2025年高考化學有機化學專項試卷(含答案)一、選擇題（每小題4分，共40分。每題只有一個選項符合題意）1.下列關(guān)于苯的同系物敘述正確的是A.甲苯與液溴在FeBr?催化下主要生成對溴甲苯B.乙苯在光照下與Cl?反應主要生成α氯乙苯C.異丙苯在KMnO?/H?條件下被氧化生成苯甲酸D.1,3,5三甲苯硝化時主要產(chǎn)物為2,4,6三硝基三甲苯答案：B解析：光照自由基取代發(fā)生在側(cè)鏈αH，乙苯αH活性最高，生成α氯乙苯；A項FeBr?催化發(fā)生環(huán)上取代，得鄰對位混合物；C項異丙苯氧化斷側(cè)鏈得苯甲酸，但條件應為KMnO?/H?加熱；D項三甲苯硝化位阻大，主要得單硝基產(chǎn)物。2.某有機物X的分子式C?H??O，與Na反應放出H?，與Br?/CCl?不褪色，與Lucas試劑立即渾濁。X的結(jié)構(gòu)可能是A.2苯乙醇?B.對甲基苯甲醇?C.苯甲醚?D.1苯基2丙醇答案：B解析：與Na反應說明含—OH；Br?/CCl?不褪色排除C=C；Lucas試劑立即渾濁表明叔醇或烯丙型/芐型伯醇，對甲基苯甲醇為芐型伯醇，室溫立即渾濁；A、D為仲醇，需加熱才渾濁；C無—OH。3.下列反應中，屬于SN1機理且產(chǎn)物構(gòu)型完全外消旋化的是A.(R)2溴丁烷在丙酮中與NaI反應B.(S)2溴2甲基丁烷在80%乙醇中加熱C.溴代環(huán)己烷在NaOH水溶液中加熱D.溴甲烷在NaCN醇溶液中加熱答案：B解析：SN1需叔鹵代烴或烯丙型，80%乙醇弱親核弱堿利于SN1，碳正離子平面化，得外消旋產(chǎn)物；A為SN2，構(gòu)型翻轉(zhuǎn)；C為SN2；D甲基碳正離子不穩(wěn)定，主要SN2。4.某化合物A（C?H?O）與2,4DNP生成橙紅沉淀，與Tollens試劑無反應，與I?/NaOH生成黃色沉淀。A的結(jié)構(gòu)為A.苯甲醛?B.對羥基苯甲醛?C.苯乙酮?D.對甲基苯乙酮答案：C解析：與2,4DNP陽性說明含羰基；Tollens陰性排除醛；I?/NaOH陽性說明甲基酮，苯乙酮符合；D分子式不符。5.下列哪種試劑可將(E)3己烯轉(zhuǎn)化為內(nèi)消旋3,4己二醇A.冷稀KMnO??B.OsO?/NMO?C.mCPBA后H?O??D.I?/Ag?O/H?O答案：B解析：OsO?/NMO為順式雙羥基化，(E)烯烴得內(nèi)消旋二醇；A亦順式羥基化但條件“冷稀”易過度氧化；C先環(huán)氧化后開環(huán)得反式二醇；D為碘內(nèi)酯化，不生成二醇。6.某三肽AlaGlyPhe徹底酸水解后，用DNFB處理，再用6mol/LHCl110℃水解，得到DNPAla。該三肽N端為A.Ala?B.Gly?C.Phe?D.無法確定答案：A解析：DNFB與游離N端αNH?反應，酸水解后DNP氨基酸穩(wěn)定，僅DNPAla檢出，說明N端為Ala。7.下列化合物中，具有芳香性的是A.環(huán)辛四烯?B.10輪烯?C.環(huán)戊二烯負離子?D.環(huán)庚三烯正離子答案：C解析：環(huán)戊二烯負離子為6π電子，平面共軛，符合Hückel4n+2；A8π非平面；B10π輪烯因跨環(huán)氫張力非平面；D6π但非完全共軛平面。8.下列反應中，不能用于制備格氏試劑的是A.溴苯+Mg/乙醚?B.4溴1丁烯+Mg/THF?C.2溴乙醇+Mg/乙醚?D.溴代環(huán)戊烷+Mg/THF答案：C解析：2溴乙醇含活性H（—OH），與Mg生成的RMgX立即被—OH質(zhì)子化，無法穩(wěn)定存在；其余均可。9.某化合物B（C?H??O?）的1HNMR譜：δ7.3(5H,s),5.1(2H,s),3.8(3H,s)。B與NaOH水溶液共熱后酸化，得苯甲酸和甲醇。B為A.苯甲酸甲酯?B.苯甲酸芐酯?C.苯乙酸甲酯?D.乙酸苯酯答案：B解析：δ7.3(5H)為苯環(huán)；5.1(2H)為—CH?—與氧相連，芐基特征；3.8(3H)為—OCH?；水解得苯甲酸+甲醇，說明酯基為—COOCH?Ph，即苯甲酸芐酯。10.下列關(guān)于Diels–Alder反應敘述正確的是A.雙烯體必須scis構(gòu)象，親雙烯體吸電子基降低反應速率B.反應為[4+2]環(huán)加成，同面同面，立體專一C.產(chǎn)物構(gòu)型由雙烯體構(gòu)型決定，與親雙烯體無關(guān)D.加熱條件下，反應為對稱性禁阻答案：B解析：D–A為[4+2]同面同面，加熱允許，立體專一；A吸電子基加速；C產(chǎn)物構(gòu)型由雙方?jīng)Q定；D加熱允許。二、填空題（每空2分，共30分）11.完成下列反應式（寫出主要有機產(chǎn)物，立體化學需用楔形線標明）(1)(R)3甲基1戊烯+BH?·THF，后H?O?/NaOH→__________(2)環(huán)己烯+mCPBA→__________，再與LiAlH?→__________(3)苯胺+(CH?CO)?O→__________，再與Br?/Fe→__________(4)丙二酸二乙酯+1.NaOEt/CH?I?，2.H?O?/Δ→__________(5)對硝基苯甲醛+丙二酸/吡啶/Δ→__________答案與解析：(1)(R)3甲基1戊醇，反馬氏順式加成，硼氫化氧化保持構(gòu)型，—OH在C1。(2)環(huán)氧環(huán)己烷；反2環(huán)己烯1醇，LiAlH?開環(huán)位阻小的一端，反式。(3)乙酰苯胺；4溴乙酰苯胺，酰胺基為鄰對位定位，對位為主。(4)環(huán)丙烷1,1二甲酸，分子內(nèi)烷基化后脫羧得環(huán)丙烷甲酸。(5)對硝基肉桂酸，Knoevenagel縮合，脫羧芳構(gòu)化。12.某化合物C（C?H??O）與Lucas試劑5min渾濁，與I?/NaOH陽性，與NaBH?反應得D（C?H??O）。D與濃H?SO?加熱生成E（C?H??），E臭氧化還原水解得丙酮與丙醛。C的結(jié)構(gòu)為__________，D為__________，E為__________。答案：C：4甲基2戊酮；D：4甲基2戊醇；E：4甲基2戊烯。解析：I?/NaOH陽性說明甲基酮；Lucas5min渾濁為仲醇，故C為酮，還原得仲醇D；D脫水得烯E，E斷鍵得丙酮+丙醛，說明烯為4甲基2戊烯。13.寫出下列轉(zhuǎn)化所需試劑（每空一個）(1)苯乙炔→苯乙酸?__________(2)環(huán)己酮→環(huán)己基甲胺?__________(3)(E)2丁烯→內(nèi)消旋2,3丁二醇?__________(4)叔丁基溴→2,2二甲基丙酸?__________(5)對甲基苯胺→對氰基苯甲酸?__________答案：(1)1.HgSO?/H?SO?/H?O，2.KMnO?/H?(2)1.NH?OH/H?，2.LiAlH?(3)OsO?/NMO(4)1.Mg/乙醚，2.CO?，3.H?O?(5)1.NaNO?/H?SO?，2.CuCN/KCN，3.KMnO?/H?三、合成題（共30分）14.以苯和不超過4個碳的有機原料及必要無機試劑，設(shè)計合成3苯基1丙醇（要求路線簡短，產(chǎn)率高，需寫出每步試劑及產(chǎn)物）。答案與解析：路線一：(1)苯+CH?CH?CH?Cl/AlCl?→正丙苯（FC烷基化，過量苯減少多烷基）(2)正丙苯+NBS/過氧化苯甲?！?溴1苯基丙烷（α溴代，自由基）(3)1溴1苯基丙烷+Mg/乙醚→格氏試劑(4)與環(huán)氧乙烷/醚，后H?O?→3苯基1丙醇（格氏試劑開環(huán)氧，碳鏈延長2）路線二（更優(yōu)）：(1)苯+CH?=CHCOCl/AlCl?→苯乙烯基甲酮（FC?；?2)苯乙烯基甲酮+NaBH?→苯乙烯基甲醇(3)苯乙烯基甲醇+H?/PdC→3苯基1丙醇（雙鍵還原）評分：寫出任意一條完整路線即得滿分，需標明試劑。15.由乙醇出發(fā)合成2甲基2戊烯酸（無機試劑任選，不超過5步）。答案：(1)乙醇→乙酸（KMnO?/H?）(2)乙酸+SOCl?→乙酰氯(3)乙酰氯+CH?CH?CH?MgBr→2戊酮（格氏試劑與酰氯得酮）(4)2戊酮+LDA/THF78℃，后CH?I→3甲基2戊酮（α甲基化）(5)3甲基2戊酮+NaClO/HOAc→2甲基2戊烯酸（鹵仿反應后酸化）解析：α甲基化需動力學控制，LDA低溫；鹵仿反應斷C–C生成α,β不飽和酸。四、推斷題（共30分）16.化合物F（C??H??O）的IR：1710cm?1強峰；1HNMR：δ7.2(5H,m),3.6(2H,t),2.7(2H,t),2.1(3H,s)。F與羥胺反應生成肟，與I?/NaOH陽性。F經(jīng)Clemmensen還原得G（C??H??），G與KMnO?/H?回流得苯甲酸。寫出F、G結(jié)構(gòu)，并解釋數(shù)據(jù)。答案：F：4苯基2丁酮；G：4苯基丁烷。解析：IR1710cm?1為酮；NMR2.1(3H,s)為甲基酮，2.7(2H,t)與羰基αCH?，3.6(2H,t)為芐基CH?；I?/NaOH陽性；Clemmensen還原羰基→CH?；G氧化斷側(cè)鏈得苯甲酸，說明苯環(huán)連接C4。17.某天然產(chǎn)物H（C??H??O?）與FeCl?顯色，與NaHCO?無氣泡，與(CH?CO)?O生成單乙酰衍生物。H的1HNMR：δ7.4(2H,d),6.8(2H,d),6.6(1H,d),6.4(1H,d),5.5(1H,s,D?O可交換),3.8(3H,s),3.0(2H,d)。H經(jīng)堿性KMnO?氧化得對甲氧基苯甲酸與對羥基苯甲酸。寫出H結(jié)構(gòu)并指認信號。答案：H：5甲氧基2,4'二羥基查爾酮（即異甘草素）。解析：FeCl?顯色說明含酚—OH；與NaHCO?陰性為酚非羧酸；單乙酰化說明僅一個酚—OH裸露；氧化斷雙鍵得兩種苯甲酸衍生物，說明查爾酮骨架；NMR3.0(2H,d)為αCH?，5.5為酚—OH，6.4–6.8為芳環(huán)AA'BB'與AB系統(tǒng)。五、實驗題（共20分）18.實驗室用苯甲醛與乙酸酐在Perkin反應中制備肉桂酸。(1)寫出反應式并指出催化劑。(2)反應結(jié)束后，反應混合物中含未反應苯甲醛、乙酸酐、肉桂酸及副產(chǎn)乙酸。設(shè)計分離純化步驟，得到純凈肉桂酸（熔點133℃）。(3)若粗產(chǎn)物0.50g，用乙醇水重結(jié)晶，應如何控制溶劑比例？答案與解析：(1)C?H?CHO+(CH?CO)?O→C?H?CH=CHCOOH+CH?COOH，催化劑：無水K?CO?或NaOAc，170℃。(2)步驟：a.反應畢，冷卻，加10%NaHCO?至pH8，分液，水層含肉桂酸鈉、乙酸鈉；b.水層用Et?O萃取除苯甲醛；c.水層用6mol/LHCl酸化至pH2，析出肉桂酸；d.抽濾，水洗，干燥；e.乙醇水重結(jié)晶，活性炭脫色，得無色針晶。(3)先加少量熱乙醇（約3mL）溶解，趁熱滴加水至微渾，再滴加乙醇至清，冷卻析晶，過濾。控制比例約乙醇:水=1:1.5，避免過多水致產(chǎn)物油化。19.某研究需制備絕對無水乙醚（≤10ppmH?O）。實驗室僅有工業(yè)乙醚（含0.5%H?O）、Na、LiAlH?、CaH?、4?分子篩。請選擇最佳方案并說明理由。答案：方案：先用CaH?回流4h，蒸餾，再用Na絲干燥24h，最后通過活化4?分子篩柱。解析：CaH?高效除水且不與醚反應，先除大部分水；Na絲可除去微量水并指示干燥程度（Na表面光亮）；分子篩進一步吸附至ppm級。LiAlH?雖強但易爆，且引入LiAlH?(OEt)?污染，不推薦單獨使用。六、綜合計算與機理題（共30分）20.某二元酸J（C?H??O?）與過量SOCl?反應得二酰氯，再與乙二醇1:1摩爾比縮聚得聚酯M。M的平均聚合度為50，求：(1)J的摩爾質(zhì)量；(2)生成1.00kg聚酯M需J的質(zhì)量；(3)縮聚中釋放HCl體積（標準狀況）。答案：(1)J：C?H??O?=170g/mol；(2)重復單元C??H??O?（J+乙二醇HCl），M?=196g/mol；50聚體M=50×196=9800g/mol；1.00kg需n=1000/9800=0.102mol；需J=0.102×170=17.4g；(3)每縮聚1mol釋放2molHCl，50聚體釋放49×2=98molHCl/mol聚酯；n(聚酯)=0.102mol，故n(HCl)=0.102×98=10.0mol；V=10.0×22.4=224L。21.寫出下列反應的詳細機理（箭頭推電子），并說明立體化學：(E)1苯基1丙烯與Br?/CH?Cl?，后加NaI/acetone，最終得內(nèi)消旋1,2二溴1苯基丙烷。答案與機理：步驟1：Br?對烯烴反式加成，經(jīng)溴鎓離子中間體，得(1R,2S)與(1S,2R)1苯基1,