(2025年)第5章滴定分析基礎(chǔ)知識試題及答案一、單項(xiàng)選擇題（每題2分，共30分）1.下列關(guān)于滴定分析對化學(xué)反應(yīng)要求的描述中，錯(cuò)誤的是（）A.反應(yīng)需定量完成（轉(zhuǎn)化率≥99.9%）B.反應(yīng)速率需足夠快，或可通過加熱、催化劑等方式加速C.必須有合適的指示劑或其他方法確定終點(diǎn)D.反應(yīng)必須無副產(chǎn)物提供2.用基準(zhǔn)物質(zhì)鄰苯二甲酸氫鉀（KHP）標(biāo)定NaOH溶液時(shí)，若KHP中含有少量鄰苯二甲酸，則標(biāo)定結(jié)果會(huì)（）A.偏高B.偏低C.無影響D.無法判斷3.某酸堿滴定中，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH=7.0，可選擇的指示劑是（）A.甲基橙（pH變色范圍3.1-4.4）B.酚酞（pH變色范圍8.2-10.0）C.甲基紅（pH變色范圍4.4-6.2）D.溴百里酚藍(lán)（pH變色范圍6.2-7.6）4.配制HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，若量取濃鹽酸的體積讀數(shù)偏大（實(shí)際體積偏小），則最終HCl濃度的標(biāo)定結(jié)果會(huì)（）A.偏高B.偏低C.不變D.先高后低5.下列物質(zhì)中，可作為基準(zhǔn)物質(zhì)直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的是（）A.NaOH（易潮解）B.KMnO?（見光分解）C.K?Cr?O?（純度≥99.9%，穩(wěn)定）D.HCl（揮發(fā)性強(qiáng)）6.滴定分析中，“滴定誤差”的主要來源是（）A.滴定管讀數(shù)誤差B.指示劑變色點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一致C.基準(zhǔn)物質(zhì)稱量誤差D.溶液溫度變化7.用0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHCl時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%（即加入19.98mLNaOH）的pH為（）A.4.30B.3.30C.5.30D.2.308.對于EDTA滴定金屬離子M的反應(yīng)，若溶液中存在共存離子N，則干擾程度主要取決于（）A.lgK(MY)與lgK(NY)的差值B.M與N的濃度比C.溶液的pHD.指示劑的選擇性9.標(biāo)定Na?S?O?溶液時(shí)，通常使用K?Cr?O?作為基準(zhǔn)物質(zhì)，反應(yīng)需在酸性條件下加入過量KI，目的是（）A.防止S?O?2?分解B.促進(jìn)Cr?O?2?與I?的反應(yīng)完全C.抑制I?的揮發(fā)D.提高指示劑靈敏度10.某氧化還原滴定中，滴定劑為Ce?+，被測物為Fe2+，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的電位計(jì)算公式為（）A.(φ°(Ce?+/Ce3+)+φ°(Fe3+/Fe2+))/2B.(φ°(Ce?+/Ce3+)+2φ°(Fe3+/Fe2+))/3C.(2φ°(Ce?+/Ce3+)+φ°(Fe3+/Fe2+))/3D.φ°(Ce?+/Ce3+)φ°(Fe3+/Fe2+)11.用雙指示劑法測定混合堿（Na?CO?與NaHCO?）時(shí)，若V?（酚酞變色消耗HCl體積）<V?（甲基橙變色消耗HCl體積），則樣品組成為（）A.Na?CO?B.NaHCO?C.Na?CO?+NaHCO?D.NaOH+Na?CO?12.下列關(guān)于基準(zhǔn)物質(zhì)的描述中，錯(cuò)誤的是（）A.摩爾質(zhì)量應(yīng)盡可能大，以減少稱量誤差B.必須易溶于水C.性質(zhì)穩(wěn)定，不易與空氣中的O?、CO?、H?O反應(yīng)D.純度需≥99.9%13.用0.1000mol/LHCl滴定0.1000mol/LNH?·H?O（pKb=4.74）時(shí)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH約為（）A.5.28B.6.28C.7.28D.8.2814.重量分析法與滴定分析法的主要區(qū)別是（）A.前者基于質(zhì)量測量，后者基于體積測量B.前者準(zhǔn)確度更高，后者精密度更高C.前者適用于微量分析，后者適用于常量分析D.前者無需標(biāo)準(zhǔn)溶液，后者需標(biāo)準(zhǔn)溶液15.若某滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)K=10?，要使反應(yīng)完全程度≥99.9%，則反應(yīng)物初始濃度至少應(yīng)為（）A.0.1mol/LB.0.01mol/LC.0.001mol/LD.1.0mol/L二、填空題（每空1分，共20分）1.滴定分析中，通過滴定管滴加到被測溶液中的已知準(zhǔn)確濃度的溶液稱為______。2.指示劑發(fā)生顏色變化的轉(zhuǎn)折點(diǎn)稱為______，此時(shí)溶液的性質(zhì)（如pH、電位等）與______存在差異，由此產(chǎn)生的誤差稱為______。3.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法有______和______兩種，其中______需使用基準(zhǔn)物質(zhì)。4.酸堿滴定中，滴定突躍范圍的大小與______和______有關(guān)；突躍范圍越大，指示劑的選擇越______（填“靈活”或“嚴(yán)格”）。5.配位滴定中，為了消除共存離子的干擾，常用的方法有______（如調(diào)節(jié)pH）、______（如加入掩蔽劑）和______（如分離干擾離子）。6.氧化還原滴定中，常用的指示劑類型包括______（如自身指示劑KMnO?）、______（如淀粉指示劑）和______（如二苯胺磺酸鈉）。7.標(biāo)定HCl溶液時(shí)，若使用無水Na?CO?作為基準(zhǔn)物質(zhì)，需先在270-300℃下烘干，目的是______；若烘干溫度過高（>300℃），則Na?CO?分解為Na?O，會(huì)導(dǎo)致標(biāo)定結(jié)果______（填“偏高”或“偏低”）。三、簡答題（每題6分，共30分）1.簡述滴定分析中“化學(xué)計(jì)量點(diǎn)”與“滴定終點(diǎn)”的區(qū)別與聯(lián)系。2.為什么配位滴定中通常需要控制溶液的pH？請結(jié)合EDTA的酸效應(yīng)和金屬離子的水解效應(yīng)說明。3.舉例說明氧化還原滴定中“預(yù)處理”的作用（要求寫出具體反應(yīng)方程式）。4.用0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHAc（pKa=4.74）時(shí)，為什么選擇酚酞而非甲基紅作為指示劑？5.簡述基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)滿足的條件，并列舉3種常用基準(zhǔn)物質(zhì)及其對應(yīng)的滴定類型。四、計(jì)算題（每題10分，共20分）1.準(zhǔn)確稱取0.5000g基準(zhǔn)物質(zhì)Na?CO?（M=105.99g/mol），溶解后定容至250.0mL，取25.00mL該溶液，用HCl溶液滴定至甲基橙變色，消耗HCl24.50mL。計(jì)算HCl溶液的濃度（保留4位有效數(shù)字）。2.稱取含Na?CO?的樣品0.3000g，溶解后用0.1000mol/LHCl滴定，酚酞變色時(shí)消耗HCl12.00mL，繼續(xù)滴定至甲基橙變色又消耗HCl20.00mL。計(jì)算樣品中Na?CO?和NaHCO?的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（M(Na?CO?)=105.99g/mol，M(NaHCO?)=84.01g/mol）。參考答案一、單項(xiàng)選擇題1.D（允許有副產(chǎn)物，但需不影響主反應(yīng)定量完成）2.A（鄰苯二甲酸與NaOH反應(yīng)的物質(zhì)的量比為1:2，而KHP為1:1，雜質(zhì)會(huì)消耗更多NaOH，導(dǎo)致標(biāo)定的NaOH濃度偏高）3.D（化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH=7.0，應(yīng)選擇變色范圍包含7.0的指示劑）4.B（量取體積讀數(shù)偏大，實(shí)際濃鹽酸量少，配制的HCl濃度偏低，標(biāo)定結(jié)果會(huì)偏低）5.C（K?Cr?O?純度高、穩(wěn)定，可直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液）6.B（滴定誤差主要來自終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的不一致）7.A（剩余HCl濃度=(0.1000×0.02)/(20.00+19.98)=5.0×10??mol/L，pH=-lg(5.0×10??)=4.30）8.A（lgK(MY)-lgK(NY)≥5時(shí)，N不干擾）9.B（酸性條件下Cr?O?2?與I?反應(yīng)提供I?，過量KI可使反應(yīng)完全）10.A（兩電對電子轉(zhuǎn)移數(shù)均為1時(shí)，φ(sp)=(φ°?+φ°?)/2）11.C（V?為Na?CO?→NaHCO?消耗的HCl體積，V?為NaHCO?（原樣品+提供）→CO?消耗的體積，V?<V?時(shí)含Na?CO?和NaHCO?）12.B（基準(zhǔn)物質(zhì)不一定要易溶于水，如CaCO?可溶于酸后滴定）13.A（化學(xué)計(jì)量點(diǎn)提供NH?Cl，[H+]=√(Ka×c)，Ka=10??.26，c=0.05mol/L，pH=5.28）14.A（重量法測質(zhì)量，滴定法測體積）15.B（反應(yīng)完全程度≥99.9%時(shí)，[產(chǎn)物]/([反應(yīng)物]初始)≥99.9%，結(jié)合K=c(產(chǎn)物)/(c(A)c(B))，計(jì)算得初始濃度≥0.01mol/L）二、填空題1.標(biāo)準(zhǔn)溶液2.滴定終點(diǎn)；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)；終點(diǎn)誤差3.直接配制法；間接配制法（標(biāo)定法）；直接配制法4.反應(yīng)物濃度；酸堿的強(qiáng)度（或離解常數(shù)）；靈活5.控制酸度；掩蔽法；分離法6.自身指示劑；專屬指示劑；氧化還原指示劑7.除去結(jié)晶水和吸附水；偏高（Na?O與HCl反應(yīng)的物質(zhì)的量比為1:2，而Na?CO?為1:2，相同質(zhì)量的Na?O消耗更多HCl，導(dǎo)致HCl濃度標(biāo)定結(jié)果偏高）三、簡答題1.區(qū)別：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（sp）是滴定反應(yīng)按化學(xué)計(jì)量關(guān)系完全反應(yīng)的點(diǎn)，由反應(yīng)的定量關(guān)系決定；滴定終點(diǎn)（ep）是指示劑變色的點(diǎn)，由指示劑的性質(zhì)決定。聯(lián)系：理想情況下ep應(yīng)與sp一致，實(shí)際中兩者存在差異（終點(diǎn)誤差），需通過選擇合適指示劑減小誤差。2.EDTA的酸效應(yīng)：pH降低時(shí)，H+與Y??結(jié)合提供HY3?、H?Y2?等，游離Y??濃度降低，配位能力減弱；金屬離子的水解效應(yīng)：pH升高時(shí)，金屬離子易水解提供氫氧化物沉淀，降低游離M?+濃度。因此需控制pH在適宜范圍，使酸效應(yīng)和水解效應(yīng)均較小，保證lg(cK’(MY))≥6（滴定可行性條件）。3.預(yù)處理是為了將被測物轉(zhuǎn)化為可滴定的價(jià)態(tài)。例如，用KMnO?滴定Fe2+時(shí)，若樣品中Fe以Fe3+存在，需用SnCl?將Fe3+還原為Fe2+（Sn2++2Fe3+=2Fe2++Sn?+），過量的Sn2+可用HgCl?氧化（Sn2++2HgCl?=Sn?++Hg?Cl?↓+2Cl?），避免干擾滴定。4.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)提供NaAc（強(qiáng)堿弱酸鹽），溶液呈堿性（pH≈8.72）。酚酞的變色范圍（8.2-10.0）與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH接近，終點(diǎn)顏色變化明顯；甲基紅的變色范圍（4.4-6.2）在酸性區(qū)，若用甲基紅，終點(diǎn)會(huì)提前，導(dǎo)致誤差較大。5.條件：①純度≥99.9%；②性質(zhì)穩(wěn)定（不分解、不吸潮、不與空氣反應(yīng)）；③組成與化學(xué)式完全一致（含結(jié)晶水時(shí)需恒定）；④摩爾質(zhì)量大（減小稱量誤差）。示例：①鄰苯二甲酸氫鉀（KHP），用于標(biāo)定NaOH（酸堿滴定）；②K?Cr?O?，用于標(biāo)定Na?S?O?（氧化還原滴定）；③ZnO，用于標(biāo)定EDTA（配位滴定）。四、計(jì)算題1.Na?CO?與HCl反應(yīng)：Na?CO?+2HCl=2NaCl+CO?+H?On(Na?CO?)=(0.5000g/105.99g/mol)×(25.00mL/250.0mL)=4.717×10??moln(HCl)=2×n(Na?CO?)=9.434×10??molc(HCl)=9.434×10??mol/0.02450L=0.03851mol/L2.酚酞變色時(shí)，Na?CO?→NaHCO?，消耗HCl體積V?=12.00mL；甲基橙變色時(shí)，NaHCO?（原樣品+提供）→CO?，消耗HCl體積V?=20.00mL。Na?CO?消耗HCl體積為2V?（因1molNa?CO?→NaHCO?需1molHCl，→CO?需2mol