準應(yīng)增加引言內(nèi)容；d)對個別實驗室的精密度數(shù)據(jù)進行復(fù)查和確認。e)對稱樣量的精度要求進行放寬；f)對方法三中沉淀收集的操作步驟進行優(yōu)化。根據(jù)以上意見，按要求對標準進行了修改。4.征求意見階段審查階段5.1技術(shù)專家審查5.2委員審查二、標準的制定原則、主要內(nèi)容與依據(jù)（一）規(guī)范性原則。本標準根據(jù)《中華人民共和國標準化法》要求，該標準制訂的程序和格式嚴格按照GB/T1.1-2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、GB/T20001.4《標準編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標準》和《有色金屬冶煉產(chǎn)品、加工產(chǎn)品、化學(xué)分析方法國家標準、行業(yè)標準編寫示例》的要求編寫。（二）可靠性原則。標準規(guī)定的檢測方法在同一實驗室檢測結(jié)果具有長期穩(wěn)定性，不同實驗室之間的檢測結(jié)果具有一致性，能有效地規(guī)范銅及銅合金中錫含量方法。（三）適用性原則。本部分是在標準GB/T5121.10-2008《銅及銅合金化學(xué)分析方法第10部分：錫含量的測定》的基礎(chǔ)上進行修訂而成。同時充分考慮了生產(chǎn)企業(yè)、使用單位及相關(guān)方面的意見和建議。根據(jù)國內(nèi)銅及銅合金生產(chǎn)和下游客戶的具體情況，突出標準的實用性。對試驗設(shè)備及試驗條件提出了明確要求，完善試驗條件及試驗步驟、檢測范圍，能普遍滿足國內(nèi)對銅及銅合金中錫含量的檢測要求，更好地確保標準的先進性，促進我國檢測技術(shù)的進步。（四）協(xié)調(diào)一致性原則。本標準在制訂過程中，充分考慮銅及銅合金產(chǎn)品標準的相關(guān)內(nèi)容要求，保證了標準的協(xié)調(diào)性與一致性。三、標準主要技術(shù)內(nèi)容的確定依據(jù)及主要試驗和驗證情況分析（一）標準修訂的內(nèi)容及修訂原因說明本部分是在標準GB/T5121.10-2008《銅及銅合金化學(xué)分析方法第10部分：錫含量的測定》的基礎(chǔ)上進行修訂而成。本文件與GB/T5121.10-2008相比，主要變化如下：因原引用標準已作廢，刪除了“本部分方法三修改采用ISO3111：1975”的描述；根據(jù)最新的標準編寫規(guī)范，增加了規(guī)范性引用文件章節(jié)；根據(jù)最新的標準編寫規(guī)范，增加了術(shù)語和定義；試樣的規(guī)定由“試樣加工成屑狀”、“厚度不大于1mm的碎屑”修改為“按照YS/T668將試樣加工成厚度不大于1mm的碎屑”；為了使本標準有更廣泛的適用性，將方法三的檢測范圍由“>0.50%～10.00%”修改為“>0.50%～20.00%”；為了替代有毒試劑，將方法三的還原劑由氯化汞和次亞磷酸鈉修改為鐵粉和純鋁片；為了滿足測定范圍的變化，對相應(yīng)的操作進行了修改，修改了方法三的試樣量、鹽酸用量和碘酸鉀標準溶液濃度選擇的規(guī)定；根據(jù)協(xié)作試驗的結(jié)果，修改了方法三碘酸鉀滴定法的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限；根據(jù)最新的標準編寫規(guī)范，刪除了“質(zhì)量保證和控制”；根據(jù)最新的標準編寫規(guī)范，增加了“試驗報告”；刪除了與ISO3111:1975的資料性附錄（見2008年版的附錄A、附錄B）。（二）方法三碘酸鉀滴定法驗證試驗編制組編制了試驗方案，明確樣品的要求、試驗方法及步驟，對方法的準確度和精密度進行分析評價試驗方案、組織驗證由中鋁洛陽銅加工有限公司、白銀有色西北銅加工有限公司負責(zé)。1.還原劑的選擇及加入量1.1中鋁洛陽銅加工有限公司試驗結(jié)果原標準中采用氯化汞+次亞磷酸鈉作為還原劑，其中氯化汞為劇毒試劑，對人體健康和環(huán)境有害，通過查閱文獻，選擇采用鐵粉+鋁片作為還原劑進行替代。加入鐵粉的目的將樣品中砷、銻等干擾元素還原分離。取一定量錫，分別加入8mg砷、50mg鉍、8mg銻，銅已通過沉淀分離故不予考慮，按本方法進行測定。當鐵粉用量少于0.8g時反應(yīng)完全溶解，此時干擾元素未還原完全，后續(xù)鋁片將砷和銻還原為單質(zhì)后會生成大量黑色物質(zhì)，影響終點的觀察，并對錫有吸附作用使結(jié)果偏低。當鐵粉加入量不低于0.8g時，鋁片還原后的滴定溶液清亮無黑色雜質(zhì)，同時測定結(jié)果較為穩(wěn)定。為保證鐵粉加入量足夠，因此選擇加入量為1g。加入鋁片的目的是將Sn(Ⅳ)還原為Sn(Ⅱ)，因此加入量必須足夠以保證還原完全。通過考察本方法中鋁片用量對錫測定結(jié)果的影響，表明鋁片用量小于1.5g時，還原不完全造成結(jié)果偏低。鋁片用量大于2.5g時，反應(yīng)速度較慢，影響了檢測效率，同時溶液酸度偏低導(dǎo)致結(jié)果偏低。為保證還原效果和檢測效率，選擇鋁片的加入量為2g，試驗結(jié)果見表3。表3錫加入量/mg鋁片加入量/g測定結(jié)果/mg40.00135.561.539.89240.002.539.96338.861.2北礦檢測技術(shù)股份有限公司試驗結(jié)果試驗對方法3中使用的還原劑鐵粉和鋁片，根據(jù)試劑的不同加入量進行條件選擇試驗。取40mg的錫于錐形瓶中，分別加入8mg砷、50mg鉍、8mg銻，再分別加入0.8g、1.0g鐵粉按該方法進行測定。結(jié)果見表4。表4鐵粉加入量試驗錫加入量/mg鐵粉加入量/g測定結(jié)果/g40mg0.8g39.051.0g39.730.8g39.361.0g40.100.8g38.731.0g39.12試驗過程中，當鐵粉加入量為0.8g時，還原反應(yīng)結(jié)束后的溶液中生成了大量黑色物質(zhì)，試驗結(jié)果偏低。當鐵粉加入量為1.0g時，還原反應(yīng)后的溶液清亮無黑色雜質(zhì)，試驗結(jié)果與加入量基本一致。因此選擇鐵粉加入量為1.0g，此結(jié)論與起草單位一致。取40mg的錫于錐形瓶中，分別加入1g、1.5g、2g、2.5g、3g的鋁片按該方法進行測定。結(jié)果見表5。表5鋁片加入量試驗錫加入量/mg鋁片加入量/g測定結(jié)果/mg40.00139.591.539.91240.002.539.75339.59結(jié)果表明，鋁片加入量小于1.5g時，還原未能充分進行，結(jié)果偏低；鋁片加入量大于2.5g時，反應(yīng)速度較慢，溶液酸度偏低，結(jié)果偏低。為保證還原效果和檢測效率，選擇鋁片的加入量為2g。此結(jié)論與起草單位一致。1.3山東中金嶺南銅業(yè)有限責(zé)任公司試驗結(jié)果取一定量錫，分別加入8mg砷、50mg鉍、8mg銻，銅已通過沉淀分離故不予考慮，按本方法進行測定。當鐵粉用量少于0.8g時反應(yīng)完全溶解，此時干擾元素未還原完全，后續(xù)鋁片將砷和銻還原為單質(zhì)后會生成大量黑色物質(zhì)，影響終點的觀察，并對錫有吸附作用使結(jié)果偏低。當鐵粉加入量不低于0.8g時，鋁片還原后的滴定溶液清亮無黑色雜質(zhì)，同時測定結(jié)果較為穩(wěn)定。為保證鐵粉加入量足夠，因此選擇加入量為1g。結(jié)論與起草單位一致。通過考察本方法中鋁片用量對錫測定結(jié)果的影響，表明鋁片用量小于1.5g時，還原不完全造成結(jié)果偏低。鋁片用量大于2.5g時，反應(yīng)速度較慢，影響了檢測效率，同時溶液酸度偏低導(dǎo)致結(jié)果偏低。為保證還原效果和檢測效率，選擇鋁片的加入量為2g，試驗結(jié)果見表6。結(jié)論與起草單位一致。表6錫加入量/mg鋁片加入量/g測定結(jié)果/mg40.00138.861.539.78239.972.539.97339.821.4安徽國家銅鉛鋅及制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心試驗結(jié)果選擇采用鐵粉+鋁片作為還原劑進行替代原標準中氯化汞+次亞磷酸鈉作為還原劑。加入鐵粉的目的將樣品中砷、銻等干擾元素還原分離。取一定量錫，分別加入8mg砷、50mg鉍、8mg銻，銅已通過沉淀分離故不予考慮，按本方法進行測定。當鐵粉用量少于0.8g時反應(yīng)完全溶解,此時干擾元素未還原完全，后續(xù)鋁片將砷和銻還原為單質(zhì)后會生成大量黑色物質(zhì)，影響終點的觀察，并對錫有吸附作用使結(jié)果偏低。當鐵粉加入量不低于0.8g時，鋁片還原后的滴定溶液清亮無黑色雜質(zhì)同時測定結(jié)果較為穩(wěn)定。為保證鐵粉加入量足夠，因此選擇加入量為1g。結(jié)論與起草單位一致。加入鋁片的目的是將Sn(IV)還原為Sn(1)，因此加入量必須足夠以保證還原完全。通過考察本方法中鋁片用量對錫測定結(jié)果的影響，表明鋁片用量小于1.5g時，還原不完全造成結(jié)果偏低。鋁片用量大于2.5g時，反應(yīng)速度較慢，影響了檢測效率，同時溶液酸度偏低導(dǎo)致結(jié)果偏低。為保證還原效果和檢測效率，選擇鋁片的加入量為2g，試驗結(jié)果見表7。結(jié)論與起草單位一致。表7錫加入量/mg鋁片加入量/g測定結(jié)果/mg40.00132.261.539.84240.002.539.90338.972氯化鐵溶液加入量2.1中鋁洛陽銅加工有限公司試驗結(jié)果加入氯化鐵的作用是將錫與氫氧化鐵進行共沉淀，從而與干擾元素分離。加入量不足會導(dǎo)致錫共沉淀不完全，檢測偏低。由于本方法的測定上限較上一版本有較大提升，錫的質(zhì)量測定上限為40mg。為了確認氯化鐵溶液合適的加入量，移取40.00mg錫于4個500mL錐形瓶中，并在其中分別加入400mg、600mg、800mg、1000mg氯化鐵溶液，用本方法測定其含量，并標準值進行比較，結(jié)果見表8。結(jié)果表明，氯化鐵加入量在60mg及以上時，能獲得滿意的回收率，即錫可以共沉淀完全。因此選擇氯化鐵的加入量為800mg，即加入10mL氯化鐵溶液（80g/L）。表8氯化鐵加入量/mg加入Sn的量/mg檢測結(jié)果/mg回收率/%40040.0039.4998.7260039.8299.5580040.00100.00100040.00100.002.2北礦檢測技術(shù)股份有限公司試驗結(jié)果移取40.00mg錫于4個500mL錐形瓶中，并在其中分別加入40mg、60mg、80mg、100mg氯化鐵溶液，按照該方法測定其含量，與標準值進行比較，所得結(jié)果見表9。表9氯化鐵溶液加入量試驗氯化鐵加入量/mg錫加入量/mg檢測結(jié)果/mg回收率/%404039.5598.886039.6599.138040.00100.0010040.07100.02結(jié)果表明，氯化鐵加入量小于60mg時，檢測結(jié)果偏低；氯化鐵加入量在60mg以上時，錫可以共沉淀完全，具有較好的回收率。為了具有更好的回收率，選擇氯化鐵的加入量為80mg，此結(jié)論與起草單位一致。2.3山東中金嶺南銅業(yè)有限責(zé)任公司試驗結(jié)果為了確認氯化鐵溶液合適的加入量，移取40.00mg錫于4個500mL錐形瓶中，并在其中分別加入40mg、60mg、80mg、100mg氯化鐵溶液，用本方法測定其含量，并標準值進行比較，結(jié)果見表10。結(jié)果表明，氯化鐵加入量在60mg及以上時，能獲得滿意的回收率，即錫可以共沉淀完全。因此選擇氯化鐵的加入量為80mg，即加入10mL氯化鐵溶液（80g/L）。此結(jié)論與起草單位一致。表10氯化鐵溶液加入量試驗氯化鐵加入量/mg加入Sn的量/mg檢測結(jié)果/mg回收率/%4040.0039.3098.256039.8899.708040.01100.0210039.9599.882.4安徽國家銅鉛鋅及制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心試驗結(jié)果為了確認氯化鐵溶液合適的加入量，移取40.00mg錫于4個500mL錐形瓶中，并在其中分別加入400mg、600mg、800mg、1000mg氯化鐵溶液，用本方法測定其含量，并標準值進行比較，結(jié)果見表11。結(jié)果表明，氯化鐵加入量在60mg及以上時，能獲得滿意的回收率，即錫可以共沉淀完全。因此選擇氯化鐵的加入量為800mg，即加入10mL氯化鐵溶液（80g/L）。表11氯化鐵加入量/mg加入Sn的量/mg檢測結(jié)果/mg回收率/%40040.0039.3598.3860039.7899.4580040.00100.00100040.00100.003共存元素的影響試驗經(jīng)查閱GB/T5231-2022等產(chǎn)品標準，在錫含量不小于0.50%的銅合金材料中的共存元素見表12。表12共存元素在試料中可能得最大含量/mg共存元素在試料中可能得最大含量/mgCu1930Mg20Zn800As8Ni80Sb8Bi50Si40Mn50B2.4Co40Se4.4Pb660Nb0.4P83.1中鋁洛陽銅加工有限公司試驗結(jié)果準確移取20.00mg錫置于500mL錐形瓶中，按表12分別加入各元素，按本方法測定錫含量，結(jié)果見表13。表13各元素對錫測定的影響共存元素各元素加入量/mg錫標準的測定量/mg回收率/%Cu193019.9099.50Zn80019.9299.60Ni8019.9899.90Bi5019.9899.90Mn5019.9599.75Co4019.9899.90Pb66019.9099.50P819.9699.80Mg2019.9699.80As820.09100.40Sb820.00100.00Si4020.00100.00B2.419.9399.65Se4.420.00100.00Nb0.420.04100.20混合元素表中相應(yīng)量的全部元素19.9599.75由表13可以得到，目前產(chǎn)品標準中常見共存元素及其混合元素的可能最大含量對錫的測定無影響，本方法具有較好的抗干擾能力。3.2北礦檢測技術(shù)股份有限公司試驗結(jié)果準確移取20.00mg錫置于16個燒杯中，按表12分別加入Cu、Zn等單元素，及表中相應(yīng)量的全部元素，按照試驗方法操作，分別考察單元素及混合共存元素對錫含量測定的影響，所得結(jié)果見表14。表14共存元素干擾試驗共存元素各元素加入量/mg檢測結(jié)果/mg回收率/%Cu193019.7998.95Zn80019.8999.45Ni8019.9599.75Bi5020.14100.70Mn5019.8699.30Co4019.9299.60Pb66019.8099.00P819.9599.75Mg2019.7898.90As819.8899.38Sb820.04100.20Si4020.06100.30B2.419.8099.00Se4.420.00100.00Nb0.420.06100.30混合元素表中相應(yīng)量的全部元素19.8099.00從試驗結(jié)果可以看出，分別加入Cu、Zn、Ni、Bi、Mn、Co等元素后，錫的測定結(jié)果基本穩(wěn)定，說明Cu、Zn、Ni、Bi、Mn、Co等元素的可能最大含量對錫的測定無影響。另外，同時加入表中相應(yīng)量的各元素后，錫的測定結(jié)果也較為準確，說明此方法有較好的抗干擾能力。此結(jié)論與起草單位一致。3.3山東中金嶺南銅業(yè)有限責(zé)任公司試驗結(jié)果準確移取20.00mg錫置于500mL錐形瓶中，按表12分別加入各元素，按本方法測定錫含量，結(jié)果見表15。表15混合元素對錫測定的影響共存元素各元素加入量/mg錫標準的測定量/mg回收率/%Cu193019.7598.75Zn800Ni80Bi50Mn50Co40Pb660P8Mg20As8Sb8Si40Se4.4Nb0.4由表15可以得到，目前產(chǎn)品標準中常見共存元素及其混合元素的可能最大含量對錫的測定影響在允許范圍內(nèi)，本方法具有較好的抗干擾能力。此結(jié)論與起草單位一致。3.4安徽國家銅鉛鋅及制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心試驗結(jié)果準確移取20.00mg錫置于500mL錐形瓶中，按表16分別加入各元素，按本方法測定錫含量，結(jié)果見表16.表16共存元素干擾試驗共存元素各元素加入量/mg錫標準的測定量/mg回收率/%Cu沉淀分離//Zn80019.9399.65Ni8019.9399.65Bi5019.8499.00Mn5019.9099.50Co4019.9699.80Pb66019.9099.50P819.9899.90Mg2019.9099.50As820.08100.40Sb819.9699.80Si4019.9099.50B2.419.9699.80Se4.420.06100.30Nb0.420.06100.30混合元素表中相應(yīng)量的全部元素19.9099.50由表16可以得到，目前產(chǎn)品標準中常見共存元素及其混合元素的可能最大含量對錫的測定影響在允許范圍內(nèi)，本方法具有較好的抗干擾能力。此結(jié)論與起草單位一致。4準確度試驗4.1中鋁洛陽銅加工有限公司試驗結(jié)果分別采用2個有證標準樣品錫黃銅HSn62-1（BY1908-2）、錫青銅QSn4-3（BY1941-1），采用本方法對其錫含量進行測定以驗證方法準確度。同時對錫青銅CuSn-3樣品進行加標回收試驗考查本方法的準確度。試驗結(jié)果見表17。表17樣品編號試樣質(zhì)量/g試樣中錫量/mg錫標準加入量/mg測定錫含量/mg回收率/%CuSn-30.200020.2010.0030.40102.000.200020.2010.0029.9997.900.200020.2010.0030.1699.60樣品編號標準值/%測定值/%相對偏差/%HSn62-1（BY1908-2）0.870.8740.46QSn4-3（BY1941-1）4.144.119-0.51由表17結(jié)果可知，在加標回收試驗中，回收率在97.90%～102.00%之間，與有證標準樣品標準值的偏差分別-0.51%、0.46%，證明本方法有較好的準確度。4.2北礦檢測技術(shù)股份有限公司試驗結(jié)果分別采用2個有證標準樣品錫黃銅HSn62-1（BY1908-2）、錫青銅QSn4-3（BY1941-1），按照該方法對其錫含量進行測定以驗證方法準確度。同時對錫青銅CuSn-3樣品進行加標回收試驗考查本方法的準確度。試驗結(jié)果見表18。表18加標回收及標樣比對試驗樣品編號試樣質(zhì)量/g試樣中錫量/mg錫標準加入量/mg測定錫含量/mg回收率%CuSn-30.198920.0910.0029.9899.650.201320.3310.0030.85101.700.202520.4510.0029.7797.77樣品編號標準值/%測定值/%相對偏差/%HSn62-1（BY1908-2）0.870.8730.34QSn4-3（BY1941-1）4.144.1160.58從試驗結(jié)果可以看出，在加標回收試驗中，回收率在97.77%~101.70%之間，滿足分析要求。同時與有證標準樣品標準值的偏差分別為0.34%、0.58%，說明該方法有較好的準確度。4.3山東中金嶺南銅業(yè)有限責(zé)任公司試驗結(jié)果分別采用2個有證標準樣品錫黃銅HSn62-1（BY1908-2）、錫青銅QSn4-3（BY1941-1），采用本方法對其錫含量進行測定以驗證方法準確度。同時對錫青銅CuSn-3樣品進行加標回收試驗考查本方法的準確度。試驗結(jié)果見表19。表19樣品編號試樣質(zhì)量/g試樣中錫量/mg錫標準加入量/mg測定錫含量/mg回收率/%CuSn-30.200020.4410.0030.3599.100.200020.4410.0030.58101.400.200020.4410.0030.65102.10樣品編號標準值/%測定值/%相對偏差/%HSn62-1（BY1908-2）0.870.86-1.15QSn4-3（BY1941-1）4.144.03-2.66由表19結(jié)果可知，在加標回收試驗中，回收率在99.10%～102.10%之間，與有證標準樣品標準值的相對偏差分別-1.15%、-2.66%，證明本方法有較好的準確度4.4安徽國家銅鉛鋅及制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心試驗結(jié)果分別采用2個有證標準樣品錫黃銅HSn62-1（BY1908-2）、錫青銅QSn4-3（BY1941-1），采用本方法對其錫含量進行測定以驗證方法準確度。同時對錫青銅CuSn-3樣品進行加標回收試驗考查本方法的準確度。試驗結(jié)果見表20。表20樣品編號試樣質(zhì)量/g試樣中錫量/mg錫標準加入量/mg測定錫含量/mg回收率/%CuSn-30.200020.2010.0030.48102.800.200020.2010.0030.36101.600.200020.2010.0030.0898.80樣品編號標準值/%測定值/%相對偏差/%HSn62-1（BY1908-2）0.870.8801.15QSn4-3（BY1941-1）4.144.1790.94由表20結(jié)果可知，在加標回收試驗中，回收率在98.80%～102.80%之間，與有證標準樣品標準值的相對偏差分別0.94%、1.15%，證明本方法有較好的準確度5精密度實驗為驗證方法的精密度，按照選定的實驗方法對4個銅及銅合金中錫樣品在重復(fù)性條件下分別進行7次獨立測試。測定結(jié)果見表21所示。表21中鋁洛陽銅加工有限公司精密度試驗結(jié)果樣品名稱測定結(jié)果/%平均值/%標準偏差/%相對標準偏差/%CuSn-10.885、0.870、0.873、0.866、0.879、0.879、0.8660.8740.00730.83CuSn-24.113、4.140、4.120、4.121、4.108、4.143、4.0874.1190.0190.47CuSn-310.064、10.115、10.088、10.092、10.123、10.191、10.04210.1020.0480.47CuSn-417.895、17.761、17.936、17.713、17.982、17.785、17.81217.8410.0990.55從表21中結(jié)果可以看出，用本方法對4個不同錫含量銅及銅合金試樣進行重復(fù)性試驗，相對標準偏差在0.47%～0.83%之間，方法精密度能滿足檢測需求。第一驗證單位北礦檢測技術(shù)股份有限公司的精密度試驗結(jié)果見表22。表22北礦檢測技術(shù)股份有限公司精密度試驗樣品名稱測定結(jié)果/%平均值/%標準偏差/%相對標準偏差/%CuSn-10.926、0.873、0.895、0.881、0.862、0.852、0.8470.8770.0273.13CuSn-24.183、4.147、4.065、4.116、4.092、4.132、4.0814.1170.0380.92CuSn-310.223、10.205、10.083、9.967、9.983、10.145、10.11510.1030.0930.92CuSn-417.883、17.831、18.015、17.826、17.805、17.763、17.72117.8340.0880.49從表22中結(jié)果可以看出，該方法對4個不同錫含量銅及銅合金試樣進行重復(fù)性試驗，相對標準偏差在0.49%～3.13%之間，方法精密度能滿足檢測需求。第一驗證單位山東中金嶺南銅業(yè)有限責(zé)任公司的精密度試驗結(jié)果見表23。表23山東中金嶺南銅業(yè)有限責(zé)任公司精密度試驗樣品名稱測定結(jié)果/%平均值/%標準偏差/%相對標準偏差/%CuSn-10.86、0.85、0.88、0.88、0.86、0.86、0.880.870.0131.45CuSn-23.99、4.05、3.99、4.01、4.03、4.02、4.004.010.0220.55CuSn-310.10、10.29、10.31、10.27、10.17、10.24、10.1310.220.0820.86CuSn-417.86、18.07、17.91、18.11、17.97、18.04、18.1218.010.1010.56表23結(jié)果表明，用本方法對4個不同錫含量銅及銅合金試樣進行重復(fù)性試驗，相對標準偏差在0.55%～1.45%之間，方法精密度能滿足檢測需求。第一驗證單位安徽國家銅鉛鋅及制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心的精密度試驗結(jié)果見表24。表24安徽國家銅鉛鋅及制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心精密度試驗樣品名稱測定結(jié)果/%平均值/%標準偏差/%相對標準偏差/%CuSn-10.882、0.876、0.879、0.886、0.889、0.897、0.8720.8830.00840.96CuSn-24.116、4.139、4.168、4.173、4.202、4.168、4.1454.1590.0280.67CuSn-310.083、10.142、10.151、10.094、10.197、10.186、10.14010.1420.0420.42CuSn-417.936、17.894、17.837、17.768、17.880、17.790、17.91417.8600.0630.36表24結(jié)果表明，用本方法對4個不同錫含量銅及銅合金試樣進行重復(fù)性試驗，相對標準偏差在0.36%～0.96%之間，方法精密度能滿足檢測需求。第二驗證單位銅陵有色金屬集團控股有限公司的精密度試驗結(jié)果見表25。表25銅陵有色金屬集團控股有限公司精密度試驗樣品名稱測定結(jié)果/%平均值/%標準偏差/%相對標準偏差/%CuSn-10.865、0.889、0.871、0.862、0.881、0.887、0.8820.8770.0111.22CuSn-24.149、4.133、4.151、4.131、4.106、4.111、4.1284.1300.0170.41CuSn-310.078、10.164、10.112、10.142、10.108、10.180、10.16110.1350.0370.36CuSn-417.893、17.761、17.781、17.977、17.872、17.811、17.72517.8310.0870.49表25結(jié)果表明，按照試驗方法對4個不同錫含量銅及銅合金試樣進行重復(fù)性試驗，相對標準偏差在0.41%～1.22%之間，方法精密度能滿足檢測需求。第二驗證單位國標(北京）檢驗認證有限公司的精密度試驗結(jié)果見表26。表26國標(北京）檢驗認證有限公司精密度試驗樣品名稱測定結(jié)果/%平均值/%標準偏差/%相對標準偏差/%CuSn-10.863、0.872、0.888、0.879、0.870、0.866、0.8690.8720.00850.97CuSn-24.030、4.046、4.041、4.039、4.037、4.048、4.0344.0390.00640.16CuSn-310.151、10.147、10.164、10.149、10.189、10.144、10.15010.1560.01570.16CuSn-416.371、16.449、16.348、16.377、16.452、16.461、16.42316.4120.04560.28表26結(jié)果表明，按照試驗方法對4個不同錫含量銅及銅合金試樣進行重復(fù)性試驗，相對標準偏差在0.16%～0.97%之間，方法精密度能滿足檢測需求。第二驗證單位廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心的精密度試驗結(jié)果見表22。表27廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心精密度試驗樣品名稱測定結(jié)果/%平均值/%標準偏差/%相對標準偏差/%CuSn10.891、0.888、0.873、0.875、0.880、0.882、0.8730.8800.00720.82CuSn24.095、4.111、4.091、4.113、4.132、4.120、4.1354.1140.0170.41CuSn310.181、10.174、10.156、10.165、10.155、10.143、10.12210.1570.0200.20CuSn417.882、17.793、17.756、17.802、17.753、17.863、17.76517.8020.0520.29表27結(jié)果表明，按照試驗方法對4個不同錫含量銅及銅合金試樣進行重復(fù)性試驗，相對標準偏差在0.20%～0.82%之間，方法精密度能滿足檢測需求。第二驗證單位紫金礦業(yè)集團股份有限公司的精密度試驗結(jié)果見表28。表28紫金礦業(yè)集團股份有限公司精密度試驗樣品名稱測定結(jié)果/%平均值/%標準偏差/%相對標準偏差/%CuSn-10.888、0.860、0.874、0.879、0.880、0.868、0.8610.8730.0101.19CuSn-24.084、4.126、4.116、4.164、4.103、4.132、4.0804.1150.0290.71CuSn-310.040、10.131、10.102、10.168、10.044、10.032、10.15610.0960.0580.57CuSn-417.846、17.861、17.889、17.894、17.701、17.890、17.92617.8580.0740.41表28結(jié)果表明，按照試驗方法對4個不同錫含量銅及銅合金試樣進行重復(fù)性試驗，相對標準偏差在0.41%～1.19%之間，方法精密度能滿足檢測需求。第二驗證單位中國船舶集團有限公司第七二五研究所（洛陽船舶材料研究所）的精密度試驗結(jié)果見表29。表29中國船舶集團有限公司第七二五研究所（洛陽船舶材料研究所）精密度試驗樣品名稱測定結(jié)果/%平均值/%標準偏差/%相對標準偏差/%CuSn10.8679、0.8703、0.8718、0.8754、0.8757、0.8798、0.88010.87440.00470.53CuSn24.021、4.037、4.055、4.082、4.082、4.095、4.0994.0670.0300.74CuSn310.116、10.133、10.186、10.224、10.231、10.256、10.27810.2030.0610.60CuSn418.028、18.041、18.051、18.116、18.134、18.129、18.19318.0990.0600.33表29結(jié)果表明，按照試驗方法對4個不同錫含量銅及銅合金試樣進行重復(fù)性試驗，相對標準偏差在0.33%～0.74%之間，方法精密度能滿足檢測需求。第二驗證單位廈門雙瑞材料研究院有限公司的精密度試驗結(jié)果見表25。表30廈門雙瑞材料研究院有限公司精密度試驗樣品名稱測定結(jié)果/%平均值/%標準偏差/%相對標準偏差/%CuSn10.8649、0.8682、0.8702、0.8720、0.8732、0.8757、0.87730.8720.00490.49CuSn24.052、4.075、4.088、4.087、4.113、4.115、4.1204.0930.0250.60CuSn310.088、10.098、10.140、10.153、10.168、10.177、10.17810.1430.0370.36CuSn417.891、17.918、17.95、17.994、18.014、18.030、18.06117.9800.0620.34表30結(jié)果表明，按照試驗方法對4個不同錫含量銅及銅合金試樣進行重復(fù)性試驗，相對標準偏差在0.34%～0.60%之間，方法精密度能滿足檢測需求。第二驗證單位上海有色金屬工業(yè)技術(shù)監(jiān)測中心有限公司的精密度試驗結(jié)果見表31。表31上海有色金屬工業(yè)技術(shù)監(jiān)測中心有限公司精密度試驗（n=11）樣品名稱測定結(jié)果/%平均值/%標準偏差/%相對標準偏差/%CuSn10.891、0.901、0.888、0.895、0.882、0.879、0.885、0.885、0.892、0.888、0.8970.8900.00680.76CuSn24.107、4.095、4.119、4.104、4.125、4.109、4.099、4.113、4.108、4.121、4.1294.1120.0110.26CuSn310.094、10.101、10.154、10.061、10.151、10.133、10.174、10.085、10.077、10.069、10.05510.1050.0410.41CuSn417.951、17.791、17.694、17.883、17.814、17.741、17.764、17.783、17.827、17.716、17.93717.8090.0850.48表31結(jié)果表明，按照試驗方法對4個不同錫含量銅及銅合金試樣進行重復(fù)性試驗，相對標準偏差在0.26%～0.76%之間，方法精密度能滿足檢測需求。第二驗證單位大冶有色設(shè)計研究院有限公司的精密度試驗結(jié)果見表32。表32大冶有色設(shè)計研究院有限公司精密度試驗樣品名稱測定結(jié)果/%平均值/%標準偏差/%相對標準偏差/%CuSn10.885、0.872、0.873、0.868、0.869、0.870、0.8880.8750.00810.92CuSn24.152、4.132、4.175、4.098、4.188、4.150、4.2124.1580.0380.60CuSn310.152、10.201、10.105、10.111、10.082、10.115、10.20010.1380.0470.47CuSn417.882、17.952、17.790、17.995、17.802、17.801、17.79817.8600.0840.47表32結(jié)果表明，按照試驗方法對4個不同錫含量銅及銅合金試樣進行重復(fù)性試驗，相對標準偏差在0.47%～0.92%之間，方法精密度能滿足檢測需求。第二驗證單位浙江省冶金產(chǎn)品質(zhì)量檢驗站有限公司的精密度試驗結(jié)果見表33。表33浙江省冶金產(chǎn)品質(zhì)量檢驗站有限公司精密度試驗樣品名稱測定結(jié)果/%平均值/%標準偏差/%相對標準偏差/%CuSn10.87、0.87、0.87、0.86、0.86、0.86、0.870.8660.0050.62CuSn24.15、4.16、4.16、4.16、4.11、4.16、4.154.150.0180.44CuSn310.11、10.07、10.13、10.08、10.06、10.05、10.0410.070.0330.32CuSn417.80、17.89、17.91、17.85、17.88、17.83、17.8617.860.0370.21表33結(jié)果表明，按照試驗方法對4個不同錫含量銅及銅合金試樣進行重復(fù)性試驗，相對標準偏差在0.21%～0.62%之間，方法精密度能滿足檢測需求。第二驗證單位聊城市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所的精密度試驗結(jié)果見表34。表34聊城市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所精密度試驗結(jié)果樣品名稱測定結(jié)果/%平均值/%標準偏差/%相對標準偏差/%CuSn-10.887、0.871、0.881、0.886、0.886、0.883、0.8740.8800.00630.72CuSn-24.118、4.142、4.137、4.094、4.101、4.135、4.134.1220.0190.45CuSn-310.055、10.105、10.040、10.072、10.046、10.122、10.13310.0820.0380.38CuSn-417.98、18.011、18.026、17.861、18.052、17.943、17.92317.9710.0660.37表34結(jié)果表明，按照試驗方法對4個不同錫含量銅及銅合金試樣進行重復(fù)性試驗，相對標準偏差在0.37%～0.72%之間，方法精密度能滿足檢測需求。（三）精密度數(shù)據(jù)的統(tǒng)計分析及重復(fù)性限、再現(xiàn)性限的計算按照GB/T6379.2-2004《測量方法與結(jié)果的準確度》，對各驗證單位提供的數(shù)據(jù)進行匯總統(tǒng)計，通過柯克倫檢驗和格拉布斯檢驗判斷歧離值和離群值，經(jīng)技術(shù)分析后予以剔除，個別予以保留。將經(jīng)剔除異常值后的數(shù)據(jù)進行計算，得到了錫元素在不同含量的重復(fù)性限和再現(xiàn)性限。各家實驗室按表35進行編號。表35各家實驗室編號實驗室編號中鋁洛陽銅加工有限公司1北礦檢測技術(shù)股份有限公司2山東中金嶺南銅業(yè)有限責(zé)任公司3國家銅鉛鋅及制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心4銅陵有色金屬集團控股有限公司5國標（北京）檢驗認證有限公司6廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心7紫金礦業(yè)集團股份有限公司8洛陽船舶材料研究所（中國船舶集團有限公司第七二五研究所）9廈門雙瑞材料研究院有限公司10上海有色金屬工業(yè)技術(shù)監(jiān)測中心有限公司11大冶有色設(shè)計研究院有限公司12浙江省冶金產(chǎn)品質(zhì)量檢驗站有限公司13聊城市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所14實驗室間柯克倫檢驗1.1銅中氧的柯克倫檢驗對各家實驗室共計4個水平銅及銅合金中錫含量的重復(fù)性檢測數(shù)據(jù)分別計算其標準偏差SD，其中試驗組數(shù)p=14，測量次數(shù)n=7，結(jié)果見表36。如果檢驗統(tǒng)計量C小于或等于5%臨界值，則接受被檢驗項目為正確值；如果檢驗統(tǒng)計量大于5%臨界值，但小于或等于1%臨界值，則稱被檢驗的項目稱為歧離值，且用單星號（*）標出；如果檢驗統(tǒng)計量大于1%臨界值，則被檢驗項目稱為統(tǒng)計離群值，且用雙星號（**）標出。表36柯克倫檢驗（第一次）實驗室i水平j(luò)123410.00725720.01916100.04808130.098811020.0274035**0.04104010.1000067**0.094763630.01253570.02214670.08243320.100569840.00844590.02784310.04248700.063430950.01071940.01709220.03673780.087441160.00850210.00636960.01574500.045628470.00720450.01683680.01980620.051781680.01039920.02927460.05770740.073831990.00465750.03004840.06112240.0604964100.00428990.02476170.03688920.0620180110.00553770.01235390.04745780.0797260120.00808290.03759620.04742010.0844216130.00534520.01825740.03251370.0374166140.00630950.01869810.03790090.0664014統(tǒng)計量C0.4741431150.1968674860.2609623750.130439028臨界值(0.05)0.21520.21520.21520.2152臨界值(0.01)0.25250.25250.25250.2525檢驗結(jié)果2#離群值通過2#離群值通過將離群值剔除后進行二次柯克倫檢驗，結(jié)果見表37。表37柯克倫檢驗（第二次）實驗室i水平j(luò)123410.00725720.01916100.04808130.098811020.0274035**0.04104010.1000067**0.094763630.01253570.02214670.0824332*0.100569840.00844590.02784310.04248700.063430950.01071940.01709220.03673780.087441160.00850210.00636960.01574500.045628470.00720450.01683680.01980620.051781680.01039920.02927460.05770740.073831990.00465750.03004840.06112240.0604964100.00428990.02476170.03688920.0620180110.00553770.01235390.04745780.0797260120.00808290.03759620.04742010.0844216130.00534520.01825740.03251370.0374166140.00630950.01869810.03790090.0664014統(tǒng)計量C0.1886792450.1968674860.2399153990.130439028臨界值(0.05)0.22860.21520.22860.2152臨界值(0.01)0.26820.25250.26820.2525檢驗結(jié)果通過通過3#歧離值通過經(jīng)過對4個水平銅及銅合金中錫含量重復(fù)性檢測數(shù)據(jù)進行柯克倫檢驗，2#實驗室在水平1和水平3的檢測結(jié)果被判定為離群值，不再參與后續(xù)的數(shù)據(jù)統(tǒng)計；3#實驗室在水平3的結(jié)果為歧離值，經(jīng)技術(shù)分析后予以保留。實驗室間格拉布斯檢驗對各家實驗室共計4個水平銅及銅合金中錫含量的重復(fù)性檢測數(shù)據(jù)分別計算其單元內(nèi)平均值，其中不包含已剔除的數(shù)據(jù)，對進行格拉布斯檢驗，結(jié)果見表38。表38格拉布斯檢驗（第一次）實驗室i水平j(luò)123410.8744.11910.10217.84124.11717.83530.8674.01310.21618.01140.8834.15910.142