專項訓(xùn)練大兀鍵的判斷和書寫（解析版）

一、單選題

1.面子液體廣泛應(yīng)用于科研和生產(chǎn)中。某離子液體結(jié)構(gòu)如下圖，其中陽離子有類似苯

環(huán)的特殊穩(wěn)定性，下列說法錯誤的是

!=\」

|AICL|-

A.陽離子中C有兩種不同的雜化方式B.陽離子中存在大兀鍵

C.陽離子中所有C、N原子不可能共面D.陰原子中含有配位鍵

【答案】C

【詳解】A.由圖可知，陽離子中的飽和碳原子的雜化方式為sp3雜化，雙鍵碳原子的

的雜化方式為sp2雜化，共有2種，故A正確；

B.陽離子有類似苯環(huán)的特殊穩(wěn)定性說明陽離子中環(huán)上的碳原子和氮原子雜化方式均為

Sp?雜化，未參與雜化的p電子形成了震大7T鍵，故B正確；

C.陽離子有類似苯環(huán)的特殊穩(wěn)定性說明環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，由三點成面可知，離子中所有

碳原子和氮原子可能共面，故c錯誤；

D.由化學(xué)式可知，四氯合鋁離子中具有空軌道的鋁離子與具有孤對電子的氯離子形

成了配位鍵，故D正確；

故選C。

2.鋅的某種配合物結(jié)構(gòu)如圖所示，已知該配合物中碳原子形成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)均為平面結(jié)

構(gòu)。下列說法錯誤的是

A.該配合物中非金屬元素電負(fù)性最小的是氫

B.1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有4mol

C.該配合物受熱時首.先斷裂的配位鍵是氮鋅鍵

D.該配合物中存在口二n：兩種大兀鍵

【答案】C

【詳解】A.該配合物內(nèi)含H、C、N、O、S五種非金屬元素，同周期元素從左到右，

元素的電負(fù)性逐漸變大,同族元素從上到下，元素的電負(fù)性逐漸變小，則氫元素的電

負(fù)性最小，A正確：

B.由圖可知，Imol該配合物中通過螯合作用成環(huán)形成的配位鍵(N-Zn)有4mB

正確；

C.由于電負(fù)性：O>N,因此氧鋅鍵的成鍵電子對偏向于O,受熱時容易斷裂，同時由

于整合作用形成的配位處氮鋅鍵穩(wěn)定性大于一般的配位鍵氧鋅鍵，所以該配合物受熱

時首先斷裂的配位鍵是氧鋅鍵，c錯誤；

D.該配合物中，每個N原子中的5個價層電子，2個用于形成共價鍵，2個用于形成

配位鍵，還有1個電子參與形成大兀鍵。每個S原子中的6個價層電子，2個用于形

成共價鍵，2個填充在sp?雜化軌道中，還有2個電子參與形成大兀鍵。因此在含硫五

元環(huán)中，共用6個電子，形成大八鍵，在六元環(huán)中，共用6個電子，形成口：大

鍵，D正確；

故選C。

3.獲得2022年度諾貝爾化學(xué)獎的科學(xué)家Sharpless教授提出點擊化學(xué)，他認(rèn)為分子合

成應(yīng)該是模塊化的，借助標(biāo)準(zhǔn)“接口”統(tǒng)一組裝，形象地將其比喻為安全帶卡扣和插槽

特異性地“click”在一起,以下是兩個點擊化學(xué)的標(biāo)準(zhǔn)“接口”化學(xué)反應(yīng)，下列分析不正

確的是

反應(yīng)1：

J

N=N-N-<f>

?0

化合物A

反應(yīng)2:

Cu(l)

0-N=N-N—<>------

?0

化合物B

A.屬于脂環(huán)短B.反應(yīng)1和2均為加成反應(yīng)

C.的一氯代物有3種D.化合物B中的含氮環(huán)中存在大兀鍵

【答案】C

【詳解】A.為不含苯環(huán)的環(huán)狀碳?xì)浠衔?，屬于脂環(huán)煌，A正確;

B.反應(yīng)1和2均含有兀鍵斷裂，并新生成。鍵，均為加成反應(yīng)，B正確;

C.右＞共有四種氫，如圖、故一氯代物有四種，C錯誤;

D.化合物B中的含氮環(huán)應(yīng)為平面圖形，存在城大兀犍，D正確:

故選C。

4.我國科學(xué)家最近研發(fā)出一種以鋁為負(fù)極、石墨烯薄膜(Cn)為正極的新型鋁-石墨烯電

池，A1Q；可在石墨烯薄膜上嵌入或脫嵌，離子液體A103/[EMIM]C1作電解質(zhì)，其中

陰離子有A1C1：、AhCl；,,其結(jié)構(gòu)中存在大兀鍵)，放日

機(jī)理如圖所示。已知：能量密度是指一定空間或質(zhì)量物質(zhì)中儲存能量的大小，用于比

較單位體積的電池所儲存的電量。下列說法錯誤的是

負(fù)極(鋁)正極(石墨)

/\1C1,4EMIM|C1

離子液體

A.EMIM+中的大兀鍵可表示為兀；B.充電時，A1C1；嵌入到石墨中

C.EMIM+中13(C)小于b(N)D.該鋁電極電池比鋰電極的能量密度低

【答案】B

【分析】由題干知，放電時，鋁為負(fù)極反應(yīng)為AI+7AlCl；-3e-=4Al,Cl；-,石墨為正極

反應(yīng)為3CJA1C1J+3e-=3A1C1；+3Cn。

【詳解】A.EMIM+由含5個原子，與甲基相連的氮提供一個電子，與乙基相連的氮

提供2個電子，每個碳提供1個帶腦子，故形成5原子6電子大n鍵，可表示為n；,

A項錯誤；

B.從電極反應(yīng)看，充電時A1Q；嵌入石墨電極，B項正確；

C.C失去第二個電子后為Is22s2,s為全滿p為全空穩(wěn)定難失電子，而N失去兩個也

子后Is22s22Pl失去一個電子后p為全空穩(wěn)定,即13(C)大于I3(N),C項錯誤;

D.27gAI產(chǎn)生3moi電子而7g的Li產(chǎn)生Imol的電子，鋰的能量密度高，D項錯誤：

故選B。

NH

5.M(J)是一元強(qiáng)堿，所有原子均在同一平面內(nèi)，其鹽酸鹽

H2N/\NH?

NHHCI

(J)是核酸檢測液的主要成分。下列說法錯誤的是

A.胭中N原子雜化方式不同B.胭分子中存在大兀鍵

C.胭中含有的化學(xué)跡均為極性鍵D.胭暴露在空氣中易變質(zhì)

【答案】B

【詳解】A.胭中以單鍵成鍵的N原子為sp3雜化，以雙鍵成鍵的N原子為sp?雜化，

A正確；

B.胭分子中-NH?中氮均為sp3雜化，為四面體形，不能和中心碳原子的p軌道肩并肩

重疊形成大冗鍵，B錯誤；

C.胭中含有氮氫鍵、碳氮鍵、碳氮雙鍵，其化學(xué)鍵均為極性鍵，C正確；

D.呱中碳氮不飽和鍵，故暴露在空氣中易變質(zhì)，D正確：

故選B。

6.臨床證明磷酸氯哇對治療“新冠肺炎”有良好的療效，磷酸氯喳的結(jié)構(gòu)如圖所示。下

璘酸氯唾

A.磷酸氯瞳中C、M、O元素的第一電離能：0>N>C

B.磷酸氯唯中的N-H鍵的鍵能大于C-H鍵的鍵能

C.磷酸氯瞳結(jié)構(gòu)中存在。鍵、大兀鍵等

D.磷酸氯瞳中N的雜化方式sp?、sp3

【答案】A

【詳解】A.N具有半充滿電子結(jié)構(gòu)，較穩(wěn)定，第一電離能大于0,則第一電離能N>

O>C,A項錯誤；

B.原子半徑越小，形成共價健的鍵能越大，則磷酸氯喳中的N-H鍵的鍵能大于C-

H鍵的鍵能，B項正確；

C.磷酸氯噪結(jié)構(gòu)中存在單鍵和苯環(huán)，則存在。鍵、大冗鍵，C項正確；

D.-N=結(jié)構(gòu)中N為sp?雜化，飽和N原子為sp，雜化，磷酸氯喳中存在這兩種N,D

項正確。

答案選A。

7.相變離子液體體系因節(jié)能潛力大被認(rèn)為是新一代C0?吸收劑，某新型相變離子液體

X吸收CO?過程如圖，已知X的陰離子中所有原子共平面，下列說法錯誤的是

+

+co2

X（固相）Y（液相）

A.X的陽離子中存在配位鍵

B.真空條件下有利于Y解吸出CO?

c.X的陰離子中所有N均提供2個電子參與大兀鍵的形成

D.Y的熔點比X的低，可推知陰離子半徑：Y>X

【答案】C

【詳解】A.由共價鍵的飽和性可知，X的陽離子中磷原子形成了配位鍵，故A正

確；

B.由方程式可知，與在空氣中相比，真空條件下相當(dāng)于減少二氧化碳的濃度，平衡向

逆反應(yīng)方向移動，有利于Y解吸出二氧化碳，故B正確；

C.由X的陰離子中所有原子共平面可知，單鍵氮原子X的陰離子中有4個電子參與

大人鍵的形成，故c錯誤；

D.Y的熔點比X的低說明X中離子鍵強(qiáng)于Y,則Y的陰離子半徑大于X,故D正

確；

故選c。

8.南京理工大學(xué)合成某離子化合物由兩種陽離子和兩種陰離子構(gòu)成，其中有兩種10

電子離子和一種18電子離子。該離子化合物局部結(jié)構(gòu)如圖所示，X、Y、Z、M均為

短周期元素，且均不在同一族。下列說法錯誤的是

A.Y的氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性比Z的強(qiáng)

B.Z的氣態(tài)氫化物沸點高于同族元素氫化物沸點

C.Z的最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性比M的弱

D.五元環(huán)為一價陰離子，其中的大兀鍵可表示為n；

【答案】B

【分析】該物質(zhì)由兩種陽離子和兩種陰離子構(gòu)成，其中有兩種10電子離子和一種18

電子離子，旦X、Y、Z、M均為短周期元素，且均不在同一族，，M的離子半徑最

大，應(yīng)該為18電子的離子，即M為C1,10電子離子應(yīng)該為H3O+和NH；,據(jù)原子半

徑的關(guān)系可推知X為H、Y為O、Z為N、M為C1,含有的離子為NH；、H?O\N

:、cr；

【詳解】A.非金屬性：0>N,則氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性：Y>Z,故A正確；

B.NH?的沸點知識比PH3、AsH3高,比Sbh、BiHb低,B錯誤;

C.非金屬性N<C1,則最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性：Z<M,故C正確；

D.五元環(huán)為N；,其中每個氮原子提供1個p電子，此外帶一個單位負(fù)電荷，故共大

冗鍵中存在6個電子，故大兀鍵為故D正確；

故選B。

9.四氮哇（）和陜喃（力入'）都是典型芳香雜環(huán)有機(jī)物，均含有只大K

O

鍵。下列有關(guān)說法錯誤的是

A.四氮理在乙醇中溶解度小于在CCL中的

B.四氯哩中N原子和吠喃中。原子均采用sp?雜化

C.鍵角：Z1>Z2

D.四氮哇與映喃中含。鍵數(shù)目比為7:9

【答案】A

【詳解】A.四氮啤中氮原子可以與乙醉形成氫鍵增大溶解度，而與四氯化碳不能形

成氫鍵，因此在乙醇中溶解度大于四氯化碳中的，故A錯誤：

B.四氮喋和映喃中都含有兀;大冗鍵，環(huán)上的原子都是采用sd雜化，故B正確；

C.N1和N2的中心原子均為sp?雜化，但是N2的中心原子。有一對孤電子，排斥力

強(qiáng)，鍵角小，故C正確；

D.I個四氮映分子中含。鍵數(shù)目為7,1個吠喃分子中。鍵數(shù)目為9,二者所含。鍵

數(shù)目比為7:9,故D正確；

故選A。

10.2022年諾貝爾化學(xué)獎授予了研究“點擊化學(xué)”的科學(xué)家。該研究在新材料和藥物合

成方面有廣泛應(yīng)用，按如圖原理可以合成含三氮哇環(huán)（含兀；的大兀鍵）的化合物，一?

代表一種原子。下列說法正確的是

A.生成物中，a位置比p位置的N原子更容易形成配位鍵

B.銅離子能降低反應(yīng)的焰變，加快反應(yīng)速率

C.生成物中的所有原子不在同一平面上

D.反應(yīng)物?一N=N=N中黑球元素的電負(fù)性強(qiáng)于N

【答案】A

【詳解】A.口位置的N原子中含有1對孤電子對，生成物中a、P兩位置的N原子中，

a位置的N原子更容易形成配位鍵，選項A正確；

B.銅離子是該反應(yīng)的催化劑，降低了反應(yīng)的活化能，但是不會改變反應(yīng)的婚變，選項

B錯誤；

C.生成物中含有鷲的大兀鍵，所有原子在同一平面上，選項C錯誤；

D.圖中a氮原子顯正電性，則與黑球元素直接連接的N應(yīng)該顯一定負(fù)電性，黑球元素

應(yīng)顯一定正電性，黑球元素的電負(fù)性弱于N,選項D錯誤；

答案選A。

11.下列有關(guān)說法不正確的是

出八

A.陽離子/A中存在大兀鍵，可表示為兀；

B.A12C1；中各原子最外層均達(dá)到8電子結(jié)構(gòu)

C.[CU(NHJ/SO4中H—N—H鍵的鍵角比NH,中H—N—H鍵的鍵角小

D.熔點：金剛石＞碳化硅,晶體硅

【答案】C

H3c八N

【詳解】A.陽離子/Z中,萬元環(huán)為平面結(jié)構(gòu),單鍵N原子提供

2個電子、其它原子各提供1個電子形成兀;大兀鍵，故A正確；

ClC1

II

B.AI?CI;的結(jié)構(gòu)式為ci-Al＜-C「fAl-Cl，其中各原子最外層均達(dá)到8電

ClC1

子結(jié)構(gòu)，故B正確；

C.[Cu(NHj]S0』中氨分子與銅離子形成配位鍵，N原子無孤電子對，所以

H-N-H鍵的鍵角比NH?中H-N-H鍵的鍵角大，故C錯誤；

D.金剛石、碳化硅、晶體硅都是共價晶體，原子半徑:CvSi,原子半徑越小，鍵能越

大，熔點越高，熔點：金剛石＞碳化硅＞晶體硅，故D正確；

選C。

12.離子液體是在室溫或接近室溫時呈液態(tài)的鹽類物質(zhì)，應(yīng)用廣泛。1-乙基-3-甲基味

喋四氨硼酸鹽離子液體結(jié)構(gòu)如圖所示，其環(huán)狀結(jié)構(gòu)中存在大兀鍵。下列相關(guān)敘述錯誤

的是

rOBF4

A.陽離子中至少10原子共平面B.陰離子呈正四面體形

C.該離子液體存在共價鍵、配位鍵、離子鍵D.陽離子中。鍵數(shù)目是兀鍵數(shù)目

的1()倍

【答案】D

【詳解】A.陽離子中五元環(huán).卜.C原子連接的化學(xué)鍵有1個雙鍵，采用的是sp2雜化，

甲基和乙基上碳原子形成四個單鍵，采用的是sp3雜化，N原子接的有1個雙鍵，采用

的是sp2雜化，另一個N原子接的都是單鍵判斷是sp3,則五元環(huán)上2個N原子、3個

碳原子包括3個碳原子分別連接的H原子共8個原子共平面，另外甲基和乙基直接與

N原子連接的碳原子也與五元環(huán)共平面，即至少10原子共平面，故A正確；

B.陰離子為BF；,其中心原子價層電子對數(shù)為4+gx(3+l-4xl)=4,采取sp3雜化，無

孤對電子，空間構(gòu)型為正四面體形，故B正確；

C.該化合物為離子液體，是離子化合物，一定含有離子鍵；BF；中存在配位鍵，其中

B提供空軌道，F(xiàn)提供孤對電子，陽離子中存在共價鍵，故C正確；

D.根據(jù)單鍵是。鍵，雙鍵中1個。鍵、1個兀鍵，判斷陽離子中含19個。鍵、2個兀

鍵，。鍵數(shù)目是兀鍵數(shù)目的9.5倍，故D錯誤；

答案選D。

13.離子液體是一類應(yīng)用價值很高的綠色溶劑和催化劑，其中的EMIM+結(jié)構(gòu)如圖所示

(五元環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，與苯分子相似)。下列說法正確的是

A.分子中碳碳鍵的鍵長相等B.分子中NHCN均為I例28'

C.所有C原子與N原子的雜化方式相同D.EMIM+結(jié)構(gòu)中存在口；大兀鍵

【答案】D

【詳解】A.分子中存在飽和的碳碳鍵和不飽和的碳碳鍵，兩者鍵長不相等，故A精

誤；

B.甲基、亞甲基C的雜化方式為spr但不存在正四體結(jié)構(gòu)，則分子中不存在NHCH

為109。28',故B錯誤;

C.由于甲基、亞甲基C為sp3雜化，環(huán)上所有原子為sp?雜化，所以并非所有C原子

與N原子的雜化方式相同，故C錯誤；

D.五元環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，其中N和C均為sp?雜化，而中心五元環(huán)還要失去一個電子

形成陽離子，所以在Z方向上5個原子的pz軌道耦合形成離域大冗鍵，為

\即EMIM+結(jié)構(gòu)中存在支大兀鍵；故D正確；

Me

故答案選Do

14.更印機(jī)周圍的特殊腥味是0,造成的。下列關(guān)于O：的說法錯誤的是

A.分子內(nèi)存在人兀鍵B.與NO；互為等電子體

C.與。2互為同分異構(gòu)體D.在水中的溶解度大于0?

【答案】C

【詳解】A.O3分子內(nèi)中心0原子分別與0形成。鍵，同時三個0原子之間形成

K，故A正確；

B.。3與NO；所含原子數(shù)均為3,價電子數(shù)均為18,互為等電子體，故B正確；

C.0、與0。均為O元素形成的單質(zhì)，互為同素異形體，故C錯誤；

D.0,為V形極性分子，。2為非極性分子，根據(jù)相似相溶原理可知5在水中的溶解

度大于。2,故D正確；

故選：Co

15.近日科學(xué)家合成了一種新型芳香化合物K72（N6）4（N5）56（NJ72,其結(jié)構(gòu)中含有N；-

（平面正六邊形，與苯的結(jié)構(gòu)類似）、%（平面正五邊形）以及N?。下列說法不由硬的是

A.氮的原子結(jié)構(gòu)示意圖：B.&的電子式：：N三N：

C.N：-和N；中N原子雜化方式為sp'D.N：-和N；中含有大兀鍵

【答案】C

【詳解】A.N是7號元素，N原子結(jié)構(gòu)示意圖：0）），故A正確：

B.電的電子式：：N三N：,故B正確;

C.N：-時平面正六邊形，與苯的結(jié)構(gòu)類似，N；是平面正五邊形，而N原子雜化方式

為sp）應(yīng)該是三角錐結(jié)構(gòu)，則N：-和N；中N原子雜化方式不是sp，故C錯誤;

D.N：一和N：都是平面的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，類似苯環(huán)，則N。和N；中含有大兀鍵，故D正

確；

故選C。

二、填空題

16.CsH：表示環(huán)戊二烯負(fù)離子，已知分子中的大兀鍵可用符號兀;表示，其中m代

表參與形成大冗鍵的原子數(shù)，n代表參與形成大兀鍵的電子數(shù)（如苯分子中的大兀鍵可

表示為兀：），則CsH；中的大兀鍵應(yīng)表示為。

【答案】

式

【詳解】

CsH：形成大兀鍵的原子是5個碳原子，每個碳原子P軌道上各拿一個電子加上負(fù)離子

得到的一個電子共六個電子形成大兀鍵，因此是

17.分子中的大兀鍵可用符號n：,表示，其中m代表參與形成大”鍵的原子數(shù)，n代表

參與形成大鍵的電子數(shù)（如苯分子中的大冗鍵可表示為n：）。一種觀點認(rèn)為，苯酚翔基

中的O原子是sp2雜化則苯酚中的大兀鍵可表示為,

【答案】

n；

【詳解】

若苯酚羥基中的氯原子的雜化方式為sp2雜化，未參與雜化的2個p電子與苯環(huán)上6個

碳原子中未參與雜化的6個p電子形成n；大兀鍵，故答案為：ri；

18.分子中的大乃鍵可用符號n：表示，其中機(jī)代表參與形成大鍵的原子數(shù)，〃代表參

與形成大乃鍵的電子數(shù)（如茉分子中的大乃鍵可表示為口：），則so,中的大〃鍵應(yīng)表示

為。

【答案】W

【詳解】so?中中心原子s為sp2雜化，存在1對孤電子對，分子為V形，硫原子的1

對電子與每個氯原子中的I個未成對的p電子形成3中心4電子大乃鍵，故應(yīng)表示為

19.在ZnO催化作用下，吠喃《八〉可與氨反應(yīng)轉(zhuǎn)化為毗咯\。二者均存在

OH

與苯類似的大冗鍵，表示方法為碟，n為成環(huán)原子個數(shù)，m為形成大兀鍵電子個數(shù)，

則JI的大兀鍵可以表示為,二者的熔、沸點關(guān)系為吠喃哦咯

（填"高尸’或"低于，

【答案】九；

【詳解】

由題干中的結(jié)構(gòu)簡式可知，分子內(nèi)含有一個大兀鍵，該大n鍵由4個碳原子

和一個0原子，每個碳原子給出1的電子參與形成大兀鍵，每個0原子給出2個電子

參與形成大冗鍵，則該大n鍵的表示形式為元;；

20.點擊化學(xué)（clickchemistry）是一種能夠讓分子的構(gòu)建模塊快速、高效地結(jié)合在一起的

化學(xué)反應(yīng)。科學(xué)工作者可以利用基礎(chǔ)模塊搭建出變化無窮的造型，就如同玩樂高玩具

一般。疊氮化物和塊燒合成抗真菌藥物三哩是點擊化學(xué)的重要應(yīng)用，反應(yīng)示例如圖：

分子乙中存在5中心6電子的大兀鍵，其中提供兩個電子形成大兀鍵（君）的原子是.

（填對應(yīng)原子的序號）。

【答案】

1

【詳解】

1號氮原子形成3個共價鍵，還有2個p電子參與形成大兀;鍵，故為答案為1；

21.回答下列問題:

中醫(yī)典籍中，記載了爐甘石(ZnC03)入藥，可用于治療皮膚炎癥或表面創(chuàng)傷。ZnCO?中

陰離子中的大n鍵可表示為。

【答案】

口：

【詳解】

ZnCO.a中的陰離子為CO：,COj中心原子價層電子對數(shù)為3+g(4+2-3x2)=3,且

沒有孤電子對，空間構(gòu)里為平面三角形，co；-中的大fl鍵是中心碳原子提供一個空軌

道，3個氧原子各自提供一對電子形成的4中心6電子的大n鍵，可表示為：n：。

22.)形成雙毗咯銅。已知毗略

分子中所有原子在同一平面，其中存在的大兀鍵可用符號吃表示，其中m代表參與形

成大兀鍵的原子數(shù)，n代表參與形成大71鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大7c鍵可表示為

兀：)，則叱咯分子中的大九鍵應(yīng)表示為<■

【答案】

【詳解】

J?一H存在大兀鍵，為平面分子，C、N原子均采取sp2雜化，未雜化的p軌

道垂直于分子平面，肩并肩重疊形成大冗鍵，且C、N未雜化的p軌道上各有1個電

子和I對電子，則該大兀鍵含有6個電子，故毗咯分子中的大兀鍵應(yīng)表示為只;

23.大兀鍵可用符號表示n；,其中m代表參與形成大兀鍵的原子數(shù)，n代表參與形成

大兀鍵的電子數(shù)，如苯分子中的大兀鍵可表示為“：。巳知NO；中存在大兀鍵，該大兀

鍵可表示為