第十章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡高考化學(xué)新高考適用目錄第1節(jié)弱電解質(zhì)的電離平衡

五年高考

三年模擬第2節(jié)溶液的酸堿性酸堿中和滴定

五年高考

三年模擬第3節(jié)鹽類的水解

五年高考

三年模擬第4節(jié)沉淀溶解平衡

五年高考

三年模擬考法突破19溶液中微粒濃度關(guān)系判斷

五年高考

三年模擬

五年高考

三年模擬微專題4

溶液中離子平衡圖像分析第1節(jié)弱電解質(zhì)的電離平衡五年高考1.★★(2020北京,11,3分)室,對于1L0.1mol·L-1醋酸溶液,下列判斷正確的是

(

)A.該溶液中CH3COO-數(shù)目為6.02×1022B.加入少量CH3COONa固體后,溶液的pH降低C.滴加NaOH溶液過程中,n(CH3COO-)與n(CH3COOH)之和始終為0.1molD.與Na2CO3溶液反應(yīng)的離子方程式為C

+2H+

H2O+CO2↑C解析

A項(xiàng),CH3COOH是弱酸,不能完全電離,故1L0.1mol·L-1CH3COOH溶液中CH3COO-的數(shù)

目小于6.02×1022,錯(cuò)誤;B項(xiàng),CH3COOH溶液中存在電離平衡CH3COOH

CH3COO-+H+,加入CH3COONa固體,c(CH3COO-)增大,使電離平衡逆向某著名企業(yè),c(H+)減小,pH升高,錯(cuò)誤;

C項(xiàng),根據(jù)元素守恒,n(CH3COO-)+n(CH3COOH)=1L×0.1mol·L-1=0.1mol,正確;D項(xiàng),CH3

COOH是弱酸,書寫離子方程式時(shí)應(yīng)寫化學(xué)式,錯(cuò)誤。2.★★(2022福建,5,4分)探究醋酸濃度與電離度(α)關(guān)系的步驟如下。與相關(guān)步驟對應(yīng)

的操作或敘述正確的是

(

)

步驟操作或敘述AⅠ.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定醋酸溶

液濃度滴定時(shí)應(yīng)始終注視滴定管中的液

面BⅡ.用標(biāo)定后的溶液配制不同濃

度的醋酸溶液應(yīng)使用干燥的容量瓶CⅢ.測定步驟Ⅱ中所得溶液的pH應(yīng)在相同測定DⅣ.計(jì)算不同濃度溶液中醋酸的

電離度計(jì)算式為α=

×100%C解析

滴定時(shí)應(yīng)始終注視錐形瓶中溶液顏色變化,A不正確;配制溶液時(shí)容量瓶不必干燥,B不

正確;醋酸的電離度也會(huì)產(chǎn)生影響,應(yīng)控制變量,C正確;醋酸溶液中醋酸的電離度

α=

×100%,D不正確。3.★★(2021浙江6月選考,19,2分)某同學(xué)擬用pH計(jì)測定溶液pH以探究某酸HR是否為弱

電解質(zhì)。下列說法正確的是

(

)A.25℃時(shí),若測得0.01mol·L-1NaR溶液pH=7,則HR是弱酸B.25℃時(shí),若測得0.01mol·L-1HR溶液pH>2且pH<7,則HR是弱酸C.25℃時(shí),若測得HR溶液pH=a,取該溶液10.0mL,加蒸餾水稀釋至100.0mL,測得pH=b,

b-a<1,則HR是弱酸D.25℃時(shí),若測得NaR溶液pH=a,取該溶液10.0mL,升50℃,測得pH=b,a>b,則HR是

弱酸B解析

25℃時(shí),pH=7代表溶液呈中性,NaR為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,故HR為強(qiáng)酸,A不正確;25℃時(shí),0.01

mol·L-1HR溶液pH>2且pH<7,說明HR不能完全電離,故為弱酸,B正確;若HR為強(qiáng)酸,且稀

釋前pH=a=6,加水稀釋至10倍體積后pH<7,b-a<1,故HR不一定為弱酸,C不正確;若HR是

強(qiáng)酸,NaR為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,溶液呈中性,升50℃,KW增大,pH減小,即a>b,D不正確。疑難突破C項(xiàng)中,對于弱酸,稀釋至10倍體積,pH的增大值小于1,但無論是強(qiáng)酸還是弱

酸,無限稀釋后pH均不會(huì)超過7。4.★★(2024貴州,12,3分)硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]水溶液常用于pH計(jì)的校準(zhǔn)。硼砂水

解生成等物質(zhì)的量的B(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)4](硼酸鈉)。已知:①25℃時(shí),硼酸顯酸性的原理B(OH)3+2H2O

H3O++[

]-Ka=5.8×10-10;②lg

≈0.38。下列說法正確的是

(

)A.硼砂稀溶液中c(Na+)=c[B(OH)3]B.硼酸水溶液中的H+主要來自水的電離C.25℃時(shí),0.01mol·L-1硼酸水溶液的pH≈6.38D.等濃度等體積的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后,溶液顯酸性B解析

硼砂水解生成等物質(zhì)的量的B(OH)3和Na[B(OH)4],結(jié)合D項(xiàng)分析可得硼砂稀溶液中c

(Na+)<c[B(OH)3],A錯(cuò)誤;由已知信息可知,B(OH)3能結(jié)合水電離出的OH-形成[B(OH)4]-,

所以硼酸水溶液中的H+主要來自水的電離,B正確;設(shè)生成的H3O+的濃度為xmol·L-1,列

出三段式:B(OH)3+2H2O

H3O++[B(OH)4]-起始濃度/(mol·L-1)0.01轉(zhuǎn)化濃度/(mol·L-1)

x

x

x平衡濃度/(mol·L-1)0.01-x

x

xKa=

=

≈

=5.8×10-10,求得c(H3O+)=

mol·L-1,pH=-lgc(H3O+)=-lg

+6≈6-0.38=5.62,C錯(cuò)誤;等濃度等體積的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后,溶液的酸堿性取決于B(OH)3的Ka與[B(OH)4]-的Kh的相對大小,Kh=

=

=

×10-4>Ka,故溶液顯堿性,D錯(cuò)誤。5.★★(2022全國乙,13,6分)常,一元酸HA的Ka(HA)=1.0×10-3。在某體系中,H+與A-

離子不能穿過隔膜,未電離的HA可自由穿過該膜(如圖所示)。

設(shè)溶液中c總(HA)=c(HA)+c(A-),當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),下列敘述正確的是

(

)A.溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)+c(A-)B.溶液Ⅱ中HA的電離度[

]為

C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c總(HA)之比為10-4

B解析

兩側(cè)溶液pH不相等,說明兩側(cè)溶液需外加堿或酸調(diào)節(jié)pH,常液ⅠpH=7.0,則溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1,故c(H+)<c(OH-)+c(A-),A項(xiàng)錯(cuò)誤;溶液ⅡpH=1.0,即c(H+)=0.1mol·L-1,Ka(HA)=

=1.0×10-3,c(HA)=100c(A-),α(HA)=

=

=

=

,B項(xiàng)正確;因未電離的HA能自由穿過中間隔膜,故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等,C項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)溶液Ⅰ、Ⅱ的pH及Ka(HA)=1.0×10-3可知,溶液Ⅰ中c總(HA)=

c(HA)+c(A-)=c(HA)+104c(HA)=(104+1)c(HA),溶液Ⅱ中c總(HA)=c(HA)+c(A-)=c(HA)+10-2

c(HA)=1.01c(HA),由C項(xiàng)分析知溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等,故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c總(HA)之比為

≈104,D項(xiàng)錯(cuò)誤。6.★★★(2022廣東,17,14分)食醋是烹飪美食的調(diào)味品,有效成分主要為醋酸(用HAc表

示)。HAc的應(yīng)用與其電離平衡密切相關(guān)。25℃時(shí),HAc的Ka=1.75×10-5=10-4.76。(1)配制250mL0.1mol·L-1的HAc溶液,需5mol·L-1HAc溶液的體積為

mL。(2)下列關(guān)于250mL容量瓶的操作,正確的是

。5C(3)某小組研究25℃下HAc電離平衡的影響因素。提出假設(shè)稀釋HAc溶液或改變Ac-濃度,HAc電離平衡會(huì)發(fā)生某著名企業(yè)。設(shè)計(jì)方案并完成實(shí)驗(yàn)用濃度均為0.1mol·L-1的HAc和NaAc溶液,按下表配制總體積相

同的系列溶液;測定pH,記錄數(shù)據(jù)。序號V(HAc)/mLV(NaAc)/mLV(H2O)/mLn(NaAc)∶n(HAc)pHⅠ40.00//02.86Ⅱ4.00/36.0003.36…

Ⅶ4.00ab3∶44.53Ⅷ4.004.0032.001∶14.65①根據(jù)表某著名企業(yè)息,補(bǔ)充數(shù)據(jù):a=

,b=

。②由實(shí)驗(yàn)Ⅰ和Ⅱ可知,稀釋HAc溶液,電離平衡

(填“正”或“逆”)向某著名企業(yè);結(jié)合

表中數(shù)據(jù),給出判斷理由:

。③由實(shí)驗(yàn)Ⅱ~Ⅷ可知,增大Ac-濃度,HAc電離平衡逆向某著名企業(yè)。實(shí)驗(yàn)結(jié)論假設(shè)成立。(4)小組分析上表數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn):隨著

的增加,c(H+)的值逐漸接近HAc的Ka。查閱資料獲悉:一定條件下,按

=1配制的溶液中,c(H+)的值等于HAc的Ka。對比數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn),實(shí)驗(yàn)Ⅷ中pH=4.65與資料數(shù)據(jù)Ka=10-4.76存在一定差異;推測可能由物質(zhì)濃3.0033.00正Ⅰ的濃度是Ⅱ的十倍,但pH變化小于1度準(zhǔn)確程度不夠引起,故先準(zhǔn)確測定HAc溶液的濃度再驗(yàn)證。(ⅰ)移取20.00mLHAc溶液,加入2滴酚酞溶液,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定至終

點(diǎn),消耗體積為22.08mL,則該HAc溶液的濃度為

mol·L-1。畫出上述過程的滴定

曲線示意圖并標(biāo)注滴定終點(diǎn)。

0.1104(ⅱ)用上述HAc溶液和0.1000mol·L-1NaOH溶液,配制等物質(zhì)的量的HAc與NaAc混合溶液,測定pH,結(jié)果與資料數(shù)據(jù)相符。(5)小組進(jìn)一步提出:如果只有濃度均約為0.1mol·L-1的HAc和NaOH溶液,如何準(zhǔn)確測定

HAc的Ka?小組同學(xué)設(shè)計(jì)方案并進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。請完成下表中Ⅱ的內(nèi)容。Ⅰ移取20.00mLHAc溶液,用NaOH溶液滴定至終點(diǎn),消耗NaOH溶液V1mLⅡ

,測得溶液的pH為4.76用20.00mL該HAc溶液和

mL該NaOH溶液混合實(shí)驗(yàn)總結(jié)得到的結(jié)果與資料數(shù)據(jù)相符,方案可行。(6)根據(jù)Ka可以判斷弱酸的酸性強(qiáng)弱。寫出一種無機(jī)弱酸及其用途

。HF:雕刻玻璃(或H2CO3:生產(chǎn)碳酸飲料,或H3PO4:生產(chǎn)磷肥等,合理即可)解析

(1)設(shè)需5mol·L-1HAc溶液的體積為V,由稀釋前后溶質(zhì)的物質(zhì)的量不變可知,0.25

L×0.1mol·L-1=V×5mol·L-1,解得V=0.005L=5mL。(2)A項(xiàng),應(yīng)塞緊瓶塞再搖勻,不能用手

指堵住瓶口,錯(cuò)誤;B項(xiàng),視線應(yīng)與凹液面的最低處保持水平,且膠頭滴管不能伸入容量瓶

內(nèi),錯(cuò)誤;C項(xiàng),向容量瓶中轉(zhuǎn)移液體時(shí),應(yīng)用玻璃棒引流,正確;D項(xiàng),另一只手應(yīng)托住瓶底,

錯(cuò)誤。(3)①HAc和NaAc溶液的濃度相等,故兩者溶質(zhì)的物質(zhì)的量之比等于溶液體積之

比,故a=3.00,b=40.00-4.00-3.00=33.00。②若加水稀釋時(shí)平衡不某著名企業(yè),稀釋后c(H+)=

=10-3.86mol·L-1,pH=3.86>3.36,故實(shí)際稀釋時(shí)氫離子數(shù)目增多,電離平衡正向某著名企業(yè)。(4)滴定至終點(diǎn)時(shí)加入的n(NaOH)=n(HAc),設(shè)該HAc溶液的濃度為c

mol·L-1,則20.00×10-3L×cmol·L-1=22.08×10-3L×0.1000mol·L-1,c=0.1104。滴定開始時(shí)溶液的pH為2.86,滴定至終點(diǎn)時(shí)溶液顯堿性且消耗22.08mLNaOH溶液,據(jù)此畫出滴定

曲線示意圖。(5)由題給信息“一定條件下,按

=1配制的溶液中,c(H+)的值等于HAc的Ka”可知,溶液中的HAc和NaAc的物質(zhì)的量應(yīng)相等,故可用20.00mL該HAc溶液

和

mL該NaOH溶液混合。三年模擬7.★(2024江蘇模,16)已知NH3·H2O為弱堿,下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)能證明某酸HA為弱酸

的是

(

)A.濃度為0.1mol·L-1HA的導(dǎo)電性比濃度為0.1mol·L-1硫酸的導(dǎo)電性弱B.0.1mol·L-1NH4A溶液的pH等于7C.0.1mol·L-1的HA溶液能使甲基橙變紅色D.等物質(zhì)的量濃度的NaA和HA混合溶液pH小于7B解析

H2SO4為二元強(qiáng)酸,0.1mol·L-1H2SO4溶液中的離子濃度一定大于0.1mol·L-1HA溶液中的

離子濃度,則0.1mol·L-1HA溶液的導(dǎo)電性弱,無法說明HA是否完全電離,A錯(cuò)誤。NH4A

溶液中,N

水解使溶液呈酸性,若HA為強(qiáng)酸,則NH4A溶液的pH<7,現(xiàn)pH=7說明A-會(huì)水解,即HA為弱酸,B正確。甲基橙溶液變紅色,說明溶液的pH<3.1,但無法確定0.1mol·L-1

的HA溶液pH是否大于1,C錯(cuò)誤。若HA為強(qiáng)酸,等物質(zhì)的量濃度的NaA、HA混合溶液

pH也小于7,D錯(cuò)誤。8.★(2024廣東廣州二模,7)常,乳酸(用HL表示)的Ka=1.4×10-4,乳酸和氫氧化鈉溶液

反應(yīng)生成乳酸鈉(用NaL表示)。下列說法正確的是

(

)A.NaL水溶液呈中性B.0.01mol·L-1HL溶液的pH=2C.0.01mol·L-1HL溶液中,c(L-)>c(HL)D.0.01mol·L-1NaL溶液中,c(Na+)=c(L-)+c(HL)D解析

HL的Ka=1.4×10-4,是弱酸,則NaL是強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液顯堿性,A錯(cuò)誤。HL不完全電離,故

0.01mol·L-1HL溶液的pH>2,B錯(cuò)誤。由HL的電離平衡常數(shù)知,HL的電離是微弱的,則c

(L-)<c(HL),C錯(cuò)誤。根據(jù)元素守恒,c(Na+)=c(L-)+c(HL),D正確。9.★(2025屆重慶南開中學(xué)第二次質(zhì)檢,10)常,下列說法正確的是

(

)A.pH=2的H3PO4溶液,加水稀釋使其電離度增大,溶液pH減小B.0.1mol·L-1Na2CO3溶液與0.1mol·L-1NaHCO3溶液等體積混合:2c(Na+)=3[c(C

)+c(HC

)+c(H2CO3)]C.向鹽酸中滴加氨水,由水電離出的c(H+)=10-7mol·L-1時(shí),溶液一定顯中性D.pH=4.5的番茄汁中c(H+)是pH=6.5的牛奶中c(H+)的10倍B解析

弱酸溶液加水稀釋后電離程度增大,n(H+)增大,但溶液體積增大程度更大,則c(H+)減小,

故pH增大,A錯(cuò)誤;根據(jù)元素守恒可知0.1mol·L-1Na2CO3溶液中c(Na+)=2[c(C

)+c(HC

)+c(H2CO3)],0.1mol·L-1NaHCO3溶液中c(Na+)=c(C

)+c(HC

)+c(H2CO3),則二者混合后有2c(Na+)=3[c(C

)+c(HC

)+c(H2CO3)],B正確;HCl電離產(chǎn)生的H+對水電離的抑制和N

水解對水電離的促進(jìn)相互抵消時(shí),水電離出的c(H+)也可等于1×10-7mol·L-1,此時(shí)溶液呈酸性,C錯(cuò)誤;常,pH=4.5的番茄汁中c(H+)=10-4.5mol·L-1,pH=6.5的牛奶中c(H+)=10-6.5mol·L-1,10-4.5∶10-6.5=100,D錯(cuò)誤。10.★★(2025屆陜西金臺(tái)一檢,12)某,將pH和體積均相同的HCl和CH3COOH溶液

分別加水稀釋,其pH隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是

(

)A.曲線Ⅱ代表HCl溶液的稀釋過程B.溶液中水的電離程度:b點(diǎn)<c點(diǎn)C.從b點(diǎn)到d點(diǎn),溶液中所有離子濃度均下降D.該,b點(diǎn)KW的數(shù)值比e點(diǎn)大

B解析

HCl是強(qiáng)酸,CH3COOH是弱酸,等pH等體積的二者的溶液稀釋相同的倍數(shù)時(shí),pH的變化

量:強(qiáng)酸>弱酸,故曲線Ⅱ代表CH3COOH溶液的稀釋過程,A錯(cuò)誤。酸對水的電離起到抑

制作用,b點(diǎn)酸性強(qiáng),對水的電離抑制程度大,即水的電離程度小,B正確。從b點(diǎn)到d點(diǎn),pH

增大,c(H+)減小,c(OH-)增大,C錯(cuò)誤。KW只與關(guān),變,KW不變,D錯(cuò)誤。11.★★(2025屆黑龍江大慶第一次質(zhì)檢,15)常,酸性:CH2ClCOOH>CH3COOH>

。分別向20mL0.1mol·L-1的CH2ClCOOH、CH3COOH和溶液中滴加等濃度

的NaOH溶液(忽略混合時(shí)溶液體積的變化),lg

隨溶液pH變化情況如圖所示(X-表示CH2ClCOO-、CH3COO--)。下列說法錯(cuò)誤的是

(

)A.曲線Ⅰ為lg

隨pH的變化曲線B.溶液中對應(yīng)的c(X-):d點(diǎn)<c點(diǎn)C.

=104.4D.溶液中水的電離程度:c點(diǎn)>e點(diǎn)>a點(diǎn)D解析

lg

=0時(shí),

=1,則Ka=

=c(H+),由題圖知曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ對應(yīng)的Ka分別為10-2.9、10-4.8、10-9.2;題中給出,常性:CH2ClCOOH>CH3COOH>,則曲線Ⅰ、

Ⅱ、Ⅲ分別代表lg

、lg

、lg

隨pH的變化曲線,A正確。d點(diǎn)與c點(diǎn)對應(yīng)的溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-),此時(shí)pH=7,即c(H

+)=c(OH-),則c(Na+)=c(X-),由A項(xiàng)分析知曲線Ⅱ、Ⅲ分別是滴定CH3COOH、溶液

的曲線,酸性:CH3COOH>,則pH相同時(shí),滴定所需NaOH溶液的量:CH3COOH>,

故c(CH3COO-)>c-),B正確。根據(jù)A項(xiàng)中得出的Ka,代入數(shù)據(jù)計(jì)算即可,

=

=104.4,C正確。酸對水的電離起抑制作用,X-水解對水的電離起促進(jìn)作用,a、c、e三點(diǎn)中酸均未完全反應(yīng),a、c、e三點(diǎn)溶液pH逐漸增大,故水的電離程度逐漸增大,D錯(cuò)誤。第2節(jié)溶液的酸堿性酸堿中和滴定五年高考1.★★(2022湖北,12,3分)根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,給出質(zhì)子(H+)的物質(zhì)是酸,給出質(zhì)子的能力

越強(qiáng),酸性越強(qiáng)。已知:N2

+NH3

N

+N2H4N2H4+CH3COOH

N2

+CH3COO-下列酸性強(qiáng)弱順序正確的是

(

)A.N2

>N2H4>N

B.N2

>CH3COOH>N

C.NH3>N2H4>CH3COO-D.CH3COOH>N2

>N

D解析

根據(jù)復(fù)分解反應(yīng)的規(guī)律,強(qiáng)酸能夠制弱酸,根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,給出質(zhì)子(H+)的物質(zhì)是酸,

則由反應(yīng)N2H4+CH3COOH

N2

+CH3COO-知,酸性:CH3COOH>N2

;由反應(yīng)N2

+NH3

N

+N2H4知,酸性:N2

>N

,故酸性:CH3COOH>N2

>N

,D正確。2.★★(2024湖南,13,3分)常Ka(HCOOH)=1.8×10-4,向20mL0.10mol·L-1NaOH溶液

中緩慢滴入相同濃度的HCOOH溶液,混合溶液中某兩種離子的濃度隨加入HCOOH溶

液體積的變化關(guān)系如圖所示,下列說法錯(cuò)誤的是

(

)A.水的電離程度:M<NB.M點(diǎn):2c(OH-)=c(Na+)+c(H+)C.當(dāng)V(HCOOH)=10mL時(shí),c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-)D.N點(diǎn):c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(H+)>c(HCOOH)

D解析

設(shè)呈下降趨勢的曲線為曲線①,呈上升趨勢的曲線為曲線②,根據(jù)題圖可知,曲線①表示

的離子濃度開始時(shí)為0.1mol·L-1,當(dāng)?shù)稳?.1mol·L-1HCOOH溶液20mL時(shí),該離子濃度幾

乎為0,則曲線①代表OH-濃度的變化;曲線②隨著HCOOH溶液的滴入呈上升趨勢,最終

濃度約為0.05mol·L-1,則曲線②代表HCOO-濃度的變化。向20mL0.1mol·L-1NaOH溶

液中緩慢滴入20mL0.1mol·L-1HCOOH溶液,滴加過程中逐步生成強(qiáng)堿弱酸鹽

HCOONa,水的電離程度逐漸增大,則水的電離程度:M<N,A正確。根據(jù)電荷守恒有c

(OH-)+c(HCOO-)=c(Na+)+c(H+),M點(diǎn)時(shí)c(OH-)=c(HCOO-),則2c(OH-)=c(Na+)+c(H+),B正

確。加入10mLHCOOH溶液時(shí),溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaOH和HCOONa,根據(jù)電

荷守恒有c(OH-)+c(HCOO-)=c(Na+)+c(H+),根據(jù)元素守恒有2c(HCOOH)+2c(HCOO-)=c(Na+),則c(OH-)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO-),C正確。N點(diǎn)溶液是HCOONa溶液,

HCOO-發(fā)生水解,溶液顯堿性,溶液中c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(HCOOH),Ka(HCOOH)

=

,

=

≈

<1,則c(H+)<c(HCOOH),溶液中微粒濃度大小關(guān)系為c(Na+)>c(HCOO-)>c(OH-)>c(HCOOH)>c(H+),D錯(cuò)誤。3.★★(2022河北,9,3分)某水樣中含一定濃度的C

、HC

和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00mL水樣,用0.01000mol·L-1的HCl溶液進(jìn)行滴定,溶液pH隨滴加HCl溶液體

積V(HCl)的變化關(guān)系如圖(混合后溶液體積變化忽略不計(jì))。下列說法正確的是

(

)A.該水樣中c(C

)=0.01mol·L-1B.a點(diǎn)處c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)C.當(dāng)V(HCl)≤20.00mL時(shí),溶液中c(HC

)基本保持不變D.曲線上任意一點(diǎn)存在c(C

)+c(HC

)+c(H2CO3)=0.03mol·L-1

C解析

滴加HCl溶液后,C

先和HCl反應(yīng)生成HC

:C

+H+

HC

;C

全部轉(zhuǎn)化為HC

后發(fā)生反應(yīng):HC

+H+

H2CO3。a點(diǎn)為第1個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn),此時(shí)C

恰好和HCl反應(yīng)生成HC

,c(C

)=

mol·L-1=0.02mol·L-1,此時(shí)溶液中存在質(zhì)子守恒:c(H2CO3)+c(H+)=c(C

)+c(OH-),A、B錯(cuò)誤;a點(diǎn)到滴定終點(diǎn)消耗HCl溶液30mL,其中C

反應(yīng)生成的HC

消耗HCl溶液20mL,水樣中HC

消耗HCl溶液10mL,故水樣中c(HC

)=

mol·L-1=0.01mol·L-1,當(dāng)V(HCl)≤20.00mL時(shí),設(shè)加入HCl溶液xmL,則c(HC

)=

mol·L-1=

mol·L-1=0.01mol·L-1,故溶液中

c(HC

)基本保持不變,C正確;曲線起點(diǎn)處存在碳元素守恒c(C

)+c(HC

)+c(H2CO3)=0.03mol·L-1,加入HCl溶液后,溶液體積增大,c(C

)+c(HC

)+c(H2CO3)<0.03mol·L-1,D錯(cuò)誤。名師點(diǎn)睛在計(jì)算c(HC

)及解答D項(xiàng)時(shí),注意溶液的體積變化。4.★★(2024廣西,14,3分)常,用0.1000mol·L-1NaOH溶液分別滴定下列兩種混合溶液:Ⅰ.20.00mL濃度均為0.1000mol·L-1HCl和CH3COOH溶液Ⅱ.20.00mL濃度均為0.1000mol·L-1HCl和NH4Cl溶液兩種混合溶液的滴定曲線如圖所示。已知Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,下列

說法正確的是

(

)DA.Ⅰ對應(yīng)的滴定曲線為N線B.a點(diǎn)水電離出的c(OH-)數(shù)量級為10-8C.V(NaOH)=30.00mL時(shí),Ⅱ中c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(N

)D.pH=7時(shí),Ⅰ中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)之和小于Ⅱ中c(NH3·H2O)、c(N

)之和解析

解答該題需要先確定M、N線對應(yīng)的滴定曲線。HCl和CH3COOH的混合溶液,可以看

作是一個(gè)二元弱酸的溶液,則用NaOH溶液滴定時(shí),滴定曲線會(huì)出現(xiàn)2次突躍,則M線為Ⅰ

對應(yīng)的滴定曲線,N線為Ⅱ?qū)?yīng)的滴定曲線,A錯(cuò)誤。a點(diǎn)時(shí),HCl和CH3COOH反應(yīng)完全,

溶液中溶質(zhì)為NaCl和CH3COONa,溶液呈堿性,根據(jù)CH3COO-的水解平衡計(jì)算溶液中的

c(OH-),Kh=

=

=

,c(OH-)≈4.3×10-6mol·L-1,數(shù)量級為10-6,B錯(cuò)誤。當(dāng)V(NaOH)=30.00mL時(shí),Ⅱ溶液中的溶質(zhì)為NaCl以及物質(zhì)的量濃度相

等的NH3·H2O和NH4Cl,根據(jù)Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,可知NH3·H2O的電離程度大于NH4Cl

的水解程度,則c(N

)>c(NH3·H2O),C錯(cuò)誤。pH=7時(shí),根據(jù)題給圖像可知,Ⅰ中加入的NaOH溶液的體積大于Ⅱ中的,則Ⅰ的總體積大于Ⅱ的,則Ⅰ中c(CH3COOH)、c(CH3

COO-)之和小于Ⅱ中c(NH3·H2O)、c(N

)之和,D正確。三年模擬5.★★(2024天津和平二模,8)室,向20.00mL0.1000mol·L-1鹽酸中滴加0.1000mol·

L-1NaOH溶液,溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖所示。已知lg5≈0.7。下列說法

不正確的是

(

)CA.NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí),pH=7B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑,可減小實(shí)驗(yàn)誤差C.選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn),誤差比甲基橙的大D.V(NaOH)=30.00mL時(shí),pH≈12.3解析

NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液中溶質(zhì)為NaCl,溶液呈中性,室pH=7,A正確;選擇

變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑,利于準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn),可減小實(shí)驗(yàn)誤差,B正確;

甲基紅的變色范圍在pH突變范圍內(nèi),甲基橙的變色范圍在pH突變范圍外,故選擇甲基

橙誤差更大,C錯(cuò)誤;V(NaOH)=30.00mL時(shí),溶液中的溶質(zhì)為NaCl、NaOH,c(NaOH)=

=0.02mol·L-1,即溶液中c(OH-)=0.02mol·L-1,則c(H+)=5×10-13mol·L-1,pH=-lgc(H+)≈12.3,D正確。析指示劑選擇:強(qiáng)酸與弱堿及強(qiáng)堿與弱酸之間的滴定要求生成的鹽水解得到

溶液的pH在指示劑變色的pH范圍內(nèi),以保證中和反應(yīng)完全時(shí)指示劑指示準(zhǔn)確,故一般

強(qiáng)堿滴定弱酸選擇酚酞(生成強(qiáng)堿弱酸鹽水解使溶液顯堿性),強(qiáng)酸滴定弱堿選擇甲基

橙(生成強(qiáng)酸弱堿鹽水解使溶液顯酸性)。6.★★(2024江蘇蘇錫某省市二模,12)實(shí)驗(yàn)室用如下方案測定Na2CO3和NaHCO3混合

物的組成:稱取一定質(zhì)量樣品溶解于錐形瓶中,加入2滴指示劑M,用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定

至終點(diǎn)時(shí)消耗鹽酸V1mL;向錐形瓶中再加入2滴指示劑N,繼續(xù)用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至

終點(diǎn),又消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液V2mL。下列說法正確的是

(

)A.指示劑M、N可依次選用甲基橙、酚酞B.樣品溶解后的溶液中:2c(Na+)=3c(C

)+3c(HC

)+3c(H2CO3)C.滴定至第一次終點(diǎn)時(shí)的溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HC

)+2c(C

)D.樣品中Na2CO3和NaHCO3物質(zhì)的量之比為

D解析

根據(jù)Na2CO3與NaHCO3與鹽酸反應(yīng)的特點(diǎn),可知第一個(gè)滴定發(fā)生的反應(yīng)為Na2CO3+HCl

NaHCO3+NaCl,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)為NaCl、NaHCO3,溶液呈弱堿性,指示劑應(yīng)選用酚酞;第二個(gè)滴定發(fā)生的反應(yīng)為NaHCO3+HCl

NaCl+CO2↑+H2O,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)為NaCl、H2CO3,溶液呈弱酸性,指示劑應(yīng)選用甲基橙,A錯(cuò)誤。樣品溶解后的溶

液中Na2CO3和NaHCO3的物質(zhì)的量濃度比值未知,無法確定c(Na+)與含碳微粒濃度的關(guān)

系,B錯(cuò)誤。達(dá)到第一個(gè)滴定終點(diǎn)時(shí)溶液中含有的溶質(zhì)是NaCl、NaHCO3,溶液中存在電

荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HC

)+2c(C

)+c(Cl-),C錯(cuò)誤。由兩個(gè)滴定反應(yīng)的化學(xué)方程式和反應(yīng)原理知,Na2CO3生成NaHCO3消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為V1mL,則原

NaHCO3消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為(V2-V1)mL,則Na2CO3和NaHCO3的物質(zhì)的量之比為

=

,D正確。7.★★(2025屆湖南長沙一中第二次月考,14)配位滴定法是有效測定水中Ca2+濃度的方

法,EDTA(乙二胺四乙酸,用Y表示)是一種常見的滴定劑,可以與多種金屬離子(如Ca2+、

Mg2+等)形成1∶1的穩(wěn)定配合物,已知滴定使用鈣指示劑(NN),該指示劑本身呈藍(lán)色,可

以和Ca2+形成酒紅色配合物,圖中為不同pH下用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20mL的0.0100

mol·L-1Ca2+的曲線。下列判斷錯(cuò)誤的是

(

)A.所用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.0100mol·L-1B.由曲線可知,pH適當(dāng)增大有利于提高滴定的準(zhǔn)確度C.滴定終點(diǎn)的顏色由藍(lán)色變?yōu)榫萍t色D.在滴定過程中,溶液中始終存在c(Ca2+)+c(CaY)<0.0100mol·L-1

C解析

由已知可得,Ca2+和EDTA按照物質(zhì)的量之比1∶1反應(yīng),圖中在V=20mL時(shí)完全反應(yīng),而

被滴定的溶液體積也為20mL,因此Ca2+濃度應(yīng)和所用EDTA濃度相等,為0.0100mol·L-1,

A正確;由題圖可知,在pH=6逐漸提升至pH=12時(shí),滴定突躍范圍逐漸加大,突躍范圍越

大,滴定越準(zhǔn)確,B正確;滴定時(shí)先加入指示劑,和Ca2+結(jié)合形成酒紅色配合物,隨著滴定的

進(jìn)行,Ca2+和EDTA結(jié)合,釋放出指示劑,使溶液顯藍(lán)色,則滴定終點(diǎn)時(shí)顏色變化為酒紅色

變?yōu)樗{(lán)色,C錯(cuò)誤;開始時(shí)為20mL的0.0100mol·L-1Ca2+,在加入EDTA時(shí),體積增大,鈣元

素的總物質(zhì)的量不變,則濃度減小,c(Ca2+)+c(CaY)<0.0100mol·L-1,D正確。8.★★(2025屆陜西安康開學(xué)摸底,14)常,用0.2mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.2

mol·L-1H2R溶液,溶液中含R微粒的分布分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH變化的曲線如圖所示[已知δ(X)=

]。下列說法錯(cuò)誤的是

(

)A.H2R是一種二元弱酸B.Ⅱ是δ(HR-)隨pH變化的曲線C.H2R+R2-

2HR-的平衡常數(shù)K=10-4D.第一步滴定可以使用甲基橙作指示劑C解析

pH最小時(shí),δ(H2R)最大,隨著NaOH溶液的滴入,pH增大,δ(H2R)逐漸減小,δ(HR-)逐漸增大,

當(dāng)完全轉(zhuǎn)化為NaHR時(shí),δ(HR-)達(dá)到最大;繼續(xù)滴加NaOH溶液,δ(HR-)減小,δ(R2-)增大,故

Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分別代表δ(H2R)、δ(HR-)、δ(R2-)隨pH變化的曲線。由滴定曲線知,H2R是一

種二元弱酸,A正確。Ⅱ代表δ(HR-)隨pH變化的曲線,B正確。a點(diǎn)時(shí),c(H2R)=c(HR-),則

=

=c(H+)=10-2.6;b點(diǎn)時(shí),c(HR-)=c(R2-),

=

=c(H+)=10-6.6,則該反應(yīng)平衡常數(shù)K=

=

=

=

=104,C錯(cuò)誤;當(dāng)H2R全部轉(zhuǎn)化為NaHR時(shí),達(dá)到第一個(gè)滴定終點(diǎn),此時(shí)c(NaHR)≈0.1mol·L-1,根據(jù)NaHR的水解常數(shù)Kh=

=10-11.4<

可得,NaHR的電離程度大于水解程度,溶液呈酸性,

=

≈

,則c(H+)≈10-3.8mol·L-1,pH≈3.8,甲基橙的變色范圍為3.1~4.4,故可用甲基橙作指示劑,D正確。第3節(jié)鹽類的水解五年高考1.★(2023北京,3,3分)下列過程與水解反應(yīng)無關(guān)的是

(

)A.熱的純堿溶液去除油脂B.重油在高溫、高壓和催化劑作用下轉(zhuǎn)化為小分子烴C.蛋白質(zhì)在酶的作用下轉(zhuǎn)化為氨基酸D.向沸水中滴入飽和FeCl3溶液制備Fe(OH)3膠體B解析

用熱的純堿溶液去除油脂,是因?yàn)榧儔A在熱水中水解程度增大,溶液堿性增強(qiáng),可促進(jìn)油

脂水解;重油在高溫、高壓和催化劑作用下生成小分子烴,屬于分解反應(yīng);蛋白質(zhì)在酶的

作用下發(fā)生水解反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氨基酸;向沸水中滴入飽和FeCl3溶液,Fe3+發(fā)生水解反應(yīng)生

成Fe(OH)3膠體;綜上所述可知選B。2.★★(2021廣東,8,2分)鳥嘌呤(G)是一種有機(jī)弱堿,可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽(用GHCl

表示)。已知GHCl水溶液呈酸性,下列敘述正確的是

(

)A.0.001mol/LGHCl水溶液加水稀釋,pH升高B.0.001mol/LGHCl水溶液的pH=3C.GHCl在水中的電離方程式為:GHCl

G+HClD.GHCl水溶液中:c(OH-)+c(Cl-)=c(GH+)+c(G)A解析

A項(xiàng),GH+水解使GHCl水溶液呈酸性,加水稀釋酸性減弱,pH升高,正確;B項(xiàng),水解的程度

很小,故0.001mol/LGH+水解產(chǎn)生的c(H+)<0.001mol/L,pH>3,錯(cuò)誤;C項(xiàng),GHCl的電離方

程式為GHCl

GH++Cl-,錯(cuò)誤;D項(xiàng),GHCl水溶液中存在電荷守恒:c(GH+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),錯(cuò)誤。3.★★(2022浙江6月選考,17,2分)25℃時(shí),苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0×10-10,下列說法正確的

是

(

)A.相同,等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中,c(C6H5O-)>c(CH3COO-)B.將濃度均為0.10mol·L-1的C6H5ONa和NaOH溶液加熱,兩種溶液的pH均變大C.25℃時(shí),C6H5OH溶液與NaOH溶液混合,測得pH=10.00,則此時(shí)溶液中c(C6H5O-)=c(C6H5OH)D.25℃時(shí),0.10mol·L-1的C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa固體,水的電離程度變小C解析

酸性:醋酸>苯酚,故水解程度:C6H5ONa>CH3COONa,則等pH的C6H5ONa和CH3COONa

溶液中,c(CH3COO-)>c(C6H5O-),A不正確;NaOH溶液加熱后,水的電離平衡正向某著名企業(yè),溶

液中c(H+)增大,pH變小,B不正確;Ka(C6H5OH)=

,當(dāng)溶液中c(H+)=10-10mol·L-1時(shí),

=

=1,C正確;C6H5OH抑制水的電離,C6H5ONa促進(jìn)水的電離,C6H5OH溶液中加少量C6H5ONa,水的電離程度增大,D不正確。4.★★(2023重慶,11,3分)(NH4)2SO4溶解度隨化的曲線如圖所示,關(guān)于各點(diǎn)對應(yīng)的

溶液,下列說法正確的是

(

)A.M點(diǎn)KW等于N點(diǎn)KWB.M點(diǎn)pH大于N點(diǎn)PhC.N點(diǎn)降中有2個(gè)平衡發(fā)生某著名企業(yè)D.P點(diǎn)c(H+)+c(N

)+c(NH3·H2O)=c(OH-)+2c(S

)

B解析

水的電離吸熱,升水的電離,故KW:M點(diǎn)<N點(diǎn),A錯(cuò)誤。(NH4)2SO4的溶解度隨

升高而增大,升溫N

水解程度增大,故pH:M點(diǎn)>N點(diǎn),B正確。N點(diǎn)降中,水的電離平衡、(NH4)2SO4的溶解平衡、N

的水解平衡都會(huì)某著名企業(yè),故有3個(gè)平衡發(fā)生某著名企業(yè),C錯(cuò)誤。(NH4)2SO4溶液中存在電荷守恒:c(H+)+c(N

)=c(OH-)+2c(S

),D錯(cuò)誤。5.★★(2023海南,14,4分)25℃下,Na2CO3水溶液的pH隨其濃度的變化關(guān)系如圖所示。

下列說法正確的是

(

)A.c(Na2CO3)=0.6mol·L-1時(shí),溶液中c(OH-)<0.01mol·L-1B.Na2CO3水解程度隨其濃度增大而減小C.在水中H2CO3的

<4×10-11D.0.2mol·L-1的Na2CO3溶液和0.3mol·L-1的NaHCO3溶液等體積混合,得到的溶液中c(OH-)<2×10-4mol·L-1

B解析

觀察圖像發(fā)現(xiàn)c(Na2CO3)=0.6mol·L-1時(shí),pH>12.0,則溶液中c(OH-)>0.01mol·L-1,A錯(cuò)誤;記

住規(guī)律[可水解的鹽,其溶液越稀越水解],則Na2CO3的水解程度隨其溶液濃度的增大而

減小,B正確;H2CO3的

=

,Na2CO3的一級水解反應(yīng)為C

+H2O

HC

+OH-,Kh=

,取c(Na2CO3)=0.5mol·L-1的點(diǎn),pH≈12.0,得Kh≈

≈2×10-4,

=

=

=5×10-11,C錯(cuò)誤;對于D項(xiàng),需要思維跳躍,不能直接求算,假設(shè)將0.2mol·L-1的Na2CO3溶液與等體積的蒸餾水混合,此時(shí)Na2CO3溶液濃度變?yōu)?.1mol·L-1,由圖

可知此時(shí)的pH>11.6,溶液中c(OH-)>2×10-4mol·L-1,則0.2mol·L-1的Na2CO3溶液和0.3mol·L-1的NaHCO3溶液等體積混合后c(OH-)大于與水混合的,D錯(cuò)誤。三年模擬6.★★(2024天津河?xùn)|二模,12)常,濃度均為0.1mol/L的四種溶液pH如下表,依據(jù)已

有的知識和信息進(jìn)行判斷,下列說法正確的是

(

)溶質(zhì)Na2CO3NaClONaHCO3NaHSO3pH11.610.39.74.0A.常,HS

的水解能力強(qiáng)于其電離能力B.向氯水中加入少量NaHCO3固體,不能增大HClO的濃度C.Na2CO3溶液中存在以下關(guān)系:c(Na+)+c(H+)=c(C

)+c(HC

)+c(OH-)D.常,相同物質(zhì)的量濃度的H2SO3、H2CO3、HClO溶液,pH依次升高D解析

0.1mol/LNaHSO3溶液的pH=4.0,溶液顯酸性,說明常,HS

的電離能力強(qiáng)于水解能力,A錯(cuò)誤;氯水中存在平衡:Cl2+H2O

H++Cl-+HClO,HC

與H+反應(yīng),使平衡正向移動(dòng),溶液中HClO的濃度增大,B錯(cuò)誤;Na2CO3溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(C

)+c(HC

)+c(OH-),C錯(cuò)誤;酸性越弱,對應(yīng)的酸根離子的水解程度越大,等濃度時(shí),溶液的pH越大,根據(jù)題表中鹽溶液的pH大小可知酸性:H2SO3>H2CO3>HClO,則相同物質(zhì)的量

濃度的H2SO3、H2CO3、HClO溶液,pH依次升高,D正確。7.★★(2024福建寧德三模,10)25℃時(shí),取50mL0.1mol·L-1NaHCO3溶液(pH為8.31)將溫

度升高到60℃后停止加熱并進(jìn)行降溫,降的“-pH”變化關(guān)系如圖所示(實(shí)

驗(yàn)過程不考慮水揮發(fā))。已知,25℃時(shí)H2CO3的

=4.2×10-7、

=5.6×10-11。下列說法中正確的是

(

)A.a點(diǎn)溶液c(Na+)=c(C

)+c(HC

)+c(H2CO3)B.b點(diǎn)c(OH-)=10-5.5mol·L-1C.c點(diǎn)溶液c(C

)<c(HC

)D.在實(shí)驗(yàn)過程中NaHCO3沒有發(fā)生分解C解析

當(dāng)溶質(zhì)為NaHCO3時(shí),存在元素守恒:c(Na+)=c(C

)+c(HC

)+c(H2CO3);由題圖知,升溫后恢復(fù)到25℃時(shí),溶液pH=8.76,但加熱前NaHCO3溶液的pH=8.31,說明升少量

NaHCO3轉(zhuǎn)化為了Na2CO3,故a點(diǎn)溶液中c(Na+)≠c(C

)+c(HC

)+c(H2CO3),A錯(cuò)誤。b點(diǎn)時(shí),溶液45℃,KW未知,無法根據(jù)c(H+)計(jì)算c(OH-),B錯(cuò)誤。c點(diǎn)溶液的溶質(zhì)主要

為NaHCO3,含有少量Na2CO3,故c點(diǎn)溶液中:c(C

)<c(HC

),C正確。根據(jù)A項(xiàng)分析知,在實(shí)驗(yàn)過程中NaHCO3發(fā)生分解,D錯(cuò)誤。8.★★(教考銜接:魯科版選擇性必修1第3章第2節(jié)·身邊的化學(xué))(2025屆廣東廣州一調(diào),16)在25℃時(shí),向三羥甲基甲胺(簡寫為RNH2)與其鹽酸鹽(RN

Cl-)組成的10mL混合溶液中,分別逐某著名企業(yè)入0.02mol·L-1鹽酸和0.02mol·L-1NaOH溶液,測得pH與滴入溶液體積

的關(guān)系如圖所示。已知:起始時(shí),c(RNH2)=0.02mol·L-1,圖中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分別表示起始

時(shí),c(RNH2)∶c(RN

Cl-)為1∶1、1∶3、1∶4的曲線。下列說法正確的是

(

)DA.Kb(RNH2)的數(shù)量級為10-5B.溶液中水的電離程度:c<a<bC.當(dāng)V[NaOH(aq)]=10mL時(shí),混合溶液中有c(RN

)+c(H+)>c(OH-)D.三羥甲基甲胺與其鹽酸鹽可組成緩沖體系解析

RN

的水解與RNH2的電離都很微弱,在c(RN

)∶c(RNH2)=1∶1的混合溶液中可認(rèn)為c(RN

)≈c(RNH2),由題圖知,起始時(shí),pH=8.14,可得c(OH-)=

=

mol·L-1=10-5.86

mol·L-1,RNH2的電離平衡常數(shù)Kb=

=c(OH-)=10-5.86mol·L-1,故Kb(RNH2)的數(shù)量級為10-6,A錯(cuò)誤。RNH2抑制水的電離,RN

水解促進(jìn)水的電離,c點(diǎn)與b點(diǎn)相比,c點(diǎn)的RN

的量大,則水的電離程度:c>b;a點(diǎn)與b點(diǎn)相比,b點(diǎn)RN

的量相對要大,則水的電離程度:b>a,故溶液中水的電離程度:c>b>a,B錯(cuò)誤。當(dāng)V[NaOH(aq)]=10mL時(shí),對于曲線

Ⅰ,恰好完全反應(yīng)生成RNH2和NaCl,溶液中存在電荷守恒:c(RN

)+c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(OH-),且溶液中c(Na+)=c(Cl-),則c(RN

)+c(H+)=c(OH-),C錯(cuò)誤。三羥甲基甲胺是弱堿,RN

Cl-為強(qiáng)酸弱堿鹽,故可組成緩沖體系,D正確?；乜壅n本

魯科版選擇性必修1第3章第2節(jié)·身邊的化學(xué)緩沖溶液:能夠緩解少量外來酸、堿或水產(chǎn)生的影響,維持溶液pH不發(fā)生明顯變化的作

用叫作緩沖作用,具有緩沖作用的溶液叫作緩沖溶液。弱酸及其對應(yīng)的鹽(如CH3

COOH-CH3COONa、H2CO3-NaHCO3)、多元弱酸的酸式鹽及其對應(yīng)的次級鹽(如NaH-

CO3-Na2CO3、NaH2PO4-Na2HPO4)、弱堿及其對應(yīng)的鹽(如NH3·H2O-NH4Cl)都可以組成

緩沖溶液。9.★★(2025屆湘豫名校9月調(diào)研,13)室,50.00mL0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定50.00mL0.1000mol·L-1一元酸HA時(shí),c(H+)·V(NaOH)~V(NaOH)為線性關(guān)系[c(H+)為滴定

時(shí)溶液中H+的濃度,V(NaOH)為滴加的NaOH溶液的體積],如下圖所示。下列說法錯(cuò)誤

的是

(

)A.M點(diǎn)時(shí),水電離出的c(H+)=1.5×10-5mol·L-1B.N點(diǎn)時(shí),HA的電離程度大于NaA的水解程度C.P→Q的變化過程中:c(Na+)+c(H+)>c(OH-)+c(HA)D.pH=7時(shí),V(NaOH)≈49.50mLA解析

當(dāng)V(NaOH)=20.00mL時(shí),溶液中溶質(zhì)為HA和NaA,由題圖知,此時(shí)c(H+)·V(NaOH)=0.000

30×10-3mol,c(H+)=

=1.5×10-5mol·L-1,則以HA電離為主,溶液中H+基本來自HA的電離,水電離出的c水(H+)=c(OH-)=

mol·L-1≈6.7×10-10mol·L-1,A錯(cuò)誤。N點(diǎn)時(shí),V(NaOH)=25.00mL,此時(shí)溶液中HA、NaA濃度相同,c(H+)·V(NaOH)=0.00025×10-3

mol,c(H+)=

=1.0×10-5mol·L-1,溶液呈酸性,則HA的電離程度大于NaA的水解程度,B正確。溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),P→Q的變化過程

中,溶液中c(NaA)>c(HA),且電離和水解是微弱的,則此時(shí)溶液中c(A-)>c(HA),故一定存

在c(Na+)+c(H+)>c(OH-)+c(HA),C正確。根據(jù)題干信息,c(H+)·V(NaOH)~V(NaOH)為線性關(guān)系,溶液中c(A-)≈c(NaOH)·

,Ka(HA)=

≈

=

,取曲線上任意一點(diǎn)數(shù)據(jù)代入,可得Ka(HA)=1×10-5,pH=7時(shí),c(H+)=10-7mol·L-1,代入上式可得V(NaOH)≈49.50mL,D正確。第4節(jié)沉淀溶解平衡五年高考1.★★(2024浙江1月選考,15,3分)常,將等體積、濃度均為0.40mol·L-1BaCl2溶液與

新制H2SO3溶液混合,出現(xiàn)白色渾濁;再滴加過量的H2O2溶液,振蕩,出現(xiàn)白色沉淀。已知:H2SO3

=1.4×10-2,

=6.0×10-8;Ksp(BaSO3)=5.0×10-10;Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。下列說法不正確的是

(

)A.H2SO3溶液中存在c(H+)>c(HS

)>c(S

)>c(OH-)B.將0.40mol·L-1H2SO3溶液稀釋到0.20mol·L-1,c(S

)幾乎不變C.BaCl2溶液與H2SO3溶液混合后出現(xiàn)的白色渾濁不含有BaSO3D.存在反應(yīng)Ba2++H2SO3+H2O2

BaSO4↓+2H++H2O是出現(xiàn)白色沉淀的主要原因C解析

A項(xiàng),H2SO3為二元弱酸,第一步電離的程度大于第二步電離,故c(H+)>c(HS

)>c(S

)>c(OH-),正確。B項(xiàng),H2SO3的二級電離非常微弱,以一級電離為主,根據(jù)第一步電離有c(H+)

≈c(HS

),則

=

≈c(S

),變,

不變,故稀釋后c(S

)幾乎不變,正確。C項(xiàng),等體積混合后c(Ba2+)=0.20mol·L-1,由B項(xiàng)分析可知c(S

)≈6.0×10-8mol·L-1,則Q=c(Ba2+)·c(S

)≈1.2×10-8>Ksp(BaSO3),故白色渾濁含有BaSO3,錯(cuò)誤。D項(xiàng),H2O2將H2SO3氧化為H2SO4,H2SO4再與BaCl2反應(yīng)產(chǎn)生BaSO4白色沉淀,正確。2.★★(2022福建,7,4分)鋰輝石是鋰的重要來源,其焙燒后的酸性浸出液中含有Fe3+、Al3+、Fe2+和Mg2+雜質(zhì)離子,可在0~14范圍內(nèi)調(diào)節(jié)pH對其凈化(即相關(guān)離子濃度c<10-5mol·

L-1)。25℃時(shí),lgc與pH關(guān)系如圖[堿性過強(qiáng)時(shí)Fe(OH)3和Fe(OH)2會(huì)部分溶解]。下列說法

正確的是

(

)A.Mg2+可被凈化的pH區(qū)間最大B.加入適量H2O2,可進(jìn)一步提升凈化程度C.凈化的先后順序:Mg2+、Fe2+、Fe3+、Al3+D.Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Fe(OH)2]<Ksp[Al(OH)3]B解析

c<10-5mol·L-1時(shí)相當(dāng)于凈化完全,由題圖知雜質(zhì)金屬離子可被凈化的pH區(qū)間大致為Fe3+

(3~13.5)、Al3+(5~11)、Fe2+(9~13.3)、Mg2+(11~14),故Fe3+可被凈化的pH區(qū)間最大,A錯(cuò)

誤;加入適量H2O2可將Fe2+氧化為Fe3+,溶液中離子的最小濃度:Fe3+<Fe2+,可提高鐵元素的

去除率,B正確;由題圖可知,凈化(沉淀完全)的先后順序?yàn)镕e3+、Al3+、Fe2+、Mg2+,C錯(cuò)誤;

當(dāng)lgc=-5時(shí),Fe3+、Al3+、Fe2+對應(yīng)pH分別約為3、5、9,則對應(yīng)c(OH-)分別為10-11mol·L-

1、10-9mol·L-1、10-5mol·L-1,分別計(jì)算其溶度積常數(shù)可知Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Al(OH)3]<Ksp

[Fe(OH)2],D錯(cuò)誤。3.★★(2023全國甲,13,6分)下圖為Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中達(dá)沉淀溶解平衡

時(shí)的pM-pH關(guān)系圖{pM=-lg[c(M)/(mol·L-1)];c(M)≤10-5mol·L-1可認(rèn)為M離子沉淀完

全}。下列敘述正確的是

(

)CA.由a點(diǎn)可求得Ksp[Fe(OH)3]=10-8.5B.pH=4時(shí)Al(OH)3的溶解度為

mol·L-1C.濃度均為0.01mol·L-1的Al3+和Fe3+可通過分步沉淀進(jìn)行分離D.Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)=0.2mol·L-1時(shí)二者不會(huì)同時(shí)沉淀解析

a點(diǎn)對應(yīng)pH=2、pM=2.5,則c(OH-)=10-12mol·L-1,c(Fe3+)=10-2.5mol·L-1,所以Ksp[Fe(OH)3]=c

(Fe3+)·c3(OH-)=10-38.5,A錯(cuò)誤;由題圖可知,pH=4時(shí)pAl3+=3,c(Al3+)=10-3mol·L-1,故Al(OH)3的

溶解度為10-3mol·L-1,B錯(cuò)誤;當(dāng)c(Fe3+)=10-5mol·L-1時(shí),溶液pH<3,此時(shí)Fe3+已經(jīng)完全沉淀,

而當(dāng)c(Al3+)=0.01mol·L-1(pM=2)時(shí),由題圖可知pH約為3.7,Al3+開始沉淀,所以Al3+和Fe3+

可通過分步沉淀進(jìn)行分離,C正確;由題圖可知,當(dāng)c(Al3+)=10-5mol·L-1時(shí)(此時(shí)Al3+已完全

沉淀),pH約為4.7,此時(shí)c(Cu2+)=0.1mol·L-1<0.2mol·L-1,即Cu2+已開始沉淀,故Al3+和Cu2+會(huì)

同時(shí)沉淀,D錯(cuò)誤。4.★★(2024黑、吉、遼,15,3分)25℃下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如

下圖所示。某實(shí)驗(yàn)小組以K2CrO4為指示劑,用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定含Cl-水樣、含

Br-水樣。已知:①Ag2CrO4為磚紅色沉淀;②相同條件下AgCl溶解度大于AgBr;③25℃時(shí),p

(H2CrO4)=0.7,p

(H2CrO4)=6.5。下列說法錯(cuò)誤的是

(

)A.曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線B.反應(yīng)Ag2CrO4+H+

2Ag++HCr

的平衡常數(shù)K=10-5.2C.滴定Cl-時(shí),理論上混合液中指示劑濃度不宜超過10-2.0mol·L-1D.滴定Br-達(dá)終點(diǎn)時(shí),溶液中

=10-0.5

D解析

AgCl與AgBr為同類型沉淀,則曲線②、③分別表示AgCl、AgBr中的一種,根據(jù)信息②

相同條件下AgCl的溶解度大于AgBr,可得曲線③代表AgBr沉淀溶解平衡曲線,曲線②

代表AgCl沉淀溶解平衡曲線,則曲線①代表Ag2CrO4沉淀溶解平衡曲線,A正確;利用點(diǎn)

(2.0,7.7),可得Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(Cr

)=(10-2)2×10-7.7=10-11.7,反應(yīng)Ag2CrO4+H+

2Ag++HCr

的平衡常數(shù)K=

=

=

=

=10-5.2,B正確;利用點(diǎn)(2.0,7.7),可得Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-2.0×10-7.7=10-9.7,用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Cl-時(shí),c(Ag+)逐漸增大,c(Cl-)逐漸減小,當(dāng)Ag+與Cl-恰好反應(yīng)生成AgCl

沉淀時(shí),c(Ag+)=c(Cl-)=

=10-4.85mol·L-1,滴定時(shí)要保證滴定終點(diǎn)前Cl-沉淀而Cr

不沉淀,則Q(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(Cr

)≤Ksp(Ag2CrO4),c(Cr

)≤

=

mol·L-1=10-2.0mol·L-1,則滴定Cl-時(shí),理論上混合液中指示劑濃度不宜超過10-2.0

mol·L-1,C正確;利用點(diǎn)(6.1,6.1)可得Ksp(AgBr)=(10-6.1)2=10-12.2,滴定Br-達(dá)終點(diǎn)時(shí),c(Ag+)=

c(Br-)=

=10-6.1mol·L-1,

=

=

=

=10-0.5c(Ag+)=10-0.5×10-6.1=10-6.6,D錯(cuò)誤。5.★★(2023全國乙,13,6分)一定,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所

示。下列說法正確的是

(

)A.a點(diǎn)條件下能生成Ag2CrO4沉淀,也能生成AgCl沉淀B.b點(diǎn)時(shí),c(Cl-)=c(Cr

),Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)C.Ag2CrO4+2Cl-

2AgCl+Cr

的平衡常數(shù)K=107.9D.向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液,先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀C解析

取點(diǎn)(4.8,5)計(jì)算Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=10-5×10-4.8=10-9.8,取點(diǎn)(1.7,5)計(jì)算Ksp(Ag2CrO4)=c2

(Ag+)·c(Cr

)=(10-5)2×10-1.7=10-11.7。A項(xiàng),橫、縱坐標(biāo)均為負(fù)對數(shù),隨著橫、縱坐標(biāo)值的增大,對應(yīng)的離子濃度減小,a點(diǎn)位于兩條曲線的上方,為不飽和溶液,故a點(diǎn)條件下兩種

沉淀均不能生成,錯(cuò)誤;B項(xiàng),b點(diǎn)時(shí),c(Cl-)=c(Cr

),但溶度積的表達(dá)式不同,Ksp(AgCl)≠Ksp(Ag2CrO4),錯(cuò)誤;C項(xiàng),K=

=

=

=

=107.9,正確;D項(xiàng),c(Cl-)和c(Cr

)均為0.1mol·L-1時(shí),對應(yīng)題圖中橫坐標(biāo)值為1,此時(shí)AgCl沉淀溶解平衡曲線上對應(yīng)點(diǎn)的縱坐標(biāo)值大于Ag2CrO4的,故開始產(chǎn)生沉淀時(shí)AgCl所需的c(Ag+)較小,

應(yīng)先產(chǎn)生AgCl沉淀,錯(cuò)誤。示并非Ksp越小,物質(zhì)的溶解度就越小,對于陰、陽離子個(gè)數(shù)比相同的難溶電解

質(zhì),它們的溶解度可以直接用Ksp的大小來比較;而對于陰、陽離子個(gè)數(shù)比不同的難溶電

解質(zhì),它們的溶解度不能直接用Ksp的大小來比較。6.★★(2023新課標(biāo),13,6分)向AgCl飽和溶液(有足量AgCl固體)中滴加氨水,發(fā)生反應(yīng)

Ag++NH3

[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]++NH3

[Ag(NH3)2]+。lg[c(M)/(mol·L-1)]與lg[c(NH3)/(mol·L-1)]的關(guān)系如圖所示{其中M代表Ag+、C