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2021-2022高考化學(xué)模擬試卷含解析考生請(qǐng)注意:1.答題前請(qǐng)將考場(chǎng)、試室號(hào)、座位號(hào)、考生號(hào)、姓名寫(xiě)在試卷密封線內(nèi),不得在試卷上作任何標(biāo)記。2.第一部分選擇題每小題選出答案后,需將答案寫(xiě)在試卷指定的括號(hào)內(nèi),第二部分非選擇題答案寫(xiě)在試卷題目指定的位置上。3.考生必須保證答題卡的整潔??荚嚱Y(jié)束后,請(qǐng)將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、我國(guó)科學(xué)家設(shè)計(jì)了一種將電解飽和食鹽水與電催化還原CO2相耦合的電解裝置如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A.理論上該轉(zhuǎn)化的原子利用率為100%B.陰極電極反應(yīng)式為C.Na+也能通過(guò)交換膜D.每生成11.2L(標(biāo)況下)CO轉(zhuǎn)移電子數(shù)為NA2、下列實(shí)驗(yàn)操作與預(yù)期實(shí)驗(yàn)?zāi)康幕蛩脤?shí)驗(yàn)結(jié)論一致的是選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象預(yù)期實(shí)驗(yàn)?zāi)康幕蚪Y(jié)論A用潔凈的鉑絲蘸取某食鹽試樣,在酒精燈火焰上灼燒,火焰顯黃色說(shuō)明該食鹽試樣不含KIO3BSiO2能與氫氟酸及堿反應(yīng)SiO2是兩性氧化物C向兩支盛有KI3的溶液的試管中,分別滴加淀粉溶液和AgNO3溶液,前者溶液變藍(lán),后者有黃色沉淀KI3溶液中存在平衡:I2+I(xiàn)-D室溫下向CuCl2和少量FeCl3的混合溶液中,加入銅屑,充分?jǐn)嚢?,過(guò)濾,得藍(lán)綠色溶液除去雜質(zhì)FeCl3得純凈CuCl2溶液A.A B.B C.C D.D3、亞硝酸鈉廣泛用于媒染劑、漂白劑等。某興趣小組用下列裝置制取較純凈的NaNO2。甲乙丙丁反應(yīng)原理為:2NO+Na2O2=2NaNO2。已知:NO能被酸性KMnO4氧化成NO3-,MnO4-被還原為Mn2+。下列分析錯(cuò)誤的是A.甲中滴入稀硝酸前需通人N2B.儀器的連接順序?yàn)閍-f-g-d-e-bC.丙中CaCl2用于干燥NOD.乙中吸收尾氣時(shí)發(fā)生的離子反應(yīng)為3MnO4-+5NO+4H+=3Mn2++5NO3-+2H2O4、下列化學(xué)用語(yǔ)或模型表示正確的是()A.H2S的電子式:B.S2-的結(jié)構(gòu)示意圖:C.CH4分子的球棍模型:D.質(zhì)子數(shù)為6,中子數(shù)為8的核素:5、已知常溫下,Ka1(H2CO3)=4.3×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6×10-11。某二元酸H2R及其鈉鹽的溶液中,H2R、HR-、R2-三者的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH變化關(guān)系如圖所示,下列敘述錯(cuò)誤的是A.在pH=4.3的溶液中:3c(R2-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)B.等體積、等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合后,此溶液中水的電離程度比純水小C.在pH=3的溶液中存在D.向Na2CO3溶液中加入過(guò)量H2R溶液,發(fā)生反應(yīng):CO32-+H2R=HCO3-+HR-6、化學(xué)與生產(chǎn)、生活及社會(huì)發(fā)展密切相關(guān),下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是A.“血液透析”和“靜電除塵”利用了膠體的不同性質(zhì)B.氨基酸在人體中生成新的蛋白質(zhì)的反應(yīng)屬于縮聚反應(yīng)C.從海水中提取物質(zhì)都必須通過(guò)化學(xué)反應(yīng)才能實(shí)現(xiàn)D.在食品袋中放入盛有硅膠的透氣小袋,可防止食物受潮7、鉀長(zhǎng)石(KAlSi3O8)是一種鉀的鋁硅酸鹽,可用于制備Al2O3、K2CO3等物質(zhì),制備流程如圖所示:下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.上述流程中可以重復(fù)利用的物質(zhì)只有Na2CO3B.鉀長(zhǎng)石用氧化物的形式可表示為K2O·Al2O3·3SiO2C.煅燒過(guò)程中Si、K和Al元素轉(zhuǎn)化為CaSiO3、KAlO2和NaAlO2D.沉淀過(guò)程中的離子方程式為CO2+2AlO2-+3H2O=CO32-+2Al(OH)3↓8、已知室溫下溶度積常數(shù):Ksp[Pb(OH)2]=2×10-15,Ksp[Fe(OH)2]=8×10-15。當(dāng)溶液中金屬離子濃度小于10-5mol?L-1視為沉淀完全。向20mL含0.10mol?L-1Pb2+和0.10mol?L-1Fe2+的混合溶液中滴加0.10mol?L-1NaOH溶液,金屬陽(yáng)離子濃度與滴入NaOH溶液體積的關(guān)系曲線如圖所示,則下列說(shuō)法正確的是()A.曲線A表示c(Pb2+)的曲線B.當(dāng)溶液pH=8時(shí),F(xiàn)e2+開(kāi)始沉淀,Pb2+沉淀完全C.滴入NaOH溶液體積大于30mL時(shí),溶液中c(Fe2+)=4c(Pb2+)D.室溫下,滴加NaOH溶液過(guò)程中,比值不斷增大9、在通風(fēng)櫥中進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn):步驟現(xiàn)象Fe表面產(chǎn)生大量無(wú)色氣泡,液面上方變?yōu)榧t棕色Fe表面產(chǎn)生少量紅棕色氣泡后,迅速停止Fe、Cu接觸后,其表面均產(chǎn)生紅棕色氣泡下列說(shuō)法中,不正確的是()A.Ⅰ中氣體由無(wú)色變紅棕色的化學(xué)方程式為:2NO+O2=2NO2B.Ⅱ中的現(xiàn)象說(shuō)明Fe表面形成致密的氧化層,阻止Fe進(jìn)一步反應(yīng)C.對(duì)比Ⅰ、Ⅱ中現(xiàn)象,說(shuō)明稀HNO3的氧化性強(qiáng)于濃HNO3D.針對(duì)Ⅲ中現(xiàn)象,在Fe、Cu之間連接電流計(jì),可判斷Fe是否持續(xù)被氧化10、固體粉末X中可能含有Fe、FeO、CuO、MnO2、KCl和K2CO3中的若干種。為確定該固體粉末的成分,某同學(xué)依次進(jìn)行了以下實(shí)驗(yàn):①將X加入足量水中,得到不溶物Y和溶液Z②取少量Y加入足量濃鹽酸,加熱,產(chǎn)生黃綠色氣體,并有少量紅色不溶物③向Z溶液中滴加AgNO3溶液,生成白色沉淀④用玻璃棒蘸取溶液Z于廣范pH試紙上,試紙呈藍(lán)色分析以上實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,下列結(jié)論正確的是A.X中一定不存在FeO B.不溶物Y中一定含有Fe和CuOC.Z溶液中一定含有KCl、K2CO3 D.Y中不一定存在MnO211、某溫度下,向10mL0.1mol·L-1CuCl2溶液中滴加0.1mol·L-1的Na2S溶液,滴加過(guò)程中-lgc(Cu2+)與Na2S溶液體積的關(guān)系如圖所示。已知:Ksp(ZnS)=3×10-25,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.Na2S溶液中:c(H+)+c(HS-)+c(H2S)=c(OH-)B.a(chǎn)、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,水的電離程度最小的為b點(diǎn)C.c點(diǎn)溶液中c(Cu2+)=10-34.4mol·L-1D.向100mLZn2+、Cu2+物質(zhì)的量濃度均為0.1mol·L-1的混合溶液中逐滴加入10-3mol·L-1的Na2S溶液,Zn2+先沉淀12、磷酸氯喹在細(xì)胞水平上能有效抑制新型冠狀病毒(2019-nCOV)的感染,其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.基態(tài)C1原子的核外電子有17種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)B.C、N、O、P四種元素中電負(fù)性最大的是OC.H3PO4分子中磷原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4D.與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)后,該分子中手性碳原子個(gè)數(shù)不變13、在一定條件下,使H2和O2的混合氣體26g充分發(fā)生反應(yīng),所得產(chǎn)物在適當(dāng)溫度下跟足量的固體Na2O2反應(yīng),使固體增重2g。原混合氣體中H2和O2的物質(zhì)的量之比為()A.1:10 B.9:1 C.4:1 D.4:314、將鋁粉與Fe3O4粉末配制成鋁熱劑,分成三等份。①一份直接放入足量的燒堿溶液中,充分反應(yīng)后放出氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為V1;②一份在高溫下恰好反應(yīng)完全,反應(yīng)后的混合物與足量的鹽酸反應(yīng)后,放出的氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為V2;③一份直接放入足量的鹽酸中,充分反應(yīng)后放出氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為V3。下列說(shuō)法正確的是A.V1=V3>V2 B.V2>V1=V3C.V1=V2>V3 D.V1>V3>V215、工業(yè)上用CO和H2生產(chǎn)燃料甲醇。一定條件下密閉容器中發(fā)生反應(yīng),測(cè)得數(shù)據(jù)曲線如下圖所示(反應(yīng)混合物均呈氣態(tài))。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.反應(yīng)的化學(xué)方程式:CO+2H2CH3OHB.反應(yīng)進(jìn)行至3分鐘時(shí),正、逆反應(yīng)速率相等C.反應(yīng)至10分鐘,?(CO)=0.075mol/L·minD.增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),K不變16、關(guān)于常溫下pH均為1的兩種酸溶液,其稀釋倍數(shù)與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法中正確的是()A.HA是弱酸,HB是強(qiáng)酸B.HB一定是弱酸,無(wú)法確定HA是否為強(qiáng)酸C.圖中a=2.5D.0.1mol/LHB溶液與等物質(zhì)的量濃度、等體積的氫氧化鈉溶液混合后,所得溶液中:c(H+)<c(OH-)17、一種香豆素的衍生物結(jié)構(gòu)如圖所示,關(guān)于該有機(jī)物說(shuō)法正確的是()A.該有機(jī)物分子式為C10H10O4B.1mol該有機(jī)物與H2發(fā)生加成時(shí)最多消耗H25molC.1mol該有機(jī)物與足量溴水反應(yīng)時(shí)最多消耗Br23molD.1mol該有機(jī)物與NaOH溶液反應(yīng)是最多消耗NaOH3mol18、阿伏加德羅常數(shù)為NA。關(guān)于l00mLlmol/L的Fe2(SO4)3溶液,下列說(shuō)法正確是A.加NaOH可制得Fe(OH)3膠粒0.2NAB.溶液中陽(yáng)離子數(shù)目為0.2NAC.加Na2CO3溶液發(fā)生的反應(yīng)為3CO32-+2Fe3+=Fe2(CO3)3↓D.Fe2(SO4)3溶液可用于凈化水19、下列關(guān)于氨堿法和聯(lián)合制堿法說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.兩者的原料來(lái)源相同B.兩者的生產(chǎn)原理相同C.兩者對(duì)食鹽利用率不同D.兩者最終產(chǎn)品都是Na2CO320、下列反應(yīng)的離子方程式書(shū)寫(xiě)正確的是()A.鈉和冷水反應(yīng)Na+2H2O=Na++2OH-+H2↑B.金屬鋁溶于氫氧化鈉溶液Al+2OH-=AlO2-+H2↑C.金屬鋁溶于鹽酸中:2Al+6H+=2Al3++3H2↑D.鐵跟稀硫酸反應(yīng):2Fe+6H+=2Fe3++3H2↑21、下列過(guò)程中,共價(jià)鍵被破壞的是()A.碘升華 B.NaOH熔化C.NaHSO4溶于水 D.酒精溶于水22、下列裝置所示的分離提純方法和物質(zhì)的溶解性無(wú)關(guān)的是A. B.C. D.二、非選擇題(共84分)23、(14分)H(3一溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯)是重要的有機(jī)物中間體,可以由A(C7H8)通過(guò)下圖路線合成。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)C的化學(xué)名稱(chēng)為_(kāi)_______,G中所含的官能團(tuán)有醚鍵、_______、__________(填名稱(chēng))。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______,B生成C的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)__________。(3)由G生成H的化學(xué)方程式為_(kāi)________。E→F是用“H2/Pd”將硝基轉(zhuǎn)化為氨基,而C→D選用的是(NH4)2S,其可能的原因是________。(4)化合物F的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的共有________種。①氨基和羥基直接連在苯環(huán)上②苯環(huán)上有三個(gè)取代基且能發(fā)生水解反應(yīng)(5)設(shè)計(jì)用對(duì)硝基乙苯為起始原料制備化合物的合成路線(其他試劑任選)。_____24、(12分)有機(jī)鋅試劑(R—ZnBr)與酰氯()偶聯(lián)可用于制備藥物Ⅱ:(1)化合物Ⅰ的分子式為_(kāi)____________。(2)關(guān)于化合物Ⅱ,下列說(shuō)法正確的有______(雙選)。A.可以發(fā)生水解反應(yīng)B.可與新制的Cu(OH)2共熱生成紅色沉淀C.可與FeCl3溶液反應(yīng)顯紫色D.可與熱的濃硝酸和濃硫酸混合液反應(yīng)(3)化合物Ⅲ含有3個(gè)碳原子,且可發(fā)生加聚反應(yīng),按照途徑1合成線路的表示方式,完成途經(jīng)2中由Ⅲ到Ⅴ的合成路線:_____________(標(biāo)明反應(yīng)試劑,忽略反應(yīng)條件)。(4)化合物Ⅴ的核磁共振氫譜中峰的組數(shù)為_(kāi)____________,以H替代化合物Ⅵ中的ZnBr,所得化合物的羧酸類(lèi)同分異構(gòu)體共有_____________種(不考慮手性異構(gòu))。(5)化合物Ⅵ和Ⅶ反應(yīng)可直接得到Ⅱ,則化合物Ⅶ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:_____________。25、(12分)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)具有較強(qiáng)的還原性,還能與中強(qiáng)酸反應(yīng),在精細(xì)化工領(lǐng)域應(yīng)用廣泛.將SO2通入按一定比例配制成的Na2S和Na2CO3的混合溶液中,可制得Na2S2O3?5H2O(大蘇打).(1)實(shí)驗(yàn)室用Na2SO3和硫酸制備SO2,可選用的氣體發(fā)生裝置是_____(選填編號(hào));檢查該裝置氣密性的操作是:關(guān)閉止水夾,再_______________。(2)在Na2S和Na2CO3的混合溶液中不斷通入SO2氣體的過(guò)程中,發(fā)現(xiàn):①淺黃色沉淀先逐漸增多,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________(生成的鹽為正鹽);②淺黃色沉淀保持一段時(shí)間不變,有無(wú)色無(wú)嗅的氣體產(chǎn)生,則反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_________________(生成的鹽為正鹽);③淺黃色沉淀逐漸減少(這時(shí)有Na2S2O3生成);④繼續(xù)通入SO2,淺黃色沉淀又會(huì)逐漸增多,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)______________(生成的鹽為酸式鹽)。(3)制備N(xiāo)a2S2O3時(shí),為了使反應(yīng)物利用率最大化,Na2S和Na2CO3的物質(zhì)的量之比應(yīng)為_(kāi)________;通過(guò)反應(yīng)順序,可比較出:溫度相同時(shí),同物質(zhì)的量濃度的Na2S溶液和Na2CO3溶液pH更大的是_________。(4)硫代硫酸鈉的純度可用滴定法進(jìn)行測(cè)定,原理是:2S2O32﹣+I3﹣=S4O62﹣+3I﹣.①為保證不變質(zhì),配制硫代硫酸鈉溶液須用新煮沸并冷卻的蒸餾水,其理由是___________。②取2.500g含雜質(zhì)的Na2S2O3?5H2O晶體配成50mL溶液,每次取10.00mL用0.0500mol/LKI3溶液滴定(以淀粉為指示劑),實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下(第3次初讀數(shù)為0.00,終點(diǎn)讀數(shù)如圖e;雜質(zhì)不參加反應(yīng)):編號(hào)123消耗KI3溶液的體積/mL19.9820.02到達(dá)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_______________;Na2S2O3?5H2O(式量248)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是(保留4位小數(shù))__________。26、(10分)CoCl2·6H2O是一種飼料營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑。一種利用水鈷礦(主要成分為Co2O3、Co(OH)3,還含少量Fe2O3、Al2O3、MnO等)制取CoCl2·6H2O的工藝流程如下:已知:①浸出液含有的陽(yáng)離子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+等;②部分陽(yáng)離子以氫氧化物形式沉淀時(shí)溶液的pH見(jiàn)下表:(金屬離子濃度為:0.01mol/L)沉淀物Fe(OH)3Fe(OH)2Co(OH)2Al(OH)3Mn(OH)2開(kāi)始沉淀2.77.67.64.07.7完全沉淀3.79.69.25.29.8③CoCl2·6H2O熔點(diǎn)為86℃,加熱至110~120℃時(shí),失去結(jié)晶水生成無(wú)水氯化鈷。(1)寫(xiě)出浸出過(guò)程中Co2O3發(fā)生反應(yīng)的離子方程式_________________。(2)寫(xiě)出NaClO3發(fā)生反應(yīng)的主要離子方程式________________;若不慎向“浸出液”中加過(guò)量NaClO3時(shí),可能會(huì)生成有毒氣體,寫(xiě)出生成該有毒氣體的離子方程式_________________。(3)“加Na2CO3調(diào)pH至a”,過(guò)濾所得到的沉淀成分為_(kāi)__________________。(4)“操作1”中包含3個(gè)基本實(shí)驗(yàn)操作,它們依次是_____________、____________和過(guò)濾。制得的CoCl2·6H2O在烘干時(shí)需減壓烘干的原因是__________________。(5)萃取劑對(duì)金屬離子的萃取率與pH的關(guān)系如圖。向“濾液”中加入萃取劑的目的是______________;其使用的最佳pH范圍是_________。A.2.0~2.5B.3.0~3.5C.4.0~4.5D.5.0~5.5(6)為測(cè)定粗產(chǎn)品中CoCl2·6H2O含量,稱(chēng)取一定質(zhì)量的粗產(chǎn)品溶于水,加入足量AgNO3溶液,過(guò)濾、洗滌,將沉淀烘干后稱(chēng)其質(zhì)量。通過(guò)計(jì)算發(fā)現(xiàn)粗產(chǎn)品中CoCl2·6H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于100%,其原因可能是______________________。(答一條即可)27、(12分)草酸亞鐵晶體(FeC2O4-2H2O,M=180g.mol-1)為淡黃色固體,難溶于水,可用作電池正極材料磷酸鐵鋰的原料?;卮鹣铝袉?wèn)題:實(shí)驗(yàn)1探究純草酸亞鐵晶體熱分解產(chǎn)物(1)氣體產(chǎn)物成分的探究,設(shè)計(jì)如下裝置(可重復(fù)選用)進(jìn)行實(shí)驗(yàn):①裝置B的名稱(chēng)為_(kāi)___。②按照氣流從左到右的方向,上述裝置的連接順序?yàn)閍→___→點(diǎn)燃(填儀器接口的字母編號(hào))。③為了排盡裝置中的空氣,防止加熱時(shí)發(fā)生爆炸,實(shí)驗(yàn)前應(yīng)進(jìn)行的操作是____。④C處固體由黑變紅,其后的澄清石灰水變渾濁,則證明氣體產(chǎn)物中含有____。(2)固體產(chǎn)物成分的探究,待固體熱分解充分后,A處殘留黑色固體。黑色固體可能是Fe或FeO,設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明其成分為FeO的操作及現(xiàn)象為_(kāi)___。(3)依據(jù)(1)和(2)結(jié)論,A處發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)___。實(shí)驗(yàn)2草酸亞鐵晶體樣品純度的測(cè)定工業(yè)制得的草酸亞鐵晶體中常含有FeSO4雜質(zhì),測(cè)定其純度的流程如下圖:(4)草酸亞鐵晶體溶解酸化用KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)的離子方程式為_(kāi)___。(5)草酸亞鐵晶體樣品的純度為_(kāi)___(用代數(shù)式表示),若配制溶液時(shí)Fe2+被氧化,則測(cè)定結(jié)果將____(填“偏高”“偏低”或“不變”)。28、(14分)深井巖鹽的主要配料為:精制鹽、碘酸鉀(KIO3)、亞鐵氰化鉀[K4Fe(CN)6·3H2O]。其中亞鐵氰化鉀的無(wú)水鹽在高溫下會(huì)發(fā)生分解:3K4[Fe(CN)6]2(CN)2↑+12KCN+N2↑+Fe3C+C請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)①Fe2+基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)____。②的空間構(gòu)型為_(kāi)_____(用文字描述)。③(CN)2分子中碳原子雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)______,一種與CN-互為等電子體的分子的電子式為_(kāi)______。④1molFe(CN)63?中含有σ鍵的數(shù)目為_(kāi)___mol。(2)配合物Fe(CO)x的中心原子價(jià)電子數(shù)與配體提供電子數(shù)之和為18,則x=___。Fe(CO)x常溫下呈液態(tài),熔點(diǎn)為-20.5℃,沸點(diǎn)為103℃,易溶于非極性溶劑,據(jù)此可判斷Fe(CO)x晶體屬于____(填晶體類(lèi)型)。(3)如圖是從鐵氧體離子晶體Fe3O4中取出的能體現(xiàn)其晶體結(jié)構(gòu)的一個(gè)立方體,則該立方體是不是Fe3O4的晶胞______(填“是”或“否”),立方體中三價(jià)鐵離子處于氧離子圍成的________(填空間結(jié)構(gòu))空隙。(4)Fe能形成多種氧化物,其中FeO晶胞結(jié)構(gòu)為NaCl型。晶體中實(shí)際上存在空位、錯(cuò)位、雜質(zhì)原子等缺陷,晶體缺陷對(duì)晶體的性質(zhì)會(huì)產(chǎn)生重大影響。由于晶體缺陷,在晶體中Fe和O的個(gè)數(shù)比發(fā)生了變化,變?yōu)镕exO(x<1),若測(cè)得某FexO晶體密度為5.71g?cm﹣3,晶胞邊長(zhǎng)為4.28×10﹣10m,則FexO中x=____。(用代數(shù)式表示,不要求算出具體結(jié)果)。29、(10分)(1)基態(tài)溴原子的價(jià)層電子軌道排布式為_(kāi)_______。第四周期中,與溴原子未成對(duì)電子數(shù)相同的金屬元素有_______種。(2)鈹與鋁的元素性質(zhì)相似。下列有關(guān)鈹和鋁的敘述正確的有___________(填標(biāo)號(hào))。A.都屬于p區(qū)主族元素
B.電負(fù)性都比鎂大C.第一電離能都比鎂大
D.氯化物的水溶液pH均小于7(3)Al元素可形成[AlF6]3-、[AlCl4]-配離子,而B(niǎo)元素只能形成[BF4]-配離子,由此可知決定配合物中配位數(shù)多少的因素是________________;[AlCl4]-的立體構(gòu)型名稱(chēng)為_(kāi)_____。(4)P元素有白磷、紅磷、黑磷三種常見(jiàn)的單質(zhì)。①白磷(P4)易溶于CS2,難溶于水,原因是________________②黑磷是一種黑色有金屬光澤的晶體,是一種比石墨烯更優(yōu)秀的新型材料。白磷、紅磷都是分子晶體,黑磷晶體與石墨類(lèi)似的層狀結(jié)構(gòu),如圖所示。下列有關(guān)黑磷晶體的說(shuō)法正確的是_________。A.黑磷晶體中磷原子雜化方式為sp2雜化B.黑磷晶體中層與層之間的作用力是分子間作用力C.黑磷晶體的每一層中磷原子都在同一平面上D.P元素三種常見(jiàn)的單質(zhì)中,黑磷的熔沸點(diǎn)最高(5)F2中F-F鍵的鍵能(157kJ/mol)小于Cl2中Cl-Cl鍵的鍵能(242.7kJ/mol),原因是_________。(6)金屬鉀的晶胞結(jié)構(gòu)如圖。若該晶胞的密度為ag/cm3,阿伏加得羅常數(shù)為NA,則表示K原子半徑的計(jì)算式為_(kāi)_____。
參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng))1、C【解析】
A.總反應(yīng)為,由方程式可以看出該轉(zhuǎn)化的原子利用率為100%,故A正確;B.陰極發(fā)生還原反應(yīng),陰極電極反應(yīng)式為,故B正確;C.右側(cè)電極氯化鈉生成次氯酸鈉,根據(jù)反應(yīng)物、生成物中鈉、氯原子個(gè)數(shù)比為1:1,Na+不能通過(guò)交換膜,故C錯(cuò)誤;D.陰極二氧化碳得電子生成CO,碳元素化合價(jià)由+4降低為+2,每生成11.2L(標(biāo)況下)CO轉(zhuǎn)移電子數(shù)為NA,故D正確;選C。2、C【解析】
A.用潔凈的鉑絲蘸取某食鹽試樣,在酒精燈火焰上灼燒,火焰顯黃色,該食鹽試樣不能確定是否含有KIO3,因觀察鉀元素的焰色,需透過(guò)藍(lán)色的鈷玻璃,故A錯(cuò)誤;B.二氧化硅與氫氟酸反應(yīng)是特性,如果換成其它酸,比如H2SO4、HCl等等,反應(yīng)就不能發(fā)生,二氧化硅與NaOH反應(yīng)生成鹽和水,所以二氧化硅是酸性氧化物,故B錯(cuò)誤;C.向兩支盛有KI3的溶液的試管中,分別滴加淀粉溶液和AgNO3溶液,前者溶液變藍(lán),說(shuō)明KI3的溶液含I2,后者有黃色沉淀,說(shuō)明KI3的溶液中含I-,即KI3溶液中存在平衡為I2+I(xiàn)-,故C正確;D.Cu與氯化鐵反應(yīng)生成氯化銅和氯化亞鐵,會(huì)引入新的雜質(zhì)亞鐵離子,故D錯(cuò)誤;答案選C。3、B【解析】
A.甲中稀硝酸與銅反應(yīng)生成一氧化氮,一氧化氮易被空氣中的氧氣氧化,需要將裝置中的空氣全部排盡,空氣中有少量二氧化碳,也會(huì)和過(guò)氧化鈉反應(yīng),否則丁裝置中無(wú)法制得亞硝酸鈉,則滴入稀硝酸前需通人N2排空氣,故A正確;B.制取的一氧化氮含有水蒸氣,過(guò)氧化鈉可與水反應(yīng),導(dǎo)致制取產(chǎn)物不純,可用氯化鈣吸收水蒸氣,一氧化氮有毒,不能排放的大氣中,可用高錳酸鉀溶液吸收,則儀器的連接順序?yàn)閍-d-e-f-g-b或a-d-e-g-f-b,故B錯(cuò)誤;C.根據(jù)B選項(xiàng)分析,制取的一氧化氮含有水蒸氣,過(guò)氧化鈉可與水反應(yīng),導(dǎo)致制取產(chǎn)物不純,可用氯化鈣吸收水蒸氣,故丙中CaCl2用于干燥NO,故C正確;D.根據(jù)已知信息:NO能被酸性KMnO4氧化成NO3-,MnO4-被還原為Mn2+,則乙中吸收尾氣時(shí)發(fā)生的離子反應(yīng)為3MnO4-+5NO+4H+=3Mn2++5NO3-+2H2O,故D正確;答案選B。【點(diǎn)睛】過(guò)氧化鈉與NO制取亞硝酸鈉的過(guò)程中,需要考慮過(guò)氧化鈉的性質(zhì),過(guò)氧化鈉和二氧化碳反應(yīng),會(huì)和水反應(yīng),導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)有誤差,還要考慮尾氣處理裝置。4、D【解析】
A.H2S為共價(jià)化合物,其電子式應(yīng)為,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.S原子為16號(hào)元素,硫離子的核外電子數(shù)為18,則硫離子結(jié)構(gòu)示意圖為,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.為甲烷的比例模型,非球棍模型,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.質(zhì)子數(shù)為6的原子為C原子,中子數(shù)為8,則該C原子的質(zhì)量數(shù)為6+8=14,則該核素為:,D項(xiàng)正確;答案選D。5、C【解析】
A.在pH=4.3的溶液中,c(R2-)=c(HR-),溶液中存在電荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(HR-)+2c(R2-)+c(OH-),則3c(R2-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-),A選項(xiàng)正確;B.等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合后,生成等濃度的H2R、HR-,溶液的pH=1.3,溶液顯酸性,對(duì)水的電離起到抑制作用,所以溶液中水的電離程度比純水小,B選項(xiàng)正確;C.當(dāng)溶液pH=1.3時(shí),c(H2R)=c(HR-),則,溶液的pH=4.3時(shí),c(R2-)=c(HR-),,則,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;D.結(jié)合題干條件,由C選項(xiàng)可知,H2R的電離常數(shù)Ka2大于H2CO3的Ka2,即酸性HR-大于H2CO3,所以向Na2CO3溶液中加入過(guò)量的H2R溶液,發(fā)生反應(yīng)CO32-+H2R=HCO3-+HR-,D選項(xiàng)正確;答案選C。6、C【解析】
A.血液和空氣都屬于膠體,“血液透析”利用的是滲析原理,“靜電除塵”利用的是膠體的電泳原理,利用了膠體的不同性質(zhì),A項(xiàng)正確;B.氨基酸在人體中生成新的蛋白質(zhì)的反應(yīng)屬于縮聚反應(yīng),B項(xiàng)正確;C.從海水中提取物質(zhì)不一定要通過(guò)化學(xué)反應(yīng)才能實(shí)現(xiàn),如提取氯化鈉,蒸發(fā)結(jié)晶即可,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.硅膠具有吸水作用,可防止食物受潮,D項(xiàng)正確;答案選C?!军c(diǎn)睛】C項(xiàng)考查的是關(guān)于海水水資源的利用常識(shí),海水中可以提取溴、碘、鎂元素,每個(gè)工藝流程及所涉及的化學(xué)反應(yīng),學(xué)生要注意歸納總結(jié),這些過(guò)程均涉及化學(xué)變化,而海水中提取氯化鈉、蒸餾水等則是物理變化,學(xué)生要加以理解并識(shí)記。7、C【解析】
A.CO2、Na2CO3既是反應(yīng)的產(chǎn)物,也是反應(yīng)過(guò)程中需要加入的物質(zhì),因此上述流程中可以重復(fù)利用的物質(zhì)有Na2CO3、CO2,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)元素守恒可知鉀長(zhǎng)石用氧化物的形式可表示為K2O·Al2O3·6SiO2,B錯(cuò)誤;C.煅燒過(guò)程中鉀長(zhǎng)石中的Si元素與CaCO3轉(zhuǎn)化為CaSiO3,K和Al元素與Na2CO3反應(yīng)轉(zhuǎn)化為KAlO2和NaAlO2,C正確;D.向KAlO2和NaAlO2溶液中通入過(guò)量CO2氣體,會(huì)產(chǎn)生HCO3-,發(fā)生反應(yīng)CO2+AlO2-+2H2O=HCO3-+Al(OH)3↓,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是C。8、C【解析】
A.Pb(OH)2的Ksp小于Fe(OH)2的Ksp,則等pH時(shí),F(xiàn)e2+濃度較大,則曲線A表示c(Fe2+)的曲線,A錯(cuò)誤;B.當(dāng)溶液pH=8時(shí),c(OH?)=10?6mol/L,此時(shí)(Fe2+)×c2(OH?)=0.1×10?12=10?13>Ksp[Fe(OH)2],F(xiàn)e2+沒(méi)有生成沉淀,B錯(cuò)誤;C.滴入NaOH溶液體積大于30mL時(shí),曲線發(fā)生變化,溶液中c(Fe2+):c(Pb2+)=Ksp[Fe(OH)2]/Ksp[Pb(OH)2]=4:1,則c(Fe2+)=4c(Pb2+),C正確;D.c(Pb2+)?c(OH?)/c(H+)=c(Pb2+)?c2(OH?)/[c(H+)?c(OH?)]=Ksp[(PbOH)2]/Kw,Ksp[(PbOH)2]/Kw為定值,則c(Pb2+)?c(OH?)/c(H+)為定值不發(fā)生變化,D錯(cuò)誤;答案為C。【點(diǎn)睛】Ksp[Pb(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2],混合溶液中加入NaOH溶液時(shí),Pb2+先生成沉淀。9、C【解析】
I中鐵和稀硝酸生成一氧化氮,一氧化氮遇空氣生成二氧化氮;Ⅱ中Fe遇濃硝酸鈍化,表面形成致密的氧化層,阻止Fe進(jìn)一步反應(yīng),所以產(chǎn)生少量紅棕色氣泡后,迅速停止;Ⅲ中構(gòu)成原電池,F(xiàn)e作為負(fù)極,且Fe與濃硝酸直接接觸,會(huì)產(chǎn)生少量二氧化氮,Cu作為正極,發(fā)生得電子的反應(yīng),生成二氧化氮?!驹斀狻緼.I中鐵和稀硝酸生成一氧化氮,一氧化氮遇空氣生成二氧化氮,化學(xué)方程式為:2NO+O2=2NO2,A正確;B.常溫下,F(xiàn)e遇濃硝酸易鈍化,表面形成致密的氧化層,阻止Fe進(jìn)一步反應(yīng),B正確;C.對(duì)比Ⅰ、Ⅱ中現(xiàn)象,說(shuō)明濃HNO3的氧化性強(qiáng)于稀HNO3,C錯(cuò)誤;D.Ⅲ中構(gòu)成原電池,在Fe、Cu之間連接電流計(jì),可判斷Fe是否持續(xù)被氧化,D正確;答案選C。10、B【解析】
①將X加入足量水中,得到不溶物Y和溶液Z,Y可能為Fe、FeO、CuO、MnO2中的物質(zhì),Z可能為KCl和K2CO3中的物質(zhì);②取少量Y加入足量濃鹽酸,加熱,產(chǎn)生黃綠色氣體,并有少量紅色不溶物,黃綠色氣體為氯氣,說(shuō)明Y中含有MnO2,紅色不溶物為銅,說(shuō)明反應(yīng)后有Cu生成,說(shuō)明Y中含有的CuO與酸反應(yīng)生成的CuCl2被置換出來(lái)了,可說(shuō)明Y中還含有Fe,所以Y中含有Fe、CuO、MnO2;③向Z溶液中滴加AgNO3溶液,生成白色沉淀,可能為氯化銀或碳酸銀沉淀;④用玻璃棒蘸取溶液Z于廣范pH試紙上,試紙呈藍(lán)色,說(shuō)明溶液呈堿性,一定含有K2CO3,可能含有KCl,由以上分析可知X中一定含有Fe、CuO、MnO2、K2CO3,但不能確定是否含有FeO、KCl。答案選B。11、B【解析】
向10mL0.1mol/LCuCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S溶液,發(fā)生反應(yīng):Cu2++S2-=CuS↓,Cu2+單獨(dú)存在或S2-單獨(dú)存在均會(huì)發(fā)生水解,水解促進(jìn)水的電離,結(jié)合溶度積常數(shù)和溶液中的守恒思想分析解答。【詳解】向10mL0.1mol/LCuCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S溶液,發(fā)生反應(yīng):Cu2++S2-=CuS↓,Cu2+單獨(dú)存在或S2-單獨(dú)存在均會(huì)發(fā)生水解,水解促進(jìn)水的電離,b點(diǎn)滴加Na2S溶液的體積是10mL,此時(shí)恰好生成CuS沉淀,CuS存在沉淀溶解平衡:CuS(s)?Cu2+(aq)+S2-(aq),已知此時(shí)-lgc(Cu2+)=17.7,則平衡時(shí)c(Cu2+)=c(S2-)=10-17.7mol/L。A.Na2S溶液顯堿性,根據(jù)質(zhì)子守恒,c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)=c(OH-),故A錯(cuò)誤;B.a(chǎn)、c兩點(diǎn)Cu2+、S2-的水解促進(jìn)了水的電離,水的電離程度增大,b點(diǎn)可認(rèn)為是NaCl溶液,水的電離沒(méi)有被促進(jìn)和抑制,水的電離程度最小,故B正確;C.該溫度下,平衡時(shí)c(Cu2+)=c(S2-)=10-17.7mol/L,則Ksp(CuS)=c(Cu2+)?c(S2-)=10-17.7mol/L×10-17.7mol/L=10-35.4mol2/L2,c點(diǎn)溶液中含有NaCl和Na2S,c(S2-)=×0.1mol/L,因此c(Cu2+)===3×10-34.4mol/L,故C錯(cuò)誤;D.向100mLZn2+、Cu2+濃度均為0.1mol?L-1的混合溶液中逐滴加入10-3mol?L-1的Na2S溶液,產(chǎn)生ZnS時(shí)需要的S2-濃度為c(S2-)==mol/L=3×10-24mol/L;產(chǎn)生CuS時(shí)需要的S2-濃度為c(S2-)==mol/L=10-34.4mol/L,則產(chǎn)生CuS沉淀所需S2-濃度更小,先產(chǎn)生CuS沉淀,故D錯(cuò)誤;故選B?!军c(diǎn)睛】本題的難點(diǎn)是根據(jù)圖象所提供的信息計(jì)算出CuS的Ksp,也是解題的關(guān)鍵。本題的易錯(cuò)點(diǎn)為C,要注意c點(diǎn)溶液中c(S2-)=×0.1mol/L。12、D【解析】
A.基態(tài)C1原子的核外有17個(gè)電子,每個(gè)電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)均不相同,則電子有17種運(yùn)動(dòng)狀態(tài),故A正確;B.非金屬性越強(qiáng),元素的電負(fù)性越強(qiáng),非金屬性:C<P<N<O,四種元素中電負(fù)性最大的是O,故B正確;C.H3PO4分子中磷原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=4+(5+3-2×4)=4,故C正確;D.磷酸氯喹分子中只有一個(gè)手性碳,如圖(?所示):,與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)后,該分子中含有5個(gè)手性碳原子,如圖(?所示):,故D錯(cuò)誤;答案選D?!军c(diǎn)睛】計(jì)算價(jià)層電子對(duì)數(shù)時(shí),利用的是成鍵電子對(duì)數(shù)和孤電子對(duì)數(shù)之和。13、D【解析】
已知:2H2+O2=2H2O,2H2O+2Na2O2=4NaOH+O2↑,二者相加可得H2+Na2O2=2NaOH,所得產(chǎn)物在適當(dāng)溫度下跟足量的固體Na2O2反應(yīng),使固體增重2g,則增加的質(zhì)量為H2的質(zhì)量,據(jù)此回答?!驹斀狻糠謨煞N情況:⑴若O2過(guò)量,則m(H2)=2g,m(O2)=26g-2g=24g,n(H2):n(O2)=;⑵若H2過(guò)量,根據(jù)化學(xué)反應(yīng)方程式2H2+O2=2H2O,參加反應(yīng)的氫氣2g,消耗氧氣為16g,所以混合氣體中O2的質(zhì)量是16g,H2的質(zhì)量是10g,n(H2):n(O2)=;故答案為D?!军c(diǎn)睛】抓住反應(yīng)實(shí)質(zhì)H2+Na2O2=2NaOH,增重的質(zhì)量就是氫氣的質(zhì)量,注意有兩種情況要進(jìn)行討論,另外比值順序不能弄反,否則會(huì)誤選A。14、A【解析】
假設(shè)每份含2mol鋁,①能和燒堿反應(yīng)生成氫氣的物質(zhì)只有鋁,2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑,2mol鋁與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成氫氣3mol;②鋁先和四氧化三鐵反應(yīng)生成氧化鋁和鐵3Fe3O4+8Al4Al2O3+9Fe,鐵和鹽酸反應(yīng)生成氫氣Fe+2HCl=FeCl2+H2↑,2mol鋁與四氧化三鐵反應(yīng)生成9/4mol鐵,9/4mol鐵與鹽酸反應(yīng)生成氫氣9/4mol;③能和鹽酸反應(yīng)生成氫氣的只有鋁,2Al+6HCl=2AlCl3+3H2↑,2mol鋁與鹽酸溶液反應(yīng)生成氫氣3mol氫氣;所以V1=V3>V2,故選A。15、B【解析】
由圖可知,CO的濃度減小,甲醇濃度增大,且平衡時(shí)c(CO)=0.25mol/L,c(CH3OH)=0.75mol/L,轉(zhuǎn)化的c(CO)=0.75mol/L,結(jié)合質(zhì)量守恒定律可知反應(yīng)為CO+2H2?CH3OH,3min時(shí)濃度仍在變化,濃度不變時(shí)為平衡狀態(tài),且增大壓強(qiáng)平衡向體積減小的方向移動(dòng),以此來(lái)解答。【詳解】A.用CO和H2生產(chǎn)燃料甲醇,反應(yīng)為CO+2H2?CH3OH,故A正確;B.反應(yīng)進(jìn)行至3分鐘時(shí)濃度仍在變化,沒(méi)有達(dá)到平衡狀態(tài),則正、逆反應(yīng)速率不相等,故B錯(cuò)誤;C.反應(yīng)至10分鐘,?(CO)==0.075mol/(L?min),故C正確;D.該反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),且K與溫度有關(guān),則增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),K不變,故D正確;故答案為B。16、D【解析】
A.強(qiáng)酸稀釋103倍,pH變化3,據(jù)圖可知HA是強(qiáng)酸、HB是弱酸,故A不選;B.由A項(xiàng)分析可知,HA是強(qiáng)酸、HB是弱酸,故B不選;C.由題中數(shù)據(jù)不能確定a的數(shù)值,故C不選;D.弱酸HB與等物質(zhì)的量的氫氧化鈉溶液混合后,生成的NaB是強(qiáng)堿弱酸鹽,溶液呈堿性,故D選。故選D。17、C【解析】
A.該有機(jī)物分子式為C10H8O4,故A錯(cuò)誤;B.只有苯環(huán)和雙鍵能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),則1mol該有機(jī)物與H2發(fā)生加成時(shí)最多消耗H24mol,故B錯(cuò)誤;C.酚﹣OH的鄰對(duì)位與溴水發(fā)生取代反應(yīng),碳碳雙鍵與溴水發(fā)生加成反應(yīng),則1mol該有機(jī)物與足量溴水反應(yīng)時(shí)最多消耗Br23mol,故C正確;D.2個(gè)酚﹣OH、﹣COOC﹣及水解生成的酚﹣OH均與NaOH反應(yīng),則1mol該有機(jī)物與NaOH溶液反應(yīng)時(shí)最多消耗NaOH4mol,故D錯(cuò)誤;故選C。18、D【解析】
A.Fe2(SO4)3加NaOH反應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀,而不是膠粒,故A錯(cuò)誤;B.l00mLlmol/L的Fe2(SO4)3溶液中n[Fe2(SO4)3]=1mol?L?1×0.1L=0.1mol,n(Fe3+)=0.2mol,鐵離子水解Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,根據(jù)水解方程式得到溶液中陽(yáng)離子數(shù)目大于0.2NA,故B錯(cuò)誤;C.加Na2CO3溶液發(fā)生雙水解生成氫氧化鐵沉淀和二氧化碳?xì)怏w,其反應(yīng)為3CO32?+2Fe3++3H2O=2Fe(OH)3↓+3CO2↑,故C錯(cuò)誤;D.Fe2(SO4)3溶液水解生成膠體,膠體具有吸附雜質(zhì)功能,起凈水功能,因此可用于凈化水,故D正確。綜上所述,答案為D。【點(diǎn)睛】鐵離子與碳酸根、碳酸氫根、偏鋁酸根、硅酸根等離子要發(fā)生雙水解反應(yīng)。19、A【解析】
A.氨堿法:以食鹽(氯化鈉)、石灰石(經(jīng)煅燒生成生石灰和二氧化碳)、氨氣為原料;聯(lián)合制堿法:以食鹽、氨和二氧化碳(來(lái)自合成氨中用水煤氣制取氫氣時(shí)的廢氣)為原料,兩者的原料來(lái)源不相同,故A錯(cuò)誤;B.氨堿法其化學(xué)反應(yīng)原理是NH3+CO2+H2O+NaClNaHCO3↓+NH4Cl,聯(lián)合制堿法包括兩個(gè)過(guò)程:第一個(gè)過(guò)程與氨堿法相同,將氨通入飽和食鹽水而形成氨鹽水,再通入二氧化碳生成碳酸氫鈉沉淀,經(jīng)過(guò)濾、洗滌得NaHCO3晶體,再煅燒制得純堿產(chǎn)品,第二個(gè)過(guò)程是從含有氯化銨和氯化鈉的濾液中結(jié)晶沉淀出氯化銨晶體,故B正確;C.氨堿法的最大缺點(diǎn)在于原料食鹽的利用率只有約70%,聯(lián)合制堿法最大的優(yōu)點(diǎn)是使食鹽的利用率提高到96%以上,故C正確;D.氨堿法和聯(lián)合制堿法兩者最終產(chǎn)品都是Na2CO3,故D正確;選A。20、C【解析】
A項(xiàng),反應(yīng)前后電荷不守恒,正確離子方程式為2Na+2H2O=2Na++2OH-+H2↑,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),電荷不守恒,正確離子方程式為2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),Al與鹽酸反應(yīng)生成AlCl3和H2,符合離子方程式的書(shū)寫(xiě),C正確;D項(xiàng),不符合反應(yīng)事實(shí),F(xiàn)e和稀硫酸反應(yīng)生成Fe2+和H2,D錯(cuò)誤;答案選C。【點(diǎn)睛】注意電荷守恒在判斷中的靈活應(yīng)用,還要注意所給方程式是否符合實(shí)際反應(yīng)事實(shí)。21、C【解析】
A、碘升華,只是碘狀態(tài)發(fā)生變化,發(fā)生物理變化,共價(jià)鍵未被破壞,A錯(cuò)誤;B、NaOH為離子化合物,熔化時(shí)破壞的是離子鍵,B錯(cuò)誤;C、NaHSO4溶于水時(shí),在水分子的作用下電離出鈉離子、氫離子和硫酸根離子,所以共價(jià)鍵被破壞,C正確;D、酒精溶于水,酒精在水溶液里以分子存在,所以共價(jià)鍵未被破壞,D錯(cuò)誤;答案選C。22、A【解析】
A、蒸餾與物質(zhì)的沸點(diǎn)有關(guān),與溶解度無(wú)關(guān),正確;B、洗氣與物質(zhì)的溶解度有關(guān),錯(cuò)誤;C、晶體的析出與溶解度有關(guān),錯(cuò)誤;D、萃取與物質(zhì)的溶解度有關(guān),錯(cuò)誤;答案選A。二、非選擇題(共84分)23、3,5-二硝基苯甲酸羧基溴原子取代反應(yīng)防止兩個(gè)硝基都轉(zhuǎn)化為氨基30【解析】
由C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和A到B,A到C的反應(yīng)條件逆推可知B為;A為;在以工業(yè)合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯的流程和各部反應(yīng)條件對(duì)物質(zhì)進(jìn)行推斷、命名、官能團(tuán)、反應(yīng)類(lèi)型判定、反應(yīng)方程式、同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)。【詳解】(1)由于羧基定位能力比硝基強(qiáng),故C名稱(chēng)為3,5-二硝基苯甲酸,由結(jié)構(gòu)式可知G中含官能團(tuán)名稱(chēng)有醚鍵、羧基、溴原子。答案:3,5-二硝基甲酸;羧基;溴原子。(2)根據(jù)框圖C結(jié)構(gòu)逆向推理,B為苯甲酸,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;A為甲苯,B生成C是在濃硫酸作用下硝酸中硝基取代苯環(huán)上的氫,所以B生成C反應(yīng)類(lèi)型為硝化反應(yīng),是取代反應(yīng)中一種。答案:;取代反應(yīng)。(3)由G生成H反應(yīng)為G與CH3OH在濃硫酸、加熱的作用下發(fā)生的酯化反應(yīng),化學(xué)方程式為;C→D、E→F都是將硝基還原為氨基,但選用了不同條件,E的結(jié)構(gòu)尚保留一個(gè)硝基,可以推知D的結(jié)構(gòu)中也有一個(gè)硝基,故C→D反應(yīng)中,(NH4)2S只將其中一個(gè)硝基還原,避免用H2/Pd將C中所有的硝基都轉(zhuǎn)化為氨基。答案:;防止兩個(gè)硝基都轉(zhuǎn)化為氨基。(4)化合物F苯環(huán)上有3個(gè)不同取代基,其中有氨基和羥基直接連在苯環(huán)上,先將2個(gè)取代基分別定于鄰、對(duì)、間三種位置,第三個(gè)取代基共有4+4+2=10種連接方式,故有10種同分異構(gòu)體,環(huán)上有3個(gè)不同取代基,其中兩個(gè)取代基是氨基和羥基,另一種取代基有三種情況,-OOCCH3、-CH2OOCH、-COOCH3,化合物F的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿(mǎn)足條件的共有10×3=30種。答案:30。(5)根據(jù)縮聚反應(yīng)規(guī)律,可以推出聚合物單體的結(jié)構(gòu),而由原料合成該單體,需要將苯環(huán)上的乙基氧化為羧基和硝基還原為氨基,由于氨基可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化,故而合成中需要先氧化,再還原,合成路線流程圖示如下,依試題框圖信息,還原硝基的條件也可以選擇(NH4)2S。答案:?!军c(diǎn)睛】本題是有機(jī)物的綜合考查。本題以工業(yè)合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯為載體,考查物質(zhì)推斷、有機(jī)物命名、官能團(tuán)、反應(yīng)類(lèi)型、反應(yīng)方程式、同分異構(gòu)體的判斷、有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)等。突破口由C逆推B、A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,再根據(jù)各物質(zhì)之間的反應(yīng)條件和官能圖的性質(zhì)進(jìn)行判定。24、C12H9BrADCH2=CHCOOHBrCH2CH2COOHBrCH2CH2COOCH2CH344【解析】
(1)根據(jù)化合物Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可寫(xiě)出其分子式為C12H9Br;(2)根據(jù)化合物Ⅱ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,其含有酯基,可發(fā)生水解反應(yīng),含有苯環(huán),發(fā)生苯環(huán)上的硝化反應(yīng),沒(méi)有醛基,不可與新制的Cu(OH)2共熱生成紅色沉淀,沒(méi)有酚羥基,不可與FeCl3溶液反應(yīng)顯紫色,所以A、D正確,選擇AD;(3)根據(jù)Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及途徑Ⅰ的信息,可推出Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為BrCH2CH2COOCH2CH3,從而可知Ⅴ是由Ⅳ與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到,可推出Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為BrCH2CH2COOH,而化合物Ⅲ含有3個(gè)碳原子,且可發(fā)生加聚反應(yīng),從而可知化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCOOH,故合成路線可表示為:CH2=CHCOOHBrCH2CH2COOHBrCH2CH2COOCH2CH3;(4)化合物Ⅴ的結(jié)構(gòu)為BrCH2CH2COOCH2CH3,每個(gè)碳原子上的氫都相同,不同碳原子上的H原子不相同,所以應(yīng)有4組峰;以氫原子H替代化合物Ⅵ中的ZnBr,所得化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2COOCH2CH3,其屬于羧酸類(lèi)的結(jié)構(gòu)應(yīng)為C4H9COOH,C4H9—為丁基,丁基有4種不同的結(jié)構(gòu)的H原子,所以C4H9COOH的同分異構(gòu)體共有4種;(5)根據(jù)題目信息,有機(jī)鋅試劑(R—ZnBr)與酰氯()偶聯(lián)可用于制備藥物Ⅱ,因此化合物Ⅵ為BrZnCH2CH2COOCH2CH3,則要合成Ⅱ,Ⅶ為酰氯,根據(jù)Ⅱ的結(jié)構(gòu)及途徑Ⅰ合成化合物藥物Ⅱ的方式,可推知Ⅶ的結(jié)構(gòu)為。25、d打開(kāi)分液漏斗活塞加水,如水無(wú)法滴入說(shuō)明氣密性良好3SO2+2Na2S=3S↓+2Na2SO3SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2Na2S2O3+SO2+H2O=S↓+2NaHSO32:1前者防止Na2S2O3被空氣中O2氧化溶液由無(wú)色變?yōu)樗{(lán)色,且半分鐘內(nèi)不褪去99.20%【解析】
(1)因?yàn)镹a2SO3易溶于水,a、b、c裝置均不能選用,實(shí)驗(yàn)室用Na2SO3和硫酸制備SO2,可選用的氣體發(fā)生裝置是d;關(guān)閉止水夾,若氣密性很好,則分液漏斗中水不能滴入燒瓶中;(2)①其反應(yīng)原理為SO2+Na2S+H2O=H2S+Na2SO3,2H2S+SO2=3S↓+2H2O,即:3SO2+2Na2S=3S↓+2Na2SO3;②無(wú)色無(wú)味的氣體為CO2氣體,其化學(xué)方程式為SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2;③黃色沉淀減少的原理為Na2SO3+S=Na2S2O3;④根據(jù)題意Na2S2O3能與中強(qiáng)酸反應(yīng),所以淺黃色沉淀又增多的原理為Na2S2O3+SO2+H2O=S↓+2NaHSO3;(3)3SO2+2Na2S=3S↓+2Na2SO3①,SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2②,Na2SO3+S=Na2S2O3③,則①+②+③×3得4SO2+2Na2S+Na2CO3=3Na2S2O3+CO2;所以Na2S和Na2CO3的物質(zhì)的量之比為2:1。因?yàn)镾O2先和Na2S反應(yīng),所以溫度相同時(shí),同物質(zhì)的量濃度的Na2S溶液和Na2CO3溶液,Na2S溶液的pH更大;(4)①用新煮沸并冷卻的蒸餾水是為了趕出水中的氧氣避免硫代硫酸鈉被氧化;②達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)顏色突變且30s不變色;先根據(jù)滴定消耗的標(biāo)準(zhǔn)液的體積計(jì)算出平均體積,再由2S2O32-+I3-=S4O62-+3I-的定量關(guān)系計(jì)算。【詳解】(1)因?yàn)镹a2SO3易溶于水,a、b、c裝置均不能選用,實(shí)驗(yàn)室用Na2SO3和硫酸制備SO2,可選用的氣體發(fā)生裝置是d;檢查該裝置氣密性的操作是:關(guān)閉止水夾,若氣密性很好,則分液漏斗中水不能滴入燒瓶中;(2)①淺黃色沉淀先逐漸增多,其反應(yīng)原理為SO2+Na2S+H2O=H2S+Na2SO3,2H2S+SO2=3S↓+2H2O,即反應(yīng)的化學(xué)方程式為:3SO2+2Na2S=3S↓+2Na2SO3;②淺黃色沉淀保持一段時(shí)間不變,有無(wú)色無(wú)嗅的氣體產(chǎn)生,則反應(yīng)的化學(xué)方程式為,無(wú)色無(wú)味的氣體為CO2氣體,其化學(xué)方程式為SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2;③淺黃色沉淀逐漸減少,這時(shí)有Na2S2O3生成黃色沉淀,減少的原理為:Na2SO3+S=Na2S2O3;④根據(jù)題意Na2S2O3能與中強(qiáng)酸反應(yīng),繼續(xù)通入SO2,淺黃色沉淀又會(huì)逐漸增多,所以淺黃色沉淀又增多的原理為:Na2S2O3+SO2+H2O=S↓+2NaHSO3;(3)3SO2+2Na2S=3S↓+2Na2SO3①SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2②Na2SO3+S=Na2S2O3③①+②+③×3得4SO2+2Na2S+Na2CO3=3Na2S2O3+CO2;所以Na2S和Na2CO3的物質(zhì)的量之比為2:1;因?yàn)镾O2先和Na2S反應(yīng),所以溫度相同時(shí),同物質(zhì)的量濃度的Na2S溶液和Na2CO3溶液,Na2S溶液的pH更大;(4)①為保證不變質(zhì),配制硫代硫酸鈉溶液須用新煮沸并冷卻的蒸餾水,其理由是:防止Na2S2O3被空氣中O2氧化;②達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),當(dāng)?shù)渭幼詈笠坏瘟虼蛩徕c溶液,溶液藍(lán)色褪去且半分鐘內(nèi)不再變化,2次消耗的I2溶液的體積平均值為20.00mL,,解得n=0.002mol,250ml溶液中含有Cr2O72﹣物質(zhì)的量為0.002mol×=0.01mol;Na2S2O3?5H2O(式量248)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是=×100%=99.20%。26、Co2O3+SO32-+4H+=2Co2++SO42-+2H2OClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2OClO3-+5Cl-+6H+=3Cl2↑+3H2OFe(OH)3、Al(OH)3蒸發(fā)(濃縮)冷卻(結(jié)晶)降低烘干溫度,防止產(chǎn)品分解除去溶液中的Mn2+B粗產(chǎn)品含有可溶性氯化物或晶體失去了部分結(jié)晶水【解析】
(1)向水鈷礦[主要成分為Co2O3、Co(OH)3,還含少量Fe2O3、Al2O3、MnO等]中加入鹽酸和亞硫酸鈉,浸出液含有的陽(yáng)離子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+等,所以Co2O3和亞硫酸鈉在酸性條件下發(fā)生氧化還原,根據(jù)電荷守恒和得失電子守恒,反應(yīng)的離子方程式為:Co2O3+SO32-+4H+=2Co2++SO42-+2H2O,故答案為Co2O3+SO32-+4H+=2Co2++SO42-+2H2O;(2)NaClO3的作用是將Fe2+氧化成Fe3+,其反應(yīng)的離子方程式為:ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O;在酸性條件下,NaClO3與氯離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成氯氣,其反應(yīng)的離子方程式為:ClO3-+5Cl-+6H+=3Cl2↑+3H2O;故答案為ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O;ClO3-+5Cl-+6H+=3Cl2↑+3H2O;(3)NaClO3的作用是將Fe2+氧化成Fe3+,加Na2CO3調(diào)pH至a,鋁離子能與碳酸根離子發(fā)生雙水解生成氫氧化鋁和二氧化碳,水解的離子方程式為:2Al3++3CO32-+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑;鐵離子能與碳酸根離子發(fā)生雙水解生成氫氧化鐵和二氧化碳,水解的離子方程式為:2Fe3++3CO32-+3H2O=2Fe(OH)3↓+3CO2↑,所以沉淀成分為:Fe(OH)3、Al(OH)3,故答案為Fe(OH)3、Al(OH)3;(4)從溶液中制取氯化鈷固體,其操作步驟為:蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶和過(guò)濾,故答案為蒸發(fā)濃縮;冷卻結(jié)晶;(5)根據(jù)流程圖可知,此時(shí)溶液中存在Mn2+、Co2+金屬離子;由萃取劑對(duì)金屬離子的萃取率與pH的關(guān)系可知,調(diào)節(jié)溶液pH在3.0~3.5之間,Mn2+的萃取率很高而Co2+的萃取率較小,并防止Co2+轉(zhuǎn)化為Co(OH)2沉淀,故答案為除去溶液中的Mn2+;B;(6)根據(jù)CoCl2?6H2O的組成分析,造成產(chǎn)品中CoCl2?6H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于100%的原因可能是:含有雜質(zhì),導(dǎo)致氯離子含量大或結(jié)晶水化物失去部分水,導(dǎo)致相同質(zhì)量的固體中氯離子含量變大,故答案為粗產(chǎn)品含有可溶性氯化物或晶體失去了部分結(jié)晶水?!军c(diǎn)晴】理解工藝流程圖、明確實(shí)驗(yàn)操作與設(shè)計(jì)及相關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)是解答本題的關(guān)鍵,試題充分考查了學(xué)生的分析、理解能力及靈活應(yīng)用所學(xué)知識(shí)的能力。27、洗氣瓶fg→bc→hi→de→bc先通入一段時(shí)間的氮?dú)釩O取少量固體溶于硫酸,無(wú)氣體生成偏低【解析】
(1)①根據(jù)圖示分析裝置B的名稱(chēng);②先用無(wú)水硫酸銅檢驗(yàn)水,再用澄清石灰水檢驗(yàn)二氧化碳,用堿石灰除去二氧化碳并干燥氣體,再用熱的氧化銅、澄清石灰水檢驗(yàn)CO,最后用點(diǎn)燃的方法處理尾氣;③用氮?dú)馀懦鲅b置中的空氣;④CO具有還原性,其氧化產(chǎn)物是二氧化碳;(2)鐵與硫酸反應(yīng)生成氫氣,氧化亞鐵和硫酸反應(yīng)不生成氫氣;(3)依據(jù)(1)和(2),草酸亞鐵晶體加熱分解為氧化亞鐵、CO、CO2、水;(4)草酸亞鐵被酸性高錳酸鉀溶液氧化為Fe3+、CO2;(5)亞鐵離子消耗高錳酸鉀溶液V2mL,則草酸根離子消耗高錳酸鉀溶液V1mL-V2mL,由于樣品含有FeSO4雜質(zhì),所以根據(jù)草酸根離子的物質(zhì)的量計(jì)算草酸亞鐵晶體樣品的純度。【詳解】(1)①根據(jù)圖示,裝置B的名稱(chēng)是洗氣瓶;②先用無(wú)水硫酸銅檢驗(yàn)水,再用澄清石灰水檢驗(yàn)二氧化碳,用堿石灰除去二氧化碳并干燥氣體,再用熱的氧化銅檢驗(yàn)CO,再用澄清石灰水檢驗(yàn)二氧化碳的生成,最后用點(diǎn)燃的方法處理尾氣,儀器的連接順序是a→fg→bc→hi→de→bc;③為了排盡裝置中的空氣,防止加熱時(shí)發(fā)生爆炸,實(shí)驗(yàn)前應(yīng)進(jìn)行的操作是先通入一段時(shí)間的氮?dú)?;④CO具有還原性,C處固體由黑變紅,說(shuō)明氧化銅被還原為銅,其后的澄清石灰水變渾濁,說(shuō)明有二氧化碳生成,則證明氣體產(chǎn)物中含有CO;(2)鐵與硫酸反應(yīng)生成氫氣,氧化亞鐵和硫酸反應(yīng)不生成氫氣,取少量固體溶于硫酸,沒(méi)有氣體放出,則證明是FeO;(3)依據(jù)(1)和(2),草酸亞鐵晶體加熱分解為氧化亞鐵、CO、CO2、水,反應(yīng)方程式是;(4)草酸亞鐵被酸性高錳酸鉀溶液氧化為Fe3+、CO2,反應(yīng)的離子方程式是;(5)25mL樣品溶液中亞鐵離子消耗高錳酸鉀的物質(zhì)的量是,草酸根離子消耗高錳酸鉀的物質(zhì)的量為,根據(jù)方程式,草酸亞鐵晶體樣品的純度為;若配制溶液時(shí)Fe2+被氧化,則V1減小,V2不變,測(cè)定結(jié)果將偏低?!军c(diǎn)睛】本題通過(guò)探究草酸亞鐵的性質(zhì),考查
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