2025年大學(xué)化學(xué)（配位化學(xué)基礎(chǔ)）試題及答案

（考試時(shí)間：90分鐘滿分100分）班級(jí)______姓名______第I卷（選擇題共40分）答題要求：本卷共20小題，每小題2分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，只有一項(xiàng)是符合題目要求的。1.下列關(guān)于配合物的說法正確的是A.中心原子僅以空軌道接受配位體的孤對(duì)電子B.配位體都是陰離子C.內(nèi)界和外界之間主要以共價(jià)鍵結(jié)合D.配合物的穩(wěn)定性主要取決于內(nèi)界2.配合物[Co(NH?)?Cl]Cl?中，中心原子的配位數(shù)是A.5B.6C.7D.83.下列配體中，屬于螯合劑的是A.NH?B.CN?C.en（乙二胺）D.Cl?4.配合物的空間構(gòu)型主要取決于A.中心原子的價(jià)層電子數(shù)B.配位體的種類C.中心原子的雜化方式D.配合物的電荷數(shù)5.已知[Cu(NH?)?]2?的穩(wěn)定常數(shù)為K穩(wěn)，下列說法正確的是A.K穩(wěn)越大，配合物越不穩(wěn)定B.K穩(wěn)只與溫度有關(guān)C.增大NH?濃度，K穩(wěn)增大D.它表示[Cu(NH?)?]2?解離平衡的平衡常數(shù)的倒數(shù)6.下列配合物中，具有順磁性的是A.[Fe(CN)?]3?B.[Fe(CN)?]??C.[Co(NH?)?]3?D.[Ni(CN)?]2?7.下列關(guān)于晶體場(chǎng)理論的說法錯(cuò)誤的是A.中心原子與配位體之間是靜電作用B.d電子在不同的d軌道上能量不同C.分裂能越大，配合物越穩(wěn)定D.晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能越大，配合物越不穩(wěn)定8.對(duì)于八面體場(chǎng)，d軌道分裂后，能量較高的軌道是A.dxy、dyz、dzxB.dx2-y2、dz2C.dxy、dx2-y2D.dyz、dz29.下列配合物中，屬于外軌型配合物的是A.[Ni(CN)?]2?B.[Fe(CN)?]3?C.[Co(NH?)?]3?D.[Zn(NH?)?]2?10.配合物的顏色主要與下列哪種因素有關(guān)A.中心原子的氧化態(tài)B.配位體的顏色C.d-d躍遷D.配合物的穩(wěn)定性11.下列關(guān)于配位滴定的說法正確的是A.配位滴定中，金屬離子與配位劑的反應(yīng)必須定量進(jìn)行B.酸效應(yīng)系數(shù)越大，配合物越穩(wěn)定C.配位滴定只能測(cè)定金屬離子D.指示劑的變色范圍必須與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)完全一致12.在配位滴定中，常用的金屬指示劑是A.酚酞B.甲基橙C.鉻黑TD.淀粉13.下列關(guān)于條件穩(wěn)定常數(shù)的說法正確的是A.條件穩(wěn)定常數(shù)只與溫度有關(guān)B.它比穩(wěn)定常數(shù)更能準(zhǔn)確反映實(shí)際情況C.增大溶液的酸度，條件穩(wěn)定常數(shù)增大D.條件穩(wěn)定常數(shù)與穩(wěn)定常數(shù)無關(guān)14.配位滴定中，消除干擾離子的方法不包括A.沉淀掩蔽法B.氧化還原掩蔽法C.配位掩蔽法D.酸堿中和法15.用EDTA滴定金屬離子M時(shí)，若存在干擾離子N，可采用的掩蔽方法是A.控制溶液的pH值B.加入掩蔽劑C.提高滴定劑的濃度D.加熱溶液16.下列關(guān)于螯合物的說法錯(cuò)誤的是A.螯合物比一般配合物更穩(wěn)定B.螯合劑中至少含有兩個(gè)配位原子C.螯合物的穩(wěn)定性與螯環(huán)的大小和數(shù)目無關(guān)D.形成螯合物的反應(yīng)稱為螯合反應(yīng)17.配合物[Ag(NH?)?]?中，中心原子的雜化方式是A.spB.sp2C.sp3D.dsp218.下列關(guān)于配位化合物的命名，正確的是A.[Co(NH?)?Cl?]三氯·三氨合鈷（Ⅲ）B.[Cu(NH?)?]SO?硫酸四氨合銅（Ⅱ）C.K?[PtCl?]六氯合鉑（Ⅱ）酸鉀D.[Fe(CN)?]3?六氰合鐵（Ⅱ）離子19.已知某配合物的化學(xué)式為[Co(en)?Cl?]Cl，其名稱為A.氯化二氯·二乙二胺合鈷（Ⅲ）B.氯化二氯·二（乙二胺）合鈷（Ⅱ）C.氯化二氯·二乙二胺合鈷（Ⅱ）D.氯化二氯·二（乙二胺）合鈷（Ⅲ）20.下列關(guān)于配合物的應(yīng)用，錯(cuò)誤的是A.用于金屬離子的分離和測(cè)定B.可作為催化劑C.不能用于醫(yī)學(xué)領(lǐng)域D.用于電鍍等工業(yè)生產(chǎn)第II卷（非選擇題共60分）（一）填空題（共15分，每空1分）答題要求：請(qǐng)?jiān)诿款}的空格中填上正確答案。錯(cuò)填、不填均無分。1.配合物[Cu(NH?)?]2?中，中心原子是______，配位體是______，配位數(shù)是______。2.配合物的穩(wěn)定常數(shù)K穩(wěn)越大，表明配合物越______。3.晶體場(chǎng)理論中，八面體場(chǎng)中d軌道分裂為兩組，能量較低的一組稱為______，能量較高的一組稱為______。4.外軌型配合物的中心原子采用______雜化，內(nèi)軌型配合物的中心原子采用______雜化。5.配位滴定中，常用的滴定劑是______，它與金屬離子形成的配合物具有______、______等特點(diǎn)。6.螯合劑中配位原子之間相隔______個(gè)或______個(gè)其他原子時(shí)，才能形成穩(wěn)定的螯環(huán)。7.配合物[Co(NH?)?H?O]3?中，配位體有______種，分別是______。8.已知[Fe(CN)?]3?的磁矩為1.7B.M.，則其中心原子的d電子排布為______，屬于______自旋配合物。（二）簡(jiǎn)答題（共15分，每題5分）答題要求：簡(jiǎn)要回答問題，條理清晰，語言簡(jiǎn)潔。1.簡(jiǎn)述配合物的定義和組成。2.說明晶體場(chǎng)理論中分裂能的概念及其影響因素。3.配位滴定中，金屬指示劑應(yīng)具備哪些條件？（三）計(jì)算題（共15分，每題5分）答題要求：寫出計(jì)算過程和答案，計(jì)算結(jié)果保留兩位小數(shù)。1.已知[Cu(NH?)?]2?的穩(wěn)定常數(shù)K穩(wěn)=2.09×1013，在含有0.10mol/L[Cu(NH?)?]2?的溶液中，加入氨水使溶液中游離氨的濃度為0.10mol/L，計(jì)算溶液中Cu2?的濃度。2.在pH=10.0的氨性緩沖溶液中，用0.02000mol/L的EDTA滴定0.02000mol/L的Zn2?溶液，計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pZn值。已知lgK(ZnY)=16.5，pH=10.0時(shí)，lgα(Y(H))=0.45。3.稱取0.5000g含鋅試樣，溶解后定容至100mL。取25.00mL該溶液，在pH=5.0時(shí)，用二甲酚橙作指示劑，用0.01020mol/L的EDTA滴定，消耗EDTA溶液25.30mL。計(jì)算試樣中鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（四）材料分析題（共7分）材料：某配合物的化學(xué)式為[M(NH?)?]Cl?，M為中心原子。該配合物在水溶液中能完全電離出Cl?離子，向該溶液中加入AgNO?溶液，能產(chǎn)生白色沉淀。答題要求：根據(jù)上述材料，回答以下問題。1.寫出該配合物的內(nèi)界和外界組成。2.該配合物的中心原子的配位數(shù)是多少？3.簡(jiǎn)述該配合物在水溶液中的電離情況。（五）綜合論述題（共8分）答題要求：結(jié)合所學(xué)知識(shí)，對(duì)配位化學(xué)在某一領(lǐng)域的應(yīng)用進(jìn)行論述，要求論述清晰，邏輯合理，字?jǐn)?shù)在300字左右。請(qǐng)論述配位化學(xué)在藥物領(lǐng)域的應(yīng)用。答案：第I卷選擇題答案：1.D2.B3.C4.C5.D6.A7.D8.B9.D10.C11.A12.C13.B14.D15.B16.C17.A18.B19.D20.C第II卷答案：（一）填空題答案：1.Cu2?，NH?，42.穩(wěn)定3.t?g，eg4.外層軌道，內(nèi)層軌道（涉及d軌道參與雜化情況）5.EDTA，穩(wěn)定性高、配位比恒定6.2，37.2，NH?、H?O8.t?g?eg?，低（二）簡(jiǎn)答題答案：1.配合物是由中心原子（或離子）與一定數(shù)目的配位體以配位鍵結(jié)合而成的復(fù)雜化合物。組成包括中心原子、配位體、配位原子和配位數(shù)等。2.分裂能是指在晶體場(chǎng)作用下，d軌道分裂后，能量較高的d軌道與能量較低的d軌道之間的能量差。影響因素有中心原子的電荷、半徑、配位體的性質(zhì)等。3.應(yīng)具備的條件：在滴定的pH范圍內(nèi)，指示劑與金屬離子形成的配合物顏色與指示劑本身顏色有明顯區(qū)別；指示劑與金屬離子形成的配合物穩(wěn)定性要適當(dāng)，既要有一定穩(wěn)定性，又要比EDTA與金屬離子形成的配合物穩(wěn)定性小。（三）計(jì)算題答案：1.設(shè)溶液中Cu2?的濃度為xmol/L。[Cu(NH?)?]2??Cu2?+4NH?，K穩(wěn)=[Cu2?][NH?]?/[[Cu(NH?)?]2?]，代入數(shù)據(jù)可得2.09×1013=x×(0.10)?/0.10，解得x=4.78×10?13mol/L。2.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，pZn計(jì)=1/2（lgK(ZnY)-lgα(Y(H))）+pZn(起始)，pZn(起始)=-lgc(Zn2?)=-lg0.01000=2.00，代入數(shù)據(jù)得pZn計(jì)=1/2（16.5-0.45）+2.00=9.03。3.n(Zn)=n(EDTA)=0.01020×0.02530=2.58×10??mol，m(Zn)=2.58×10??×65.39=0.01687g，試樣中鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=(0.01687×100/25.00)÷0.5000×100%=13.49%。（四）材料分析題答案：1.內(nèi)界為[M(NH?)?]3?，外界為3Cl?。2.配位數(shù)是6。3.在水溶液中完全電離出3個(gè)Cl?離子，電離方程式為[M(NH?)?]Cl?=[M(NH?