ICS13.040.20Z04DB14山西省市場監(jiān)督管理局發(fā)布IDB14/T2014—2020前言 12規(guī)范性引用文件 13方法原理 14干擾及消除 15試劑和材料 16儀器設(shè)備 27樣品 28分析步驟 39結(jié)果計(jì)算與表示 410精密度和準(zhǔn)確度 411質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 512廢物處置 5DB14/T2014—2020本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由山西省生態(tài)環(huán)境廳提出并監(jiān)督實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由山西省環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：山西省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心。本標(biāo)準(zhǔn)參與起草單位：山西省太原生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、山西省運(yùn)城生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、山西省晉城生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、山西省臨汾生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、山西眾智檢測科技有限公司、山西華普檢測技術(shù)有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：張靜、郭雋、范曉周、樊占春、牛建軍、王日華、張琨。DB14/T2014—20201環(huán)境空氣和廢氣甲醇的測定變色酸分光光度法警告：本方法中涉及到硫酸的使用，操作過程應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行。操作時(shí)應(yīng)注意人員的防護(hù)和對(duì)環(huán)境的保護(hù)，實(shí)驗(yàn)人員應(yīng)穿實(shí)驗(yàn)服，佩戴防酸手套、口罩及護(hù)目鏡，避免酸霧對(duì)人體的損傷。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣、無組織和固定污染源廢氣中甲醇的變色酸分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于山西省境內(nèi)環(huán)境空氣和廢氣中甲醇的測定。當(dāng)定容體積為5mL時(shí)，方法檢出限為1.45μg，測定下限為5.80μg。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法GB16297大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則HJ194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ664環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測點(diǎn)位布設(shè)技術(shù)規(guī)范3方法原理甲醇被水吸收后，在酸性條件下，被高錳酸鉀氧化成甲醛，再與變色酸反應(yīng)生成紫色化合物。該化合物的吸光度與甲醇的含量成正比，在570nm波長處測量該紫色化合物吸光度，根據(jù)吸光度計(jì)算甲醇的含量。4干擾及消除甲醛對(duì)測定有干擾，采樣時(shí)可在吸收管前端串聯(lián)DNPH（2,4-二硝基苯肼）管去除其干擾。5試劑和材料除非另有說明，所用試劑均應(yīng)為符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?。所用水?yīng)符合二級(jí)及以上級(jí)別的水。5.1吸收液：水。5.2硫酸：ρ(H2SO4)=1.84g/mL，優(yōu)級(jí)純。5.31%高錳酸鉀溶液：稱量1.0g高錳酸鉀溶于水中，定容至100mL，可保存15d。DB14/T2014—202025.40.5%變色酸溶液：稱量0.5g變色酸[C10H6Na2O8S2·2H2O或C10H8O8S2]溶于水中，定容至100mL。放入棕色瓶避光，2～8℃冷藏，可保存15d。5.55%亞硫酸鈉溶液：稱量5.0g無水亞硫酸鈉，溶于水中，定容至100mL，可保存7d。5.6甲醇：色譜純及以上級(jí)別。5.7甲醇標(biāo)準(zhǔn)貯備液：于25mL容量瓶中，先加入10mL水，準(zhǔn)確稱量容器和水的總重量m1。然后用微量注射器加入200μL甲醇（5.6），使用電子天平準(zhǔn)確稱量容器和甲醇水溶液的總重量m2。兩次稱量之差（m2-m1）即為甲醇的質(zhì)量，將該溶液定容至刻度，計(jì)算1.00mL溶液中甲醇的微克數(shù)。也可采用市售標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.8甲醇標(biāo)準(zhǔn)使用液：用水將甲醇標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.7）稀釋成5μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)使用液，可保存7d。5.9DNPH（2,4-二硝基苯肼）吸附管。6儀器設(shè)備本標(biāo)準(zhǔn)所用玻璃量器除另有說明外均應(yīng)為符合國家標(biāo)準(zhǔn)的A級(jí)玻璃量器。6.1空氣采樣器：采樣流量0.2L/min～1.0L/min。6.2煙氣采樣器：應(yīng)具備加熱和保溫功能，采樣流量0.2L/min～1.0L/min。6.3分光光度計(jì)：波長范圍（340nm～1000nm20mm玻璃比色皿。6.4電子天平：感量0.1mg。6.5實(shí)驗(yàn)用電爐或恒溫水浴鍋。6.6多孔玻板吸收管：10mL用于環(huán)境空氣和無組織廢氣樣品的采集，50mL用于固定源廢氣樣品的采集。6.7具塞比色管：5mL、25mL、50mL。6.8冷卻裝置：冰水浴。6.9其它實(shí)驗(yàn)室常用玻璃器皿。7樣品7.1樣品采集7.1.1環(huán)境空氣環(huán)境空氣采樣點(diǎn)的布設(shè)和采樣過程按HJ664和HJ194的規(guī)定，串聯(lián)2支各裝5mL吸收液的10mL多孔玻板吸收管（2支吸收管均置于冰水浴中，冰水混合物沒過吸收液液面與空氣采樣器連接，以0.5L/min流量，連續(xù)40min采集樣品。采樣前后流量示值偏差應(yīng)≤5%。采樣同時(shí)應(yīng)詳細(xì)記錄采樣環(huán)境條件。7.1.2無組織廢氣DB14/T2014—20203無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣樣品采集按GB16297、HJ/T55的規(guī)定，設(shè)置監(jiān)測點(diǎn)位、采集樣品。串聯(lián)2支各裝5mL吸收液的10mL多孔玻板吸收管（2支吸收管均置于冰水浴中，冰水混合物沒過吸收液液面與空氣采樣器連接，以0.5L/min的流量，連續(xù)40min采集樣品。采樣前后流量示值偏差應(yīng)≤5%。采樣同時(shí)應(yīng)詳細(xì)記錄采樣環(huán)境條件。7.1.3固定污染源廢氣固定污染源廢氣采樣位置與采樣點(diǎn)、采樣頻次和采樣時(shí)間的確定、排氣參數(shù)的測定和采樣操作按GB/T16157和HJ/T397的規(guī)定，串聯(lián)2支各裝25mL吸收液的50mL多孔玻板吸收管（2支吸收管均置于冰水浴中，冰水混合物沒過吸收液液面），按照氣態(tài)污染物采集方法，以0.5L/min的流量采集樣品1h，或在1h之內(nèi)，以等時(shí)間間隔采集3～4個(gè)樣品。采樣前后流量示值偏差應(yīng)≤5%。采樣過程中，應(yīng)保持采樣管保溫夾套溫度為120℃,以避免水汽在吸收管之前凝結(jié)。7.1.4全程序空白每次采樣時(shí)應(yīng)至少做1個(gè)全程序空白樣品。將同批次裝好吸收液的吸收瓶帶至采樣現(xiàn)場，暴露吸收管兩端，不與采樣器連接，采樣結(jié)束后密封兩端帶回實(shí)驗(yàn)室。7.2樣品的保存和運(yùn)輸樣品采集后，立即密封吸收瓶，并于2℃~8℃冷藏保存，48h內(nèi)完成測定。7.3樣品的制備7.3.1環(huán)境空氣及無組織廢氣將2支吸收管中的樣品分別移入5mL具塞比色管中，用少量水洗滌吸收管內(nèi)壁，洗滌液并入比色管，定容至刻度，搖勻。7.3.2固定污染源廢氣將2支吸收管中的樣品分別移入25mL具塞比色管中，用少量水洗滌吸收管內(nèi)壁，洗滌液并入比色管，定容至刻度，搖勻。7.3.3全程序空白將全程序空白樣品移入5mL具塞比色管中，用少量水洗滌吸收管內(nèi)壁，洗滌液并入比色管，定容至刻度，搖勻。8分析步驟8.1校準(zhǔn)曲線的配制取6只50mL比色管，分別加入0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL甲醇標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（5.8）。各加入5.00mL、4.00mL、3.00mL、2.00mL、1.00mL、0.00mL吸收液（5.1按表1配制標(biāo)準(zhǔn)系列。DB14/T2014—20204表1甲醇標(biāo)準(zhǔn)系列012345甲醇含量(μg）加入0.25mL硫酸（5.2）和0.5mL1%高錳酸鉀溶液（5.3）及時(shí)加蓋、搖勻。放置5min后，滴加5%的亞硫酸鈉溶液（5.5直至紫色剛褪去后，再多加一滴。加入0.5mL0.5%變色酸溶液（5.4搖勻。沿管壁緩慢加入6mL硫酸（5.2加蓋，靜置約30s后搖勻，切忌顛倒。將溶液放入沸水浴中加熱15min，取出后于暗處冷卻至室溫。用20mm比色皿，以水作參比，在570nm處測定吸光度，標(biāo)準(zhǔn)系列顯色后于暗處放置24h內(nèi)吸光度保持穩(wěn)定。以甲醇的含量(μg）為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線，并計(jì)算校準(zhǔn)曲線的斜率、截距和相關(guān)系數(shù)。8.2樣品測定將樣品按照與校準(zhǔn)曲線繪制相同的步驟進(jìn)行分析。9結(jié)果計(jì)算與表示9.1結(jié)果計(jì)算甲醇的濃度按照公式（1）計(jì)算：式中：c—甲醇的濃度，mg/m3；A1—第一級(jí)吸收管樣品的吸光度；A0—空白的吸光度；a—回歸方程的截距；f1—第一級(jí)吸收管樣品的稀釋倍數(shù)；A2—第二級(jí)吸收管樣品的吸光度；f2—第二級(jí)吸收管樣品的稀釋倍數(shù)；b—回歸方程的斜率；V—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采氣體積，L。9.2結(jié)果表示當(dāng)結(jié)果大于等于1.00mg/m3時(shí)，結(jié)果保留三位有效數(shù)字；小于1.00mg/m3時(shí)，結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。10精密度和準(zhǔn)確度DB14/T2014—2020510.1精密度6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)濃度為1.34mg/m3、2.49mg/m3、4.83mg/m3的樣品進(jìn)行了測定，結(jié)果為：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為4.3%～8.2%、3.8%～11.5%、3.4%～9.6%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為17.2%、11.8%、8.8%；重復(fù)性限為0.238mg/m3、0.509mg/m3、0.829mg/m3；再現(xiàn)性限為0.0.942mg/m3、1.41mg/m3。10.2準(zhǔn)確度6家實(shí)驗(yàn)室對(duì)空白加標(biāo)量為10μg、50μg、200μg的樣品進(jìn)行加標(biāo)分析測定，加標(biāo)回收率范圍分別為89.8%～116%、88.1%～119%、88.5%～117%；加標(biāo)回收率最終值分別為102%±19.9%、102%±21.2%、99.2%±20.2%。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1實(shí)驗(yàn)室空白每批次樣品（最多20個(gè)樣品）至少分析一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白樣品，甲醇的實(shí)驗(yàn)室空白分析結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。11.2全程序空白每批次樣品（最多20個(gè)樣品）至少分析一個(gè)全程序空白樣品，甲醇的全程序空白分析結(jié)果