2025年化學(xué)檢驗(yàn)員高級(jí)題庫(kù)及答案一、單選題（每題1分，共30分）1.用原子吸收法測(cè)定水中鉛時(shí)，基體改進(jìn)劑常選用A.磷酸二氫銨B.硝酸鎂C.硝酸鈀D.磷酸氫二鉀答案：C解析：硝酸鈀可與鉛形成熱穩(wěn)定合金，降低灰化損失，提高靈敏度。2.高效液相色譜測(cè)定苯并[a]芘，推薦使用的檢測(cè)器為A.紫外可見(jiàn)B.熒光C.示差折光D.電化學(xué)答案：B解析：苯并[a]芘具有強(qiáng)熒光特性，熒光檢測(cè)器選擇性好、檢出限低至0.1ng/L。3.采用EDTA滴定法測(cè)定水硬度，指示劑鉻黑T在pH=10時(shí)呈A.藍(lán)色B.紅色C.黃色D.綠色答案：B解析：游離鉻黑T在堿性條件下與Mg2?絡(luò)合呈紅色，終點(diǎn)時(shí)EDTA奪取Mg2?變?yōu)樗{(lán)色。4.凱氏定氮蒸餾過(guò)程中，接收瓶?jī)?nèi)硼酸溶液濃度通常為A.1%B.2%C.4%D.10%答案：B解析：2%硼酸可完全吸收蒸出的氨，且終點(diǎn)顏色變化敏銳。5.離子色譜測(cè)定Cl?時(shí)，若樣品含大量SO?2?，消除干擾應(yīng)選用A.高容量柱B.梯度淋洗C.銀柱預(yù)處理D.稀釋答案：C解析：銀柱可將SO?2?沉淀為Ag?SO?，避免與Cl?共淋洗。6.原子熒光測(cè)汞，載氣最佳流量為A.200mL/minB.400mL/minC.600mL/minD.800mL/min答案：B解析：400mL/min氬氣可保證原子化效率與峰形最佳平衡。7.用GCMS測(cè)定鄰苯二甲酸酯，定量離子應(yīng)選擇A.分子離子峰B.基峰C.特征碎片m/z149D.同位素峰答案：C解析：m/z149為鄰苯二甲酸酯共同碎片，靈敏度高、干擾少。8.紫外分光光度法測(cè)定硝酸鹽，校正曲線偏離Beer定律最可能因A.濃度過(guò)高B.光程過(guò)短C.溫度過(guò)低D.波長(zhǎng)漂移答案：A解析：高濃度下分子間作用增強(qiáng)，吸光度與濃度不成線性。9.微波消解土壤樣品，最常用的酸體系為A.HNO?HClO?B.HNO?HFC.HClH?SO?D.H?O?HCl答案：B解析：HF可打開(kāi)硅酸鹽晶格，HNO?提供氧化性，組合消解完全。10.測(cè)定COD時(shí)，若樣品含Cl?>1000mg/L，應(yīng)加入A.硫酸汞B.硫酸銀C.硝酸銀D.硫酸銅答案：A解析：硫酸汞與Cl?絡(luò)合，抑制其被重鉻酸鉀氧化。11.電感耦合等離子體發(fā)射光譜（ICPOES）測(cè)定鉀，最佳觀測(cè)方向?yàn)锳.徑向B.軸向C.側(cè)向D.反向答案：B解析：軸向觀測(cè)光程長(zhǎng)，檢出限比徑向低510倍。12.用離子選擇電極測(cè)氟，總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑（TISAB）主要作用不含A.調(diào)節(jié)pHB.掩蔽Al3?C.提高溫度D.恒定離子強(qiáng)度答案：C解析：TISAB不能提高溫度，溫度由恒溫水浴控制。13.氣相色譜法測(cè)定酒中甲醇，內(nèi)標(biāo)物宜選A.乙醇B.正丙醇C.異丁醇D.正戊醇答案：B解析：正丙醇與甲醇極性相近、峰位接近且樣品中天然含量低。14.采用重量法測(cè)定硫酸鹽，沉淀劑為A.BaCl?B.CaCl?C.SrCl?D.Pb(NO?)?答案：A解析：BaSO?溶解度最低，800℃灼燒后穩(wěn)定。15.原子吸收測(cè)鈣，消除電離干擾加入A.鈉鹽B.鑭鹽C.鉀鹽D.鋁鹽答案：B解析：鑭與鈣競(jìng)爭(zhēng)電子，抑制Ca電離，提高靈敏度。16.紫外可見(jiàn)光譜中，π→π躍遷所需能量與溶劑極性關(guān)系為A.極性增大能量降低B.極性增大能量升高C.無(wú)關(guān)D.先降后升答案：A解析：極性溶劑穩(wěn)定激發(fā)態(tài)，躍遷能差減小，波長(zhǎng)紅移。17.液液萃取水中多環(huán)芳烴，最佳萃取溶劑為A.正己烷B.乙腈C.丙酮D.甲醇答案：A解析：正己烷非極性，對(duì)PAHs分配系數(shù)高，且與水互溶度低。18.測(cè)定水中硫化物，采用亞甲基藍(lán)分光光度法，顯色酸度為A.pH2B.pH5C.pH7D.pH10答案：A解析：強(qiáng)酸條件下硫離子與對(duì)氨基二甲基苯胺生成亞甲基藍(lán)。19.離子色譜抑制器核心作用是A.降低背景電導(dǎo)B.提高柱效C.升高溫度D.過(guò)濾顆粒答案：A解析：抑制器將高電導(dǎo)淋洗液轉(zhuǎn)化為低電導(dǎo)水，提高信噪比。20.采用火焰光度法測(cè)鈉，燃?xì)馀c助燃?xì)獗壤秊锳.1:2B.1:4C.1:10D.1:20答案：C解析：富燃焰（約1:10）溫度高，激發(fā)Na原子充分。21.原子熒光測(cè)砷，預(yù)還原劑通常采用A.硫脲抗壞血酸B.碘化鉀抗壞血酸C.硫酸肼D.氯化亞錫答案：B解析：KI抗壞血酸將As(V)還原為As(III)，提高氫化物生成效率。22.氣相色譜ECD測(cè)定六六六，載氣純度要求A.99.9%B.99.99%C.99.999%D.99.9999%答案：C解析：ECD對(duì)O?、H?O極敏感，5N氮?dú)饪蓽p少基線漂移。23.用分光光度法測(cè)定水中鐵，若采用鄰菲羅啉法，顯色時(shí)間為A.1minB.5minC.15minD.60min答案：B解析：5min即可顯色完全，過(guò)長(zhǎng)易氧化褪色。24.離子色譜測(cè)定BrO??，若使用高容量柱，淋洗液濃度應(yīng)A.降低B.升高C.不變D.先降后升答案：B解析：高容量柱需更高濃度淋洗液縮短保留時(shí)間。25.原子吸收石墨爐測(cè)定鎘，灰化溫度一般設(shè)為A.200℃B.350℃C.600℃D.900℃答案：B解析：350℃可除去基體而不損失Cd。26.采用ICPMS測(cè)硒，消除Ar??干擾應(yīng)選用A.冷等離子體B.碰撞反應(yīng)池通H?C.高分辨率模式D.內(nèi)標(biāo)法答案：B解析：H?與Ar??反應(yīng)生成ArH?，消除m/z80重疊。27.紫外分光光度法測(cè)定苯酚，最大吸收波長(zhǎng)約為A.190nmB.220nmC.270nmD.340nm答案：C解析：苯酚π→π躍遷在270nm附近有強(qiáng)吸收。28.氣相色譜法測(cè)定TVOC，采樣管老化溫度應(yīng)高于熱解吸溫度A.5℃B.10℃C.20℃D.50℃答案：C解析：高20℃可確保殘留完全去除，避免記憶效應(yīng)。29.測(cè)定水中氰化物，若存在SCN?干擾，預(yù)處理采用A.蒸餾+醋酸鋅B.蒸餾+磷酸+EDTAC.蒸餾+酒石酸+硝酸鋅D.蒸餾+氫氧化鈉答案：B解析：磷酸EDTA蒸餾可將SCN?留在殘液中，HCN蒸出。30.原子吸收測(cè)銅，若背景吸收高，校正方法應(yīng)選A.氘燈B.自吸C.標(biāo)準(zhǔn)加入D.內(nèi)標(biāo)答案：A解析：氘燈背景校正可扣除寬帶吸收，消除基體干擾。二、多選題（每題2分，共20分）31.下列屬于ICPMS干擾的有A.同量異位素B.多原子離子C.基體抑制D.電離增強(qiáng)答案：ABCD解析：四類干擾均常見(jiàn)，需碰撞反應(yīng)池、內(nèi)標(biāo)或稀釋校正。32.凱氏定氮消化階段可加入的催化劑包括A.硫酸銅B.硒粉C.過(guò)氧化氫D.硫酸鉀答案：ABD解析：H?O?為氧化劑非催化劑。33.氣相色譜法測(cè)定有機(jī)氯農(nóng)藥，檢測(cè)器可選A.ECDB.NPDC.FPDD.MS答案：AD解析：ECD對(duì)電負(fù)性氯靈敏，MS定性定量兼?zhèn)洹?4.離子色譜測(cè)定NO??，以下可造成假陽(yáng)性A.樣品暴露于空氣B.使用舊淋洗液C.柱溫過(guò)高D.抑制器失效答案：ABD解析：空氣氧化NO??生成NO??不干擾NO??峰；舊淋洗液含亞硝酸鹽；抑制器失效基線高。35.原子吸收分析中，化學(xué)干擾消除方法有A.加入釋放劑B.加入保護(hù)劑C.提高火焰溫度D.標(biāo)準(zhǔn)加入法答案：ABCD解析：四法均可消除或降低化學(xué)干擾。36.紫外分光光度法測(cè)定硝酸鹽，下列可產(chǎn)生正干擾A.亞硝酸鹽B.溶解性有機(jī)質(zhì)C.溴化物D.碳酸鹽答案：ABC解析：三者均在220nm附近吸收；碳酸鹽無(wú)吸收。37.下列屬于質(zhì)量控制圖核心參數(shù)A.中心線B.上控制限C.下控制限D(zhuǎn).目標(biāo)線答案：ABC解析：目標(biāo)線非必需。38.高效液相色譜測(cè)定黃曲霉毒素，流動(dòng)相常加入A.乙腈B.甲醇C.0.1%甲酸D.磷酸緩沖液答案：AC解析：乙腈提供有機(jī)相，甲酸抑制硅羥基，改善峰形。39.原子熒光測(cè)汞，載氣流量過(guò)低會(huì)導(dǎo)致A.靈敏度下降B.記憶效應(yīng)增強(qiáng)C.火焰不穩(wěn)定D.背景升高答案：AB解析：流量低氫化物傳輸效率下降，殘留汞清洗慢。40.微波消解后趕酸目的A.降低酸度B.減少基體干擾C.保護(hù)儀器D.提高回收率答案：ABC解析：趕酸不提高回收率，反而可能損失揮發(fā)性元素。三、判斷題（每題1分，共10分）41.原子吸收石墨爐測(cè)定鉛，基體改進(jìn)劑磷酸二氫銨可降低灰化損失。答案：√解析：磷酸二氫銨與鉛形成熱穩(wěn)定化合物，灰化溫度可升至900℃。42.離子色譜抑制器溫度越低，抑制容量越大。答案：×解析：溫度低電導(dǎo)下降，但抑制容量由樹(shù)脂交換量決定，與溫度非線性。43.氣相色譜ECD測(cè)定六六六，載氣含氧會(huì)導(dǎo)致基線升高。答案：√解析：O?捕獲電子，基線噪聲增大。44.紫外分光光度法測(cè)定苯酚，可用二次導(dǎo)數(shù)光譜消除背景。答案：√解析：導(dǎo)數(shù)技術(shù)可扣除寬帶背景，提高選擇性。45.凱氏定氮蒸餾時(shí)，若冷凝水?dāng)嗔?，氨?huì)損失導(dǎo)致結(jié)果偏低。答案：√解析：氨蒸氣未被冷凝會(huì)逸出。46.原子熒光測(cè)砷，硼氫化鉀溶液需現(xiàn)配現(xiàn)用。答案：√解析：KBH?易水解，放置超4h還原效率下降。47.ICPOES測(cè)定高鹽樣品，軸向觀測(cè)比徑向觀測(cè)更抗基體干擾。答案：×解析：軸向光程長(zhǎng)，基體干擾反而更大，需稀釋或內(nèi)標(biāo)。48.高效液相色譜測(cè)定糖，示差折光檢測(cè)器需嚴(yán)格控制溫度。答案：√解析：RI對(duì)溫度敏感，±0.01℃波動(dòng)即引起基線漂移。49.重量法測(cè)定硫酸鹽，若BaSO?沉淀包裹雜質(zhì)，結(jié)果偏高。答案：√解析：共沉淀雜質(zhì)增加質(zhì)量。50.原子吸收火焰法測(cè)鈉，電離干擾可通過(guò)加入銫鹽抑制。答案：√解析：銫提供大量電子，抑制Na電離。四、填空題（每空1分，共20分）51.原子吸收石墨爐測(cè)定硒，基體改進(jìn)劑常用________與________混合液。答案：硝酸鈀，硝酸鎂解析：二者協(xié)同提高灰化溫度至1200℃，減少揮發(fā)損失。52.氣相色譜法測(cè)定甲醇，色譜柱固定相為_(kāi)_______，柱溫程序初溫________℃。答案：聚乙二醇（PEG20M），40解析：極性柱可分離甲醇與乙醇，低溫起始保證峰形。53.離子色譜測(cè)定ClO??，淋洗液為_(kāi)_______mmol/LKOH，流速________mL/min。答案：30，1.0解析：等度淋洗，高容量柱30mmol/L可將ClO??與ClO??分離。54.紫外分光光度法測(cè)定硝酸鹽，校正波長(zhǎng)為_(kāi)_______nm，參比波長(zhǎng)為_(kāi)_______nm。答案：220，275解析：雙波長(zhǎng)法扣除有機(jī)質(zhì)干擾，A???2A???計(jì)算。55.凱氏定氮蒸餾液接收后，用________標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，指示劑為_(kāi)_______。答案：0.01mol/L硫酸，甲基紅溴甲酚綠解析：混合指示劑變色敏銳，pH5.1灰綠色→紫紅色。56.高效液相色譜測(cè)定黃曲霉毒素B?，流動(dòng)相乙腈水比例________，柱溫________℃。答案：35:65，30解析：等度洗脫，30℃保證重現(xiàn)性。57.原子熒光測(cè)汞，還原劑為_(kāi)_______，酸度控制在________mol/L。答案：0.5%KBH?，5%鹽酸解析：鹽酸提供酸性，KBH?還原Hg2?為Hg?。58.微波消解土壤，稱樣量________g，消解液為_(kāi)_______mL。答案：0.2，8解析：0.2g保證代表性，8mLHNO?HF體系完全消解。59.氣相色譜ECD測(cè)定六六六，進(jìn)樣口溫度________℃，檢測(cè)器溫度________℃。答案：250，300解析：高溫保證快速氣化，檢測(cè)器高溫避免污染。60.原子吸收火焰法測(cè)鉀，燃?xì)鈅_______，助燃?xì)鈅_______。答案：乙炔，空氣解析：空氣乙炔焰溫度約2300℃，激發(fā)K原子充分。五、計(jì)算題（每題5分，共20分）61.取廢水樣100mL，經(jīng)蒸餾后用0.0105mol/LH?SO?滴定，消耗12.40mL，空白0.20mL，求以N計(jì)氨氮濃度（mg/L）。答案：凈體積=12.400.20=12.20mLn(NH?)=2×0.0105×0.01220=2.562×10??molm(N)=14×2.562×10??=3.587mg濃度=3.587/0.1=35.87mg/L解析：凱氏氮換算系數(shù)14，注意H?SO?為二元酸。62.原子吸收測(cè)鉛，曲線方程A=0.0085c+0.0012，c單位μg/L，測(cè)得樣品吸光度0.045，稀釋10倍，求原水樣鉛濃度。答案：c=(0.0450.0012)/0.0085=5.15μg/L原樣=5.15×10=51.5μg/L解析：扣除空白后乘稀釋倍數(shù)。63.離子色譜測(cè)Cl?，曲線y=0.318x+0.02，x單位mg/L，峰面積y=2.56，樣品稀釋50倍，求原水樣Cl?濃度。答案：x=(2.560.02)/0.318=7.99mg/L原樣=7.99×50=399.5mg/L解析：注意峰面積單位一致。64.測(cè)定COD，取水樣20mL，消耗0.025mol/L(NH?)?Fe(SO?)?16.80mL，空白22.50mL，求COD值（mg/L）。答案：ΔV=22.5016.80=5.70mLCOD=(8000×0.025×5.70)/20=57.0mg/L解析：8000為O?摩爾質(zhì)量×1000/4，快速換算系數(shù)。六、綜合題（每題10分，共20分）65.某地表水樣需同時(shí)測(cè)定As、Hg、Pb、Cd、Cr(VI)，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一套前處理與檢測(cè)方案，要求：①檢出限≤0.1μg/L；②避免交叉污染；③給出質(zhì)量控制措施。答案：1.前處理As、Hg、Pb、Cd：取50mL水樣，加HNO?酸化至pH<2，0.45μm濾膜過(guò)濾后分兩份。As、Hg：用KBH?鹽酸體系原子熒光法，As需預(yù)還原（KI抗壞血酸），Hg直接測(cè)定。Pb、Cd：石墨爐原子吸收，基體改進(jìn)劑磷酸二氫銨+硝酸鎂，標(biāo)準(zhǔn)加入法校正。Cr(VI)：取另一份，用NH?OH調(diào)節(jié)pH99.5，加DPC顯色，540nm分光光度法。2.儀器條件AFS：Hg253.7nm，載氣400mL/min；As193.7nm，預(yù)還原30