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第一章糖類化學(xué)第一節(jié)概述1.糖類化合物的元素組成:C、H、O。分子通式表示為:Cn(H2O)n

不符合通式的糖類:如:脫氧核糖:C5H10O4符合通式的非糖化合物:如:HCHO乙酸C2H4O2

乳酸C3H6O32.糖類的化學(xué)本質(zhì):(糖類化合物的概念)(1)單糖:多羥基醛或多羥基酮:如D-葡萄糖CHOHCOHHOCHHCOHHCOHCH2OHD-果糖CH2OHC=OHOCHHCOHHCOHCH2OHD-核糖CHOHCOHHCOHHCOHCH2OH糖類是多羥基醛、多羥基酮或其衍生物,或水解時(shí)能產(chǎn)生這些化合物的物質(zhì)。N-乙酰葡萄糖胺(2)糖類衍生物:糖醇、糖酸、糖胺、糖苷如:OCH2OHOHOHOHNH15C-CH3OHOCHCH2OHHCOHHCOHHCOHCH2OHCOOHHCOHHOCHHCOHHCOHCH2OH葡萄糖醇葡萄糖酸OCH2OHOCH3OHOHOH15甲基葡萄糖

(3)單糖的聚合物:

雙糖(如:蔗糖、麥芽糖、乳糖)多糖(如:淀粉→nG)

透明質(zhì)酸→(β–D-G+N-乙酰葡萄糖胺)3.糖類化合物的生物學(xué)作用(1)作為生物能源(氧化供能、儲(chǔ)能)(2)作為其它物質(zhì)生物合成的碳源(3)作為生物體的結(jié)構(gòu)物質(zhì)(4)作為細(xì)胞間識(shí)別的信息分子4.根據(jù)單糖聚合度將糖分類單糖:不能再水解的糖低聚糖:?jiǎn)翁蔷酆隙?~10多聚糖:?jiǎn)翁蔷酆隙权R10(同多糖,雜多糖)

復(fù)合糖:糖與蛋白質(zhì)、脂質(zhì)等生物分子形成的共價(jià)結(jié)合物?!堑鞍?,蛋白聚糖,糖脂等第二節(jié)單糖一、單糖的分子結(jié)構(gòu)(以葡萄糖為例)1.葡萄糖的開(kāi)鏈結(jié)構(gòu)及構(gòu)型D-葡萄糖CHOHCOHHOCHHCOHHC-OHCH2OHCHOCH2OHHOCHHCOHHOCHHO-CHL-葡萄糖CHOHC-OHCH2OHCHOCH2OHHO-CHD-甘油醛L-甘油醛自然界中的葡萄糖都是D-葡萄糖(1)構(gòu)型與構(gòu)象的概念與區(qū)別:構(gòu)型構(gòu)象分子中由于各原子或基團(tuán)間空間排列方式不同而呈現(xiàn)出不同的穩(wěn)定的立體結(jié)構(gòu)由于分子中的某個(gè)原子(基團(tuán))繞σ單鍵自由旋轉(zhuǎn)而形成的不同的暫時(shí)性的易變的空間結(jié)構(gòu)形式由于手性碳或雙鍵的存在而形成,牽涉手性碳上或雙鍵碳上四個(gè)原子或原子團(tuán)的空間排布關(guān)系由于σ單鍵旋轉(zhuǎn)而形成,牽涉所有原子或原子團(tuán)在空間的排布關(guān)系構(gòu)型數(shù)量有限:D-,L-或順?lè)串悩?gòu)體構(gòu)象從理論上講有無(wú)數(shù)種從一種構(gòu)型轉(zhuǎn)變成另一種構(gòu)型需要發(fā)生共價(jià)鍵的斷裂和重新形成一種構(gòu)象轉(zhuǎn)變成另一種構(gòu)象只需要σ單鍵的旋轉(zhuǎn)即可結(jié)構(gòu)異構(gòu)(碳鏈或官能團(tuán))立體異構(gòu)旋光異構(gòu)(不對(duì)稱碳原子)幾何異構(gòu)(順?lè)串悩?gòu))異構(gòu):化合物具有相同的分子式,但結(jié)構(gòu)式或構(gòu)型不同;對(duì)映體:對(duì)于單糖分子,每增加一個(gè)手性碳,產(chǎn)生立體異構(gòu)體(旋光異構(gòu))的數(shù)目為2n,組成2n/2

對(duì)鏡像異構(gòu)體(對(duì)映體),它們旋光性相反且不可重疊。如,D-G與L-G是一對(duì)對(duì)映體。(2)立體異構(gòu)體與鏡像異構(gòu)體對(duì)于單糖來(lái)講,立體異構(gòu)等同于旋光異構(gòu)。D(+)-阿洛糖D(+)-阿卓糖D(+)-葡萄糖D(+)-甘露糖D(+)-古洛糖D(-)-艾杜糖D(+)-半乳糖D(+)-塔羅糖D(-)-赤鮮糖D(-)-蘇阿糖D(+)-甘油醛D(-)-核糖D(-)-阿拉伯糖D(+)-木糖D(-)-來(lái)蘇糖

D系醛糖的立體結(jié)構(gòu)-P9D系酮糖的立體結(jié)構(gòu)-P10D(-)-赤蘚酮糖D(-)-核酮糖D(+)-木酮糖D(-)-果糖D(+)-山梨糖D(-)-塔格酮糖二羥丙酮D(+)-阿洛酮糖結(jié)論:對(duì)于單糖分子來(lái)說(shuō),其立體異構(gòu)體的數(shù)目與手性碳的數(shù)目有關(guān)。數(shù)目為:2n,組成2n/2對(duì)對(duì)映體;如:己醛糖:在開(kāi)鏈結(jié)構(gòu)中,其立體異構(gòu)體數(shù)目為

24=16,其中有8對(duì)鏡像異構(gòu)體。己酮糖:開(kāi)鏈結(jié)構(gòu)中,立體異構(gòu)體數(shù)目為23=8,分別成4對(duì)鏡像異構(gòu)體。例題:

(a)D-果糖和D-葡萄糖互為對(duì)映異構(gòu)體()

(b)鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)的D-葡萄糖的立體異構(gòu)體數(shù)目為——,

其中有——對(duì)鏡像異構(gòu)體,D-葡萄糖的對(duì)映體

只有一種,即——。(3)旋光性和手性碳原子旋光性:旋光物質(zhì)使平面偏振光的偏振面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的能力。具有手性碳的化合物都有旋光性,兩者是一對(duì)孿生子。右旋(+):使偏振光平面發(fā)生順時(shí)針?lè)较蚱D(zhuǎn)者。左旋(-):使偏振光平面發(fā)生逆時(shí)針?lè)较蚱D(zhuǎn)者。在多個(gè)平面振動(dòng)的自然光尼可棱鏡只在一個(gè)平面振動(dòng)的平面偏振光旋光物質(zhì)旋光物質(zhì)使偏振光平面發(fā)生旋轉(zhuǎn)。注意:?jiǎn)翁堑腄-,L-型與旋光性沒(méi)有必然的對(duì)應(yīng)規(guī)律。如:D-G是(+),而D-F是(-)。每一種物質(zhì)的旋光性只能通過(guò)實(shí)驗(yàn)來(lái)確定。但是,同一種化合物的D-,L-型,旋光方向相反,比旋光度相同。如:D-G(+),而L-G(-)。

2.葡萄糖分子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)和α,β-異頭物(1)葡萄糖的投影式環(huán)狀結(jié)構(gòu)(Fischer式)CHCOHHOCHHCHC-OHCH2OHOHHOCHCOHHOCHHCHC-OHCH2OHHOHOCHCOHHOCHHCOHHCCH2OHOHHOCHCOHHOCHHCOHHCCH2OHHHOOα-D(+)-呋喃型葡萄糖β-D(+)-呋喃型葡萄糖β-D(+)-吡喃葡萄糖α-D(+)-吡喃型葡萄糖天然葡萄糖分子主要是以吡喃型結(jié)構(gòu)存在HCOHHC=OHCOHHOCHHCOHHC-OHCH2OHOH-CHOCHHCOHHC-O-HCH2OHCHCOHHOCHHCOHHCCH2OHOHHOD-葡萄糖α-D(+)-吡喃葡萄糖CHCOHHOCHHCOHHCCH2OHHHOOβ-D(+)-吡喃葡萄糖(2)葡萄糖的哈沃斯式(Haworth式)

又稱葡萄糖的透視式環(huán)狀結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)折旋轉(zhuǎn)成環(huán)成環(huán)-D-吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖

D-葡萄糖由Fischer式改寫(xiě)為Haworth式的步驟

O12345OCH2OH6α-D-吡喃葡萄糖β-D-吡喃葡萄糖CHCOHHOCHHCOHHCCH2OHOHHO1、寫(xiě)吡喃環(huán),順時(shí)針編號(hào)。2、確定D-型3、確定“異頭物”4、確定其它羥基的位置OCH2OHOHOCH2OHOHOHHOOHOHOHHOα-D-吡喃葡萄糖CHCOHHCOHHCCH2OHOHHOCH2OHCHOCHHCOHHCCH2OHOOH-D-呋喃果糖-D-呋喃核糖(3)α-,β-異頭物:?jiǎn)翁切纬森h(huán)狀半縮醛結(jié)構(gòu)后,C1變成不對(duì)稱C原子。半縮醛羥基可有兩種不同的排列方位,由此產(chǎn)生α-和β-兩種異頭物。a、己醛糖分子的環(huán)狀結(jié)構(gòu),其立體異構(gòu)體的數(shù)目為25=32b、α-、β-D型葡萄糖互為“異頭物”,而并非鏡像異構(gòu)體。c、同一化合物的D-,L-型鏡像異構(gòu)體旋光方向相反,比旋光度也相同;而其α-、β-異頭物旋光方向不一定相反,比旋光度也不一致。如:α-D-G的比旋光度+1120;β-D-G為+18.70注意(4)變旋現(xiàn)象α-D(+)-吡喃葡萄糖[α]D=+112O37%β-D(+)-吡喃葡萄糖[α]D=+18.7O63%<0.1%平衡后,〔α〕D=+52.20新配制的葡萄糖等單糖溶液為什么表現(xiàn)出變旋現(xiàn)象?葡萄糖不具有醛類某些典型反應(yīng)性能的原因:(1)單糖具有α-、β-異頭物,兩者旋光性不同;(2)在溶液中,兩種異頭物可通過(guò)鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)相互轉(zhuǎn)變;(3)在溶液達(dá)到平衡以前,用旋光儀測(cè)得的旋光度處于變化之中,達(dá)到平衡后穩(wěn)定下來(lái)。由于含有醛基的鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)在溶液中含量少,﹤0.1%3.葡萄糖分子的構(gòu)象葡萄糖的構(gòu)象船式椅式OCH2OHHOHOOHOHOCH2OHHOHOOHOHOCH2OHOHOHOHOHβ-半縮醛羥基在平伏鍵上。

α-半縮醛羥基在直立鍵上。由于平伏鍵在熱力學(xué)上穩(wěn)定,所以在水溶液中β-D-葡萄糖所占比例最大,占63%,結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定。二、單糖的理化性質(zhì)(一)一般物理性質(zhì)1.溶解度2.甜度3.旋光度和比旋光度(二)單糖的重要化學(xué)性質(zhì)1.氧化反應(yīng):?jiǎn)翁嵌加羞€原性。(1)醛糖:以葡萄糖為例,因反應(yīng)條件不同,可有三種方式氧化,分別生成糖酸、糖二酸、糖醛酸(3)醛糖與酮糖都可以通過(guò)與烯醇式結(jié)構(gòu)的互變,與堿性氧化劑反應(yīng)。(2)酮糖強(qiáng)氧化劑可以使酮糖在羰基處斷裂,生成兩種酸。以果糖為例:弱氧化劑溴水,不能使酮糖氧化,可用于鑒別酮糖與醛糖。A、常用的定糖試劑:斐林試劑:堿性硫酸銅+酒石酸鉀鈉班乃的克試劑:堿性硫酸銅+檸檬酸B、兩種試劑測(cè)還原總糖的原理單糖具有還原性,堿性氧化劑中的二價(jià)銅離子具有氧化性,兩者發(fā)生氧化還原反應(yīng),單糖被氧化成糖酸,Cu2+被還原成Cu2O,根據(jù)生成的紅色Cu2O就可以定性、定量測(cè)定單糖。還原糖+2Cu2+糖酸+Cu2O3,5-二硝基水楊酸比色法測(cè)定還原糖(見(jiàn)實(shí)驗(yàn)講義)2.還原成醇如:工業(yè)上利用D-山梨醇生產(chǎn)維生素C的過(guò)程:D-葡萄糖CHOHCOHHOCHHCOHHCOHCH2OH+H2還原催化劑CH2OHHCOHHOCHHCOHHCOHCH2OH醋酸桿菌充分供氧,酶促氧化脫氫CH2OHC=OHOCHHCOHHOCHCH2OH經(jīng)復(fù)雜變化VcD-山梨醇或D-葡萄醇L-山梨糖3.糖脎反應(yīng)單糖中的游離羰基能夠與苯肼反應(yīng)生成糖脎。葡萄糖、甘露糖、果糖形成同一晶型糖脎。CHOHC-OHHOCHHCOHHCOHCH2OHCH2OHC=OHOCHHCOHHCOHCH2OHCHOHO-CHHOCHHCOHHCOHCH2OHD-葡萄糖D-甘露糖D-果糖D-葡萄糖脎HC=N-NHC6H5HC=N-NHC6H5HOCHHCOHHCOHCH2OH4.酯化反應(yīng)(1)磷酸糖酯:糖的代謝活性形式(2)葡萄糖的核苷二磷酸酯:參與多糖的生物合成。如UDPG5.糖的成苷作用(1)糖苷的概念(2)糖苷鍵α-糖苷鍵β-糖苷鍵(3)糖苷有α-,β-之分乳糖(無(wú)還原性)蔗糖腺苷:C1′-N9常見(jiàn)的糖苷種類:O-苷N-苷6.強(qiáng)酸催化的脫水反應(yīng)(1)戊糖與濃鹽酸共熱,脫水生成糠醛(2)己糖與濃鹽酸共熱,脫水生成5-羥甲基糠醛酚類試劑反應(yīng)的糖呈現(xiàn)的顏色應(yīng)用間苯三酚戊糖朱紅色鑒別戊糖甲基間苯二酚戊糖藍(lán)綠色鑒別戊糖,常用來(lái)測(cè)RNA的含量間苯二酚羥甲基糠醛紅色縮合物鑒別酮糖(果糖)α-萘酚糠醛或羥甲基糠醛紅紫色縮合物鑒定糖類物質(zhì),陰性反應(yīng)證明無(wú)糖存在蒽酮糖類物質(zhì)藍(lán)綠色復(fù)合物常用于總糖量的測(cè)定三、重要的單糖:1.常見(jiàn)的丙糖和丁糖D-甘油醛二羥丙酮D-赤蘚糖2.常見(jiàn)的戊糖-D-呋喃核糖2-脫氧-D-呋喃核糖D-核酮糖D-木酮糖3.重要的己醛糖和己酮糖思考:是否所有單糖都具有旋光性?二羥丙酮除外小結(jié)1.糖類化合物分子通式:Cn(H2O)n2.單糖的化學(xué)本質(zhì)糖類化合物的概念3.糖類化合物的作用,能舉例嗎?4.構(gòu)型與構(gòu)象旋光異構(gòu)與立體異構(gòu)手性碳與旋光性

α,β-異頭物與變旋現(xiàn)象5.D-,L-型與旋光性的關(guān)系旋光異構(gòu)體與手性碳原子數(shù)的關(guān)系6.葡萄糖鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)與環(huán)狀結(jié)構(gòu)手性碳數(shù)目,D-,L-型確定7.半縮醛羥基單糖還原性醛糖與酮糖的鑒別糖苷糖醇8.形成同一糖脎的三種單糖9.呋喃、吡喃、異頭物、旋光性(+、-),D-,L-含義10、葡糖糖、果糖、甘露糖、半乳糖、核糖、核酮糖、木酮糖第三節(jié)寡糖由2~10個(gè)單糖單位以糖苷鍵連接而構(gòu)成的糖類物質(zhì)。雙糖:還原性雙糖,非還原性雙糖三糖:棉子糖其他低聚糖:環(huán)糊精等一、雙糖由兩個(gè)環(huán)狀單糖分子以α-或β-糖苷鍵結(jié)合而成。1.蔗糖:

[葡萄糖-

(1-2)-果糖苷](1)結(jié)構(gòu)式:(2)構(gòu)成單體:(3)連接方式:

α,β-(1→2)糖苷鍵(4)結(jié)構(gòu)特點(diǎn):無(wú)半縮醛羥基(5)主要性質(zhì):A、無(wú)還原性,無(wú)變旋現(xiàn)象;B、右旋光性[α]20D=+66.50

;C、蔗糖水解:產(chǎn)生等量的D-葡萄糖和D-果糖,旋光性由右旋變?yōu)樽笮?。所以,稱為轉(zhuǎn)化糖。D、蔗糖加熱至2000C,則成褐色焦糖。2.乳糖(1)結(jié)構(gòu)式:(2)單體:(3)連接方式:

β-1,4糖苷鍵(4)結(jié)構(gòu)特點(diǎn):半縮醛羥基,有α-,β-型乳糖之分(5)性質(zhì)具有還原性和變旋現(xiàn)象;右旋光性+55.40水解:β-D-半乳糖苷酶將乳糖水解為兩分子單糖酵母不能發(fā)酵乳糖。(6)乳糖不適癥:3.麥芽糖:俗稱飴糖(1)結(jié)構(gòu)式:(2)單體:(3)連接方式:

α-1,4-糖苷鍵(4)結(jié)構(gòu)特點(diǎn):半縮醛羥基,有α-,β-型麥芽糖之分。易被酵母發(fā)酵(5)性質(zhì)有還原性和變旋現(xiàn)象

右旋光性+1360水解:產(chǎn)生2分子β-D-葡萄糖二、三糖1.棉籽糖的結(jié)構(gòu):2.構(gòu)成單體:

α-D-半乳糖

α-D-葡萄糖

β-D-果糖3.連接方式:4.結(jié)構(gòu)特點(diǎn):

沒(méi)有半縮醛羥基α-半乳糖苷酶蔗糖酶5.性質(zhì)(1)無(wú)還原性和變旋現(xiàn)象。(2)水解蔗糖酶:水解α,β-1,2-糖苷鍵,產(chǎn)生蜜二糖和果糖;α-半乳糖苷酶:水解α-1,6糖苷鍵,產(chǎn)生半乳糖和蔗糖。(3)不被酵母發(fā)酵,但水解后可被發(fā)酵。三、環(huán)狀糊精1.環(huán)糊精的概念:由寡聚α-D-1,4-葡萄糖苷環(huán)化所成的環(huán)狀寡聚糖。常見(jiàn)的有聚合度6,7,8個(gè)殘基形成的α-,β-,γ-環(huán)狀糊精。2.環(huán)糊精的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及工業(yè)應(yīng)用

環(huán)糊精分子的空間填充模型-環(huán)糊精(l)有利于雙歧桿菌和其它有益菌的增殖,抑制腸內(nèi)沙門(mén)氏菌和腐敗菌的生長(zhǎng),調(diào)節(jié)胃腸功能,并增加維生素合成,提高人體免疫功能;(2)有類似水溶性植物纖維,能改善血脂代謝,降低血脂含量;(3)低聚糖屬非胰島素所依賴,不會(huì)使血糖升高;(4)由于難被唾液酶和小腸消化酶水解,發(fā)熱量很低,很少轉(zhuǎn)化為脂肪;(5)不被齲齒菌形成基質(zhì),也沒(méi)有凝結(jié)菌體作用,可防齲齒。因此,被廣泛應(yīng)用于乳制品、乳酸菌飲料、雙歧桿菌酸奶中。也有單獨(dú)以低聚糖為原料而制成的口服液,直接用來(lái)調(diào)節(jié)腸道菌群、潤(rùn)腸通便、調(diào)節(jié)血脂、調(diào)節(jié)免疫等。寡糖又稱低聚糖,其保健作用主要有:第四節(jié)多糖儲(chǔ)存多糖結(jié)構(gòu)多糖一、多糖的分類按來(lái)源分類:植物多糖動(dòng)物多糖微生物多糖按生理功能分類按組成成分分類同聚多糖:淀粉,纖維素,糖原雜聚多糖:果膠物質(zhì)黏多糖:透明質(zhì)酸復(fù)合糖:糖蛋白,蛋白聚糖(一)淀粉:直鏈淀粉與支鏈淀粉

直鏈淀粉:(1)單體:α-D-吡喃葡萄糖(2)連接方式:α-1,4糖苷鍵(3)兩個(gè)末端:還原端,非還原端一級(jí)結(jié)構(gòu)(4)空間結(jié)構(gòu):左手螺旋,一個(gè)螺旋圈包含6個(gè)葡萄糖殘基,游離的-OH大都處于螺旋圈內(nèi)側(cè)。1.結(jié)構(gòu)特點(diǎn)二、幾種重要多糖的結(jié)構(gòu)性質(zhì)HO14支鏈淀粉:(1)單體:(2)連接方式:(3)一個(gè)還原端,多個(gè)非還原端:41414思考:直鏈與支鏈淀粉都有一個(gè)還原端,是否具有還原性?各分支長(zhǎng)度20~30個(gè)葡萄糖殘基,左手螺旋;分支間11~12個(gè)葡萄糖殘基。2.淀粉的糊化與老化天然淀粉不溶于冷水。將淀粉加水調(diào)成乳濁液,加熱升溫到一定限度,淀粉粒膨脹解體,分子均勻分散成粘性很大的糊狀膠體溶液,這種作用過(guò)程稱為淀粉的糊化(或凝膠化)。__α-化淀粉。(1)淀粉的糊化(或凝膠化)(2)淀粉的老化凝膠化(糊化)后的淀粉長(zhǎng)時(shí)間放置,緩慢冷卻,會(huì)變渾濁,甚至產(chǎn)生凝結(jié)沉淀,這種現(xiàn)象稱為淀粉的老化,也叫淀粉的凝沉?!藴p現(xiàn)象

老化后的淀粉不易被淀粉酶水解。(3)影響淀粉老化的因素3.淀粉的碘顯色反應(yīng)(1)碘顯色反應(yīng)呈色機(jī)制(2)碘顯色反應(yīng)的顏色與葡萄糖鏈的長(zhǎng)度有關(guān)葡萄糖鏈的長(zhǎng)度呈色舉例小于6個(gè)葡萄糖基不呈色葡萄糖、麥芽糖、小于6個(gè)葡萄糖基的糊精鏈長(zhǎng)為20個(gè)葡萄糖基紅色糖原、純支鏈淀粉鏈長(zhǎng)大于60個(gè)葡萄糖基藍(lán)色直鏈淀粉、天然淀粉4.淀粉的水解反應(yīng)及DE值(C6H10O5)n+nH2OnC6H12O6酸或酶(1)淀粉完全水解葡萄糖(2)淀粉不完全水解糊精:是淀粉從輕度水解直到變成寡糖之間的各種不同相對(duì)分子質(zhì)量中間產(chǎn)物的總稱。溶于水,不溶于酒精。產(chǎn)物:糊精,寡糖,麥芽糖,葡萄糖(3)糊精與碘的顯色反應(yīng)(5)淀粉水解程度的定量測(cè)定——葡萄糖值(DE值)(4)淀粉水解進(jìn)程的定性測(cè)定——單質(zhì)碘淀粉糖漿生產(chǎn)中表示淀粉水解程度的術(shù)語(yǔ),定義為:還原糖總量占試樣中干物質(zhì)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。淀粉紅色糊精麥芽糖、葡萄糖無(wú)色糊精還原糖含量(以葡萄糖計(jì))淀粉干物質(zhì)含量DE(%)=X100%淀粉果葡糖漿:5.淀粉的化學(xué)改性-P26是由植物淀粉水解和異構(gòu)化制成的淀粉糖晶,是一種重要的甜味劑。甜度接近于同濃度的蔗糖。可代替蔗糖在食品,飲料中使用。以淀粉為原料生產(chǎn)果葡糖漿的方法:(1)酸轉(zhuǎn)化法(2)酸-酶轉(zhuǎn)化法氧化淀粉,磷酸化淀粉,陽(yáng)離子淀粉,羧甲基淀粉等(二)纖維素

微纖維(由約60個(gè)纖維素分子組成)纖維素分子鏈植物細(xì)胞中的纖維素微纖維束細(xì)胞壁1.分布及分子結(jié)構(gòu)(1)分布-P26

(2)單體(3)連接方式(4)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)(5)生物功能纖維素一級(jí)結(jié)構(gòu)2.改性纖維素-P27二乙基胺乙基纖維素(DEAE-纖維素)——帶有可交換陰離子基團(tuán)羧甲基纖維素(CMC):帶有可交換陽(yáng)離子基團(tuán)(三)糖原每隔8-12個(gè)葡萄糖殘基便有一個(gè)分支,含有大量的非原性末端,可以被迅速動(dòng)員水解,肝糖原分解為葡萄糖進(jìn)入血液,肌糖原分解為肌肉收縮提供能量。

遇碘顯紫紅色。1.分布:肌糖原、肝糖原2.單體:α-D-葡萄糖3.連接方式:α-1,4-糖苷鍵,α-1,6-糖苷鍵4.結(jié)構(gòu)特點(diǎn):5.生物功能:(四)果膠物質(zhì)2.原果膠:提取前存在于植物中與纖維素和半纖維素等結(jié)合的水不溶性的果膠物質(zhì)。1.果膠物質(zhì):包括果膠酸,果膠,果膠酯酸3.果膠:羧基不同程度被甲酯化的線性聚半乳糖醛酸或聚鼠李半乳糖醛酸。連接鍵α-1,4-糖苷鍵。4.果膠酸:完全去甲酯化的果膠。5.果膠酯酸:甲酯化程度不太高的果膠。果膠的重要特性:1.溶解性:果膠質(zhì)不溶于酒精,通過(guò)與酒精形成絮狀凝結(jié)可以進(jìn)行果膠的定性定量檢驗(yàn)。2.膠凝性:

形成凝膠條件:果膠濃度0.3~0.7%以上,

pH2.0~3.8(-COOH不解離)

蔗糖濃度60%~65%及以上。滿足上述條件室溫下即可。高甲氧基果膠:蔗糖脫水劑存在下即可成膠;低甲氧基果膠:上述條件下難膠凝,但Ca2+,Mg2+存在可交聯(lián)成膠。3.水解作用:去甲酯化產(chǎn)生甲醇。煙臺(tái)安得利果膠有限公司:果膠突破歐洲壁壘從“食”轉(zhuǎn)身向“藥”果膠被世界稱為“人體健康的平衡素”。2013年5月,果膠公司與南京軍區(qū)總醫(yī)院普外科研究所達(dá)成戰(zhàn)略合作意向,雙方準(zhǔn)備通過(guò)科研立項(xiàng),推動(dòng)果膠在臨床應(yīng)用上實(shí)現(xiàn)突破。這標(biāo)志著安德利果膠在清理人體重金屬與膽固醇、平衡血糖、降血脂以及潤(rùn)腸助消化等方面的功效得到了國(guó)內(nèi)一流醫(yī)學(xué)專家的青睞,邁出了走向藥用的關(guān)鍵一步。1.分子結(jié)構(gòu):是以二糖單位,

β-D-葡萄糖醛酸-1,3-N-乙酰氨基葡萄糖為基本單位,通過(guò)β-1,4-糖苷鍵魚(yú)貫連接而成的鏈型大分子。(五)透明質(zhì)酸a、從動(dòng)物組織中提取主要原料:人的臍帶、雞冠和牛眼玻璃體等。b、生物發(fā)酵法以葡萄糖作為碳源,選用鏈球菌屬類菌種,在培養(yǎng)基中發(fā)酵48小時(shí),發(fā)酵結(jié)束后,過(guò)濾除去菌絲體和雜質(zhì),然后用醇沉淀法即得到高純度的產(chǎn)物。2.透明質(zhì)酸目前常用的制備技術(shù)玻尿酸——“保濕黃金”3.應(yīng)用領(lǐng)域:醫(yī)藥、保健食品、化妝品等。β-D-葡萄糖醛酸葡萄糖胺β-D-葡萄糖醛酸N-乙酰半乳糖胺幾種糖胺聚糖的組分比較如下:有D-葡萄糖醛酸N-乙酰半乳糖胺硫酸軟骨素有L-艾杜唐醛酸D-葡萄糖醛酸葡萄糖胺肝素?zé)oD-葡萄糖醛酸N-乙酰葡萄糖胺透明質(zhì)酸SO42-糖醛酸己糖胺糖胺聚糖組分粘多糖、糖胺聚糖、酸性多糖糖與蛋白質(zhì)或多肽復(fù)合物-P8:糖與蛋白質(zhì)或多肽結(jié)合形式有兩種不同類型的糖苷鍵:(1)N-糖苷鍵:利用肽鏈上天冬酰胺的氨基與糖基上的半縮醛羥基形成N-糖苷鍵。(2)O-糖苷鍵:利用肽鏈上蘇氨酸或絲氨酸的羥基與糖基上的半縮醛羥基形成O-糖苷鍵。OOCH2OHOH糖鏈NH15C-CH3ONHCCH2CHNH-肽鏈COOCH2OHOH糖鏈NH15C-CH3OOCHRCHNH-肽鏈CO-細(xì)胞膜表面的糖鏈蛋白聚糖糖脂糖蛋白細(xì)胞膜肽聚糖、蛋白聚糖、糖蛋白的結(jié)構(gòu)及功能差異

1.肽聚糖:(1)結(jié)構(gòu):由一個(gè)含有四肽側(cè)鏈的二糖單位重復(fù)排列構(gòu)成。

二糖單位由β-1,4連接的N-乙酰葡糖胺和N-乙酰胞壁酸組成。L-AlaL-LysD-AlaD-Glu細(xì)菌細(xì)胞壁中含有的肽聚糖是由N-乙酰胞壁酸與N-乙酰葡糖胺交錯(cuò)相連而成的線性多糖再通過(guò)短的肽鏈交聯(lián)而成。G+(2)功能:是細(xì)菌細(xì)胞壁的組成成分。肽和多糖鏈的交聯(lián)形成一種非常牢固的覆蓋整個(gè)細(xì)胞被膜的外殼,并

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