合成材料面層中短鏈氯化石蠟的測定全二維氣相色譜質(zhì)譜法Determinationofshortchainchlorinatedparaffinsinth2025-12-30發(fā)布2025-12-30發(fā)布江蘇省市場監(jiān)督管理局發(fā)發(fā)出布版Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由江蘇省市場監(jiān)督管理局提出、歸口并組織實施。本文件起草單位：江蘇省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院。DB32/T5284—20251合成材料面層中短鏈氯化石蠟的測定全二維氣相色譜質(zhì)譜法本文件描述了全二維氣相色譜質(zhì)譜法測定合成材料面層中的短鏈氯化石蠟（C10~C13）的試驗方法。本文件適用于合成材料面層中短鏈氯化石蠟（C10~C13）的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB36246中小學(xué)合成材料面層運(yùn)動場地3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1合成材料面層syntheticsurface鋪裝在瀝青混凝土或水泥混凝土等基礎(chǔ)層上的高分子合成材料層。［來源：GB36246—2018，3.1］3.2非固體原料non?solidrawmaterial在鋪裝時以非固體形式存在的合成材料。注：如各種膠黏劑、現(xiàn)澆型面層用預(yù)聚體和多元醇樹脂組分等。［來源：GB36246—2018，3.8］3.3短鏈氯化石蠟shortchainchlorinatedparaffins；SCCPs碳原子數(shù)在10~13的氯代烷烴類混合物，化學(xué)通式為CmH2m+2-nCln（m=10~13化學(xué)文摘登記號（CAS85535?84?8。［來源：GB/T41524—2022，3.1］3.4全二維氣相色譜comprehensivetwo?dimensionalgaschromatography；GC×GC把分離機(jī)理不同而又相互獨(dú)立的兩根色譜柱通過調(diào)制器以串聯(lián)方式連接成的二維氣相色譜系統(tǒng)。注：全二維氣相色譜系統(tǒng)中經(jīng)第一根色譜柱一維分離后的餾分依次進(jìn)入調(diào)制器進(jìn)行捕集、聚焦，再傳送至第二根色譜柱中進(jìn)行二維分離后進(jìn)入檢測器，得到一個以一維保留時間、二維保留時間和信號強(qiáng)度為坐標(biāo)的三維立體色譜圖（3D圖）或二維輪廓圖。［來源：SY/T7315—2016，2.1，有修改］2DB32/T5284—20253.5一維保留時間1stdimensionretentiontime被分離樣品組分從進(jìn)樣開始到第一根色譜柱后出現(xiàn)該組分濃度極大值時的時間。注：從進(jìn)樣開始到在第一根色譜柱上出現(xiàn)某組分色譜峰的頂點(diǎn)時為止所經(jīng)歷的時間，稱為此組分的一維保留時間，在全二維譜圖上作為X軸，以分（min）或秒（s）為時間單位。［來源：SY/T7315—2016，2.2，有修改］3.6二維保留時間2nddimensionretentiontime被分離樣品組分從被調(diào)制器傳送到第二根色譜柱開始到在第二根色譜柱后出現(xiàn)該組分濃度極大值時的時間。注：從被調(diào)制器傳送到第二根色譜柱開始到在第二根色譜柱上出現(xiàn)某組分色譜峰的頂點(diǎn)時所經(jīng)歷的時間，稱為此組分的二維保留時間，在全二維譜圖上作為Y軸，以秒（s）為時間單位。［來源：SY/T7315—2016，2.3，有修改］3.7輪廓圖GC×GCcolorcontourchromatogram全二維氣相色譜儀輸出的系列信號數(shù)據(jù)經(jīng)計算機(jī)處理后顯示的樣品組分分布平面圖。注：輪廓圖橫坐標(biāo)為一維保留時間，縱坐標(biāo)為二維保留時間，其中的斑點(diǎn)代表樣品組分，樣品組分響應(yīng)的高低由顏色的深淺表示。［來源：SY/T7315—2016，2.4，有修改］4原理樣品采用正己烷作為萃取溶劑進(jìn)行超聲萃取，所得試樣溶液經(jīng)固相萃取凈化處理后，用全二維氣相色譜-電子捕獲化學(xué)電離源質(zhì)譜儀進(jìn)行定性定量分析。5試劑和材料5.1萃取溶劑：正己烷，分析純。5.3固相萃取柱：3mL，填充物為500mg硅膠。5.4內(nèi)標(biāo)溶液：ε?六氯環(huán)己烷（CAS：6108?10?7用萃取溶劑（5.1）稀釋至10mg/L。5.5短鏈氯化石蠟（C10~C13）標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：平均氯含量51.5%、平均氯含量55.5%，平均氯含量63.0%，質(zhì)量濃度均為100mg/L。5.6載氣：氦氣，純度不低于99.999%。5.7反應(yīng)氣：甲烷，純度不低于99.9%。6儀器和設(shè)備6.1氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀：配有全二維調(diào)制組件和電子捕獲負(fù)化學(xué)電離源。6.2超聲波發(fā)生器，功率≥500W。6.3電子天平，分度值為0.0001g。6.4全自動固相萃取儀。6.5粉碎機(jī)。36.6移液器。7.1取樣、樣品運(yùn)輸和貯存按照GB36246的相關(guān)規(guī)定開展合成材料面層及原料的取樣、樣品運(yùn)輸和貯存。7.2樣品制備7.2.1取樣品適量，采用冷凍研磨或不致產(chǎn)生熱量的其他加工方式粉碎，選取粒徑在0.85mm~1.40mm（20目~14目）之間的顆粒，作為檢測用樣品。非固體原料樣品可直接作為檢測用樣品。7.2.2對于現(xiàn)場挖取的樣品，制樣前應(yīng)去除底層附著物，以避免基礎(chǔ)層對面層材料可能的污染。7.2.3樣品制備后應(yīng)立即按第8章的要求進(jìn)行試驗。8試驗步驟8.1短鏈氯化石蠟（C10~C13）標(biāo)準(zhǔn)工作溶液55.5%、56.25%、57.75%、59.25%或其他合適氯含量的短鏈氯化石蠟（C10~C13）標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制方法見表1。移取不同氯含量的標(biāo)準(zhǔn)溶液各1mL，再分別加入50μL內(nèi)標(biāo)溶液（5.4混合均勻。表1不同氯含量短鏈氯化石蠟（C10~C13）標(biāo)準(zhǔn)溶液配制體積比不同氯含量短鏈氯化石蠟（C10~C13）標(biāo)準(zhǔn)溶液SCCPs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液SCCPs1SCCPs2SCCPs3SCCPs4SCCPs551.5%5————55.5%597563.0%——135短鏈氯化石蠟（C10~C13）混合標(biāo)準(zhǔn)溶液氯含量53.5%55.5%56.25%57.75%59.25%8.2超聲波萃取稱取約0.5g樣品，精確至0.1mg，移入螺口刻度試管（帶密封蓋加入10mL萃取溶劑（5.1用超注1：高濃度樣品可進(jìn)行兩次萃取后用于檢測分析。注2：如果試樣溶液中有顆粒物質(zhì)，取一部分試液經(jīng)0.45μm有機(jī)系微孔濾膜過濾后用于檢測分析。液（5.2）洗脫，流速每秒2滴，用10mL離心管收集洗脫液。將洗脫液用氮?dú)饩従彺蹈?，加?mL萃取溶劑（5.1）混勻待測?？刹捎萌詣庸滔噍腿x（6.4）進(jìn)行該步驟。8.3.2移取1mL待測液，加入50μL內(nèi)標(biāo)溶液（5.4混合均勻后進(jìn)行全二維氣相色譜-質(zhì)譜分析。此溶DB32/T5284—20254液可依據(jù)實際情況直接進(jìn)樣，或者用萃取溶劑（5.1）稀釋后測試。8.4全二維氣相色譜質(zhì)譜分析條件儀器條件宜參考以下內(nèi)容。a）色譜柱：一維柱5%?苯基）?甲基聚硅氧烷石英毛細(xì)管柱，30m×0.25mm×0.25μm；二維柱50%?苯基）?甲基聚硅氧烷石英毛細(xì)管柱，1.5m×0.25mm×0.15μm（0.2m在質(zhì)譜傳c）柱箱溫度：程序升溫，140℃保持1min，以10℃/min升至200℃,保持1min，再以1.5℃/min升d）調(diào)制器進(jìn)口熱區(qū)溫度：柱箱偏置-50℃,最低50℃;出口熱區(qū)溫度：柱箱偏置0℃;h）進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣。i）電離方式：電子捕獲負(fù)化學(xué)源電離（ECNI）。j）載氣：氦氣（99.999%恒流模式，流量為1.2mL/min。k）反應(yīng)氣：甲烷，流速為2mL/min。m）溶劑延遲：5min。8.5試驗分別取1.0μL標(biāo)準(zhǔn)工作溶液與試樣溶液注入色譜儀，按分析條件操作。通過比較試樣與標(biāo)樣的保留時間及特征離子進(jìn)行定性或定量分析。8.6定性定量分析根據(jù)各實驗室儀器所適合的分析條件對標(biāo)準(zhǔn)溶液及試樣溶液進(jìn)行分析，根據(jù)色譜峰的保留時間和特征離子的相對豐度進(jìn)行定性分析，在確認(rèn)是短鏈氯化石蠟（C10~C13）的條件下，采用定量離子進(jìn)行定量分析。短鏈氯化石蠟全二維色譜輪廓圖見附錄A。定量分析參考表2中的定量離子，采用內(nèi)標(biāo)法定量。表2短鏈氯化石蠟（C10~C13）及內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的分子化學(xué)式、定性離子、定量離子和氯含量序號分子化學(xué)式特征離子碎片/amu氯含量/%定量離子定性離子1C6H6Cl6（內(nèi)標(biāo)）255——2C10H17Cl527727956.43C10H16Cl631331561.05表2短鏈氯化石蠟（C10～C13）及內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的分子化學(xué)式、定性離子、定量離子和氯含量（續(xù)）序號分子化學(xué)式特征離子碎片/amu氯含量/%定量離子定性離子4C10H15Cl75C10H14Cl86C10H13Cl97C10H12Cl108C11H19Cl59C11H18Cl6C11H17Cl7C11H16Cl8C11H15Cl9C11H14Cl10C12H21Cl5C12H20Cl6C12H19Cl7C12H18Cl8C12H17Cl9C12H16Cl10C13H23Cl5C13H22Cl6C13H21Cl7C13H20Cl8C13H19Cl9C13H18Cl108.7空白試驗除不加樣品外，均按上述分析步驟進(jìn)行。9計算與表示9.1不同氯含量SCCPs標(biāo)樣的總體相對峰面積Aa'按式（1）計算：Cln)……（1）式中：m=10~13，n=5~10；6Aa'——不同氯含量SCCPs標(biāo)樣的總體相對峰面積；A'——CmH2m+2-nCln的相對峰面積；A——CmH2m+2-nCln的峰面積；A（ISTD）——內(nèi)標(biāo)的峰面積。9.2不同氯含量SCCPs標(biāo)樣的總體響應(yīng)因子Fa按式（2）計算：Fa=……………（2）式中：Fa——不同氯含量SCCPs標(biāo)樣的總體響應(yīng)因子；ρs——SCCPs標(biāo)樣的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/LVS——SCCPs標(biāo)樣的進(jìn)樣體積，單位為升（L）。9.3不同氯含量SCCPs標(biāo)樣的實測氯含量Da'按式（3）計算，SCCPs的理論氯含量D的數(shù)據(jù)遵照表2：Da'=∑m,n………（3）aDa'——不同氯含量SCCPs標(biāo)樣的實測氯含量；D——SCCPs的理論氯含量。9.4以Fa為縱坐標(biāo)，Da'為橫坐標(biāo)進(jìn)行線性擬合得到標(biāo)準(zhǔn)曲線，其斜率為a，截距為b。按照（1）和式（3）計算樣品中SCCPs的總體相對峰面積Ab'和實測氯含量D'，按式（4）計算樣品中SCCPs的總體響應(yīng)因子Fb：Fb=a×D'+b 9.5按式（5）獲得樣品中SCCPs的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w： Ab'×V'×fFb× Ab'×V'×fFb×V×W式中：w——樣品中SCCPs的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為克每千克（g/kgAb'——樣品中SCCPs的總體相對峰面積；V'——樣品的定容體積，單位為升（Lf——待測液的稀釋因子；Fb——樣品中SCCPs的總體響應(yīng)因子；V——樣品的進(jìn)樣體積，單位為升（L計算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后一位。本方法短鏈氯化石蠟（C10~C13）含