符合綠色環(huán)保之橡膠配合材料及工藝報告人：杜愛華聯(lián)系方式關(guān)的環(huán)保法規(guī)橡膠原材料的毒性及替代品橡膠加工過程中的有害物質(zhì)①EU-D67/548/EEC，有關(guān)危險物質(zhì)的分類、包裝和標記指令。②EU-D76/769/EEC，有關(guān)限制銷售和使用某些危險物質(zhì)及制品的指令(簡稱RoHS指令)，對多達47種危險物質(zhì)作出了限制規(guī)定，并多次作出修改，以不同的指令號頒布。

③EU-D94/62/EC，有關(guān)包裝及包裝廢棄物的指令，規(guī)定了4種重金屬的極限值。④EU-D2000/53/EC，有關(guān)報廢車輛的指令(ELV指令)，涉及鉛、鎘、汞和六價鉻。⑤EU-D2002/95/EC，有關(guān)電氣電子設備的指令(簡稱EEE-RoHS指令)。⑥EU-D2003/113/EC，禁用鄰苯二甲酸酯類增塑劑的指令。⑦EC/1907/2006（REACH法規(guī)），2007年6月1日生效。歐盟重要環(huán)保法規(guī)（EU-D指令）其他國家的環(huán)保法規(guī)德國《關(guān)于有害物質(zhì)的技術(shù)法規(guī)》TRGS552、TRGS615、TRGS905；日本的《化學物質(zhì)控制法》只有通過經(jīng)濟合作發(fā)展組織(OECD)國家認可的GLP(GoodLaboratoryPractice)實驗室的檢測報告才能獲得歐盟的認可；目前在我國設有檢測機構(gòu)的瑞士SGS和德國TVNORD的檢測報告，歐盟認可。ROHS指令和WEEE指令

2003年1月23頒布，2006年7月1日實施Lead鉛≤0.1%Mercury汞≤0.1%Cadmium鎘≤0.01%Chromium(VI)六價鉻≤0.1%PBB’S多溴聯(lián)苯PBDE’S多溴聯(lián)苯醚不可使用普通氧化鋅，只能使用低鉛氧化鋅或氧化鋅替代品；使用超細粒子高活性氧化鋅，降低氧化鋅用量小心使用白色礦物填料；不可使用多溴聯(lián)苯醚阻燃劑；無鹵阻燃體系更不可使用含鉛硫化體系；什么是REACH法規(guī)？REACH法規(guī)2003年5月，歐盟委員會推出了《化學品注冊、評估、授權(quán)和限制制度》的化學品新政策的法規(guī)草案，簡稱REACH法規(guī)2006年12月30日出版了Reach法規(guī)（EC）1907／2006和Directive指令2006/121/ECREACH法規(guī)內(nèi)容：1200頁、131章、17附件共覆蓋40000個品種化學物品目的：保護人類健康和環(huán)境；保持和提高歐盟化學工業(yè)的競爭力；增加化學品信息的透明度；在歐盟范圍內(nèi)創(chuàng)建一個統(tǒng)一的化學品管理體系，使企業(yè)能夠遵循同一原則生產(chǎn)新的化學品及其產(chǎn)品。Pre-registration預注冊：到歐洲化學品管理局ECHA對所有化學品進行定義、對處置化學品進入市場的公司和銷售數(shù)量進行定義Registration注冊：根據(jù)數(shù)量不同，時間期限為3.5年到11年Evaluation評估：歐洲化學品管理局ECHA對提交的文件和毒性以及生態(tài)毒性檢測的評估Authorization許可：致癌、基因突變、生殖毒性（CMR）的物質(zhì)具有持久性、生物蓄積性和毒性物質(zhì)(PBT)非常高持久性、非常高水生蓄積性和毒性物質(zhì)(vPvB)引發(fā)類似程度危險的其他物質(zhì)REACH法規(guī)中年產(chǎn)（年進口）1噸以上化學品約30.000-40.000品種Noauthorization無需許可：濃度低于0.1%的PBTs或vPvB物質(zhì)，研發(fā)產(chǎn)品REACH實施時間表(3~11年注冊期限）REACH實施時間表2007年6月01日REACH正式實施2008年6月歐洲化學品管理機構(gòu)正式運行，承擔REACH在歐盟的技術(shù)和管理工作2008年6月1日到2008年11月30日：分階段物質(zhì)預注冊2010年11月30日，年產(chǎn)及進口量1000噸及以上的物質(zhì)；1噸以上的劃分為

1、2類的CMR物質(zhì)；年產(chǎn)或年進口量超過100噸的高水生物毒性物質(zhì)(PBT)完成注冊2013年5月31日，100噸及以上產(chǎn)量的物質(zhì)注冊截止期所有化學物質(zhì)或水生毒性物質(zhì)2018年6月，年產(chǎn)或者進口1噸及上產(chǎn)量的化學物質(zhì)完成注冊截止期前可以自愿注冊，自2008年6月起就可以生產(chǎn)商或進口商名稱物質(zhì)名稱生產(chǎn)和使用信息物質(zhì)的分類和標簽物質(zhì)安全使用導則研究摘要(≥10噸以上，具體內(nèi)容根據(jù)噸位值確定)詳細研究摘要(≥10噸以上，具體內(nèi)容根據(jù)噸位值確定）標明3、4、6、7是否經(jīng)過審核測試提議(≥100噸以上)暴露信息(1～10噸)保密要求人類健康危害評估理化危險評估環(huán)境危害評估具有持久性、生物蓄積性和毒性物質(zhì)(PBT)評估和非常高持久性、非常高生物蓄積性和毒性物質(zhì)(vPvB)評估REACH化學品注冊需要什么技術(shù)資料?技術(shù)檔案technicaldossier化學品安全報告chemicalsafetyreportCSR(>10tonperyear)包括事項：檢測試驗費；注冊費；管理費；技術(shù)檔案費；化學品安全報告費等.不包括事項：現(xiàn)有資料REACH注冊成本估算基本檢測費：每種化學物質(zhì)：8.5萬歐元；新物質(zhì)：57萬歐元Obligations(seearticle.7,article26-39)職責與義務見第7,26-29章Reach法規(guī)與下游用戶Productionoffinishedgoods制品生產(chǎn)化學品注冊時沒有考慮到的用途，下游用戶注冊時必須公示這種特殊用途下游用戶在最終產(chǎn)品中所用到的化學品必須注冊或公示Registrationofchemicals(art.7(1))化學品注冊見第7(1)章橡膠制品生產(chǎn)商必須注冊配方中所加入的化學品notificationofchemicals(art.7(2))化學品公示橡膠制品生產(chǎn)商必須公示（或通報）配方中所使用的化學品，該化學品在Reach內(nèi)容中被許可的和濃度超過0.1%的以及有可能曝露的。Consequences必然后果諸多化學品將消失,價格將提升,成本將增加,研發(fā)工作將會付出更多將提升產(chǎn)品開發(fā)附加值致癌/毒性物質(zhì)-化學法規(guī)橡膠工業(yè)環(huán)保指令內(nèi)容限制聯(lián)苯環(huán)油品歐盟2001/43/EC限制鄰苯二甲酸酯1999/815/EC含鉛化學品-歐盟指令2000/53/EC和2002/95/EGN-亞硝胺生成物-歐盟化學法規(guī)TRGS552含鋅化學品-暫無環(huán)保法規(guī)潛在危害化學品環(huán)保指令內(nèi)容環(huán)保規(guī)則有害物質(zhì)分類有害物質(zhì)的典型代表主要用途N-亞硝胺生成物TRGS552,EU化學法規(guī)二硫代氨基甲酸鋅、碲秋蘭姆嗎啡啉TDEC,ZDMC,DBC,ZDECTMTD,TMTM,TETD,TBTDDTDM,MBS促進劑硫載體硫載體含鉛化學品EUDirective2000/53/ECEUDirective2002/95/EC氧化鉛鄰苯二甲酸鉛磷酸鉛PbO,Pb3O4C6H4O4PbH3O3PPbECO,FKM,CSM硫化劑ECO,FKM,CSM硫化劑ECO,FKM,CSM硫化劑含鋅物質(zhì)無環(huán)保法規(guī)氧化鋅二硫代氨基甲酸鋅二硫代磷酸鋅鋅皂類巰基苯并噻唑鋅鹽二丙烯酸鋅鹽巰基咪唑鋅鹽ZnOZDMC,ZDBC,ZDECZDTPZMBTZDA,ZDMAZMMBI硫磺硫化活性劑促進劑促進劑加工助劑防老劑過氧化物共交聯(lián)劑促進劑致癌物質(zhì)化學法規(guī)乙烯硫脲DiorthotoluidylGuanidineETUDOTGCR促進劑AEM,ACM硫化劑潛在危害品其他胍類DPG、OTBGNR,BR,SBR副促進劑

AMDL1999/815/EClimitDibutylPhthalate(DBP)ND0.003%0.1%Benzyllbutyl

Phthalate(BBP)ND0.003%0.1%Bis(2-ethylhexyl)phthalate(DEHP)0.003%0.003%0.1%Diisononylphthalate(DINP)ND0.01%0.1%Di-n-Octylphthalate(DNOP)ND0.003%0.1%DiisoodecylPhthalate(DIDP)0.032%0.032%0.1%Phthalate鄰苯二甲酸鹽（酯）1999/815/ECPpm=mg/gMDL=MethodDetectionLimitN.D.=Notdetected(<MDL)A=Blacksoftplastic環(huán)保型橡膠制品材料1、重金屬歐盟ELV指令和EEERoHS指令——無鉛化早在2000年09月18日公布了歐洲指令2000/53/EC，并于2002年06月27日附加規(guī)定：2005年07月01日止，汽車橡膠配件必須使用無鉛體系。原材料品級的影響原材料重金屬含量/mg.kg-1優(yōu)級一級二級合格間接法ZnOPb≤Cd≤370--500------1400--直接法ZnOPb≤Cd≤----12002001200500----三氧化二銻Pb≤------5000硫黃As≤1100--500不溶性硫黃重金屬未定指標環(huán)保的無鉛硫化體系取代傳統(tǒng)含鉛硫化體系硫化劑TCY/Ca/Mg吸酸穩(wěn)定劑噻二唑硫化劑/BaCO3吸酸劑硫化劑XL-21/Ca(OH)2吸酸劑季戊四醇取消膠管包鉛硫化工藝使用環(huán)保無鉛粘合劑開姆洛克6000系列代替開姆洛克220、250、2522.溴類阻燃劑多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)屬于禁/限用之列歐盟委員會于2005年10月13日通過決議，決定豁免“十溴二苯醚”。阻燃劑四溴雙酚A，歐盟也正在進行“危險評估”。趨勢——無鹵阻燃劑特別是無溴阻燃劑3.多環(huán)芳烴PAHs（PCAs）2001/43/ECEU-D67/548/EECEU-D2005/69/EECPCA/PAHs多環(huán)芳烴Benzanthracen

Benzopyrene苯并蒽苯并芘芳烴油軟化劑

MDLANaphthalenene萘0.1N.DAoenaphthylene

亞基萘0.1N.DAeonaphthene

環(huán)烷烯烴0.1N.DFluorene

芴0.1N.DPhenanthrene

菲0.1N.DAnthracene

蒽0.1N.DFluoranthene

熒蒽0.1N.DPyrene

芘，嵌二萘0.1N.DBenzo(b)fluoranthene苯并熒蒽0.1N.DBenzo(k)fluoranthene苯并熒蒽0.1N.DBenzo(a)pyrene苯并芘0.1N.DIndeno(1,2,3-cd)pyrene茚并芘0.1N.DDibenzo(a,h)anthracene

二苯并蒽0.1N.DBenzo(g,hi)perylene二萘嵌苯0.1N.DTotalabove16PAHs0.1N.D不可使用物：石油系軟化劑芳香烴油、環(huán)烷烴油、石蠟烴油；古馬隆樹脂；油爐法炭黑；部分有機顏料替代品：對策苯乙烯，甲基苯乙烯，乙烯基甲苯共聚物（液體或固體）；TDAE油；熱裂法炭黑；白炭黑；天然氣爐法炭黑苯乙烯/-甲基苯乙烯/乙烯基甲苯三元共聚物（液體或固體）4.特定胺歐盟指令2002/61/EC和生態(tài)紡織品標準《Oeko-Tex-Standard100》限制了危險物質(zhì)偶氮染料的銷售和使用，24種，顏料和著色劑歐盟指令EU-D67/548/EEC——2-萘胺（防老劑D、防老劑A）、4-氨基聯(lián)苯（防老劑BLE）5.N-亞硝胺德國法規(guī)TRGS552(1988年1月生效)規(guī)定了禁用12種致癌的N-亞硝胺2001年10月，歐盟發(fā)表的《未來化學品政策戰(zhàn)略白皮書》，將硫化劑DTDM和某些秋蘭姆類促進劑(如TMTD等)列入限期淘汰的化學品亞硝胺產(chǎn)生于二元胺化合物危害問題？形成致癌性的亞硝胺解決方案：不含氮化合物促進劑環(huán)保型胺類促進劑亞硝化劑德國關(guān)于亞硝胺致癌性的“危險物質(zhì)技術(shù)規(guī)則”TRGS552

問題材料、替代材料和抑制劑次磺酰胺類:NOBS,DIBS,MBSS,OTOS,OTTBS.二烷基二硫代磷酸鹽類—無任何亞硝胺產(chǎn)生：TP,ZBOP,ZDT,ZAT,SDT…….過氧化物類—DCP,VC等本身無毒，不釋害，但有特殊氣味。無亞硝胺次磺酰胺:CBS,TBBS(NS),DCBS,TBSI二硫代氨基甲酸銅.鎳.碲.鋅類:CDMC,NDMC,NDBC,TDEC,ZDMC,ZDBC,ZDEC,ZEPC,ZDMC替代品:ZBEC秋蘭姆類：TMTD,TMTM,TETD,MPhTD,DPTT,DPTH替代品:TBzTD硫給予體（硫載體）:DTDM替代品:DTDC或CDS或LCD噻唑類：不含亞硝胺：MBT(M),MBTS(DM),ZMBT胍類：其問題是固有的N，N’-二鄰甲苯胍（DOTG）毒性，DPG，會釋放芳香伯胺硫脲類：ETU,DBTU,DETU,DPTU是有致畸形的物質(zhì),并有可能產(chǎn)生芥子氣替代品：3-甲基-噻唑烷基-硫酮-2（MTT-80）,VulkacitCRV,VanoxCPA全球汽車申報物質(zhì)清單物質(zhì)名稱分類法規(guī)一般案例極限含量丙烯腈申報EU-D67/548/EECNBR橡膠殘留單體0.1%亞硝胺申報/禁止TRGS552/TRGS615胺類硫化促進劑1ppm三氧化二銻申報EU-D67/548/EEC橡膠阻燃劑0.1%芳香胺類化合物申報防老劑及其殘留物0.1%胺類化合物禁止EU-D2002/61/EEC橡膠用偶氮類著色劑、顏料30ppm1,3丁二烯申報EU-D67/548/EEC橡膠BR,SBR,NBR殘留單體0.1%鎘及鎘鹽禁止EU-D76/769/EEC,EU-D2000/53/EECNBR/PVC中PVC穩(wěn)定劑0.01%氯化石蠟(長鏈)申報EU-D67/548/EEC橡膠阻燃劑0.1%氯化石蠟(中短鏈)申報/禁止EU-D67/548/EEC橡膠阻燃劑0.1%氯化石蠟(短鏈)禁止EU-D76/769/EEC橡膠阻燃劑鉛及鉛鹽禁止EU-D67/548/EEC,EU-D2000/53/EEC鹵素橡膠吸酸劑、CO硫化劑，ZnO殘留亞硝酸鹽申報EU-D67/548/EEC橡膠鹽浴硫化副產(chǎn)物0.1%五氯硫酚及其衍生物禁止EU-D67/548/EEC,EU-D76/769/EEC天然橡膠化學塑解劑鄰苯二甲酸酯(鹽)申報EU-D76/769/EEC極性橡膠增塑劑0.1%多溴聯(lián)苯/聯(lián)苯醚禁止EU-D76/769/EEC橡膠阻燃劑多環(huán)芳烴(PAH)申報EU-D67/548/EEC,EU-D2005/69/EEC石油系橡膠軟化劑1000ppmO-甲苯胺申報EU-D67/548/EEC,EU-D76/769/EEC促進劑D在AEM中副產(chǎn)物1.5%磷酸酯類阻燃劑申報/禁止EU-D76/769/EEC,EU-D76/663/EEC，EU-D83/264/EEC橡膠阻燃劑0.1%橡膠加工過程有可能出現(xiàn)的有害物質(zhì)狀態(tài)粉塵、煙霧、浮塵、氣體、氣味粉塵原材料揮發(fā)物粉塵浮塵原材料揮發(fā)物煙霧浮塵原材料揮發(fā)物煙霧浮塵化學反應副產(chǎn)物揮發(fā)物煙霧原材料揮發(fā)物化學反應副產(chǎn)物揮發(fā)物添加劑和樹脂降解副產(chǎn)品橡膠加工過程中典型的煙霧產(chǎn)生源有機化學添加劑中的易揮發(fā)成分抗熱氧和抗臭氧防老劑硫化體系合成橡膠和齊聚物中的殘留單體和低聚體液體軟化/增塑劑生產(chǎn)車間可能摻雜的化學物質(zhì)胺類化合物、氨基化合物脂肪類/芳烴類碳氫化合物揮發(fā)性含硫化合物醛/酮類化合物苯酚類、酯類化合物清洗用溶劑煉膠煙氣的化學成分橡膠中殘留的單體(如丁二烯、苯乙烯、丙烯腈、氯丁二烯、亞乙基降冰片烯等)；加工油及助劑的揮發(fā)及高溫下的分解產(chǎn)物NR煉膠煙氣中42種化學成分烷烴；烯烴；芳烴化合物；PAHs輪胎工業(yè)直接/間接有害物質(zhì)輪胎橡膠中直接有害物質(zhì)五氯硫酚及鹽類化學塑解劑

EU-D67/548/EECEU-D76/769/EEC多環(huán)芳烴（PAH，PCAH）

EU-D67/548/EECEU-D2005/548/EEC1,3丁二烯EU-D67/548/EEC氧化鋅含鉛EU-D67/548/EECEU-D2000/53/EEC輪胎橡膠中間接有害物質(zhì)胺類促進劑釋放致癌性亞硝胺德國TRGS552

德國TRGS615硅烷偶聯(lián)劑、白炭黑反應副產(chǎn)物防老劑芳香胺類副產(chǎn)物輪胎生產(chǎn)中的有害/問題化學品及取代方法五氯硫酚及其衍生物化學塑解劑鋅皂類加工助劑---無鋅加工助劑含白炭黑膠料用促進劑DPG---二硫代磷酸鋅鹽環(huán)保型化學塑解劑-金屬鐵有機絡合物或二苯甲酰氨基二苯基二硫化物DBD致癌性亞硝胺源的橡膠促進劑秋蘭姆TMTD---TBzTD嗎啡啉DTDM---多硫代磷酸酰胺硫載體SDT或二硫代己內(nèi)酰胺CLD次磺酰胺NOBS---TBBS,CBS,DCBS致癌性聯(lián)苯環(huán)芳香烴-充油橡膠如SBR1712、石油系油軟化劑、均勻劑40MSF/145A環(huán)保型軟化劑TDAE等無鋅加工助劑調(diào)整配方苯乙烯-甲基苯乙烯-乙烯基甲苯共聚樹脂代替均勻劑40MSF/145A含鋅膠片隔離劑---無鋅粉末膠片隔離劑硫黃硫化活性劑-氧化鋅活性氧化鋅納米氧化鋅—降低氧化鋅用量汽車密封條生產(chǎn)中的有害/問題化學品取代方法致癌性亞硝胺源的橡膠促進劑秋蘭姆TMTD,TMTM,DPTT,DPTH,TETD---TBzTD嗎啡啉DTDM---多硫代磷酸酰胺硫載體SDT或二硫代己內(nèi)酰胺CLD次磺酰胺NOBS---TBBS,CBS二硫代氨基甲酸鋅碲銅鎳：ZDBC,ZDEC,ZDMC,ZEPC,TDEC,CDMC,NDBC替代品：二苯基二硫代氨基甲酸鋅（ZBEC）和二烷基二硫代或多硫代磷酸鹽或酯TP,ZOBP,ZDT,SDT致癌性PCAs聯(lián)苯環(huán)芳香烴-石蠟油軟化劑中雜質(zhì)芳烴油環(huán)保型軟化劑TDAE等—控制軟化油中PCA物質(zhì)含量低于2001/43/EC要求無鋅加工助劑調(diào)整配方苯乙烯-甲基苯乙烯-乙烯基甲苯共聚液體樹脂阻燃性密封條中含鹵素