CNAS-GL05實驗室內部研制質量控制樣品的指南Guidanceforthein-housepreparationofqualitycontrolmaterials(QCM)（IDTISOGuide80:2014）中國合格評定國家認可委員會 3 4 4 4 5 5 6 6 7 7 7 7 8 8 8 其不確定度由計量學上有效程序確定，主要用于方法確認和提供計量上的校準溯源制備計量質量控制（控制測量質量，而不是產(chǎn)品質量）RM非常重要，為證明一——需要一個適用于日常的RM來補充CRM；——沒有合適的CRM；實驗室內部研制質量控制樣品的指南QCM應符合標準樣品的基本要求，除對溯源QCM的主要功能是給實驗室提供一種經(jīng)濟的CRM在所有情形下都能替代QCM，但QCM不能替代CRM；在測量過程中QCM是對CRM有限和特定目的的補充。若需建立計量溯源性，就QCM無計量溯源性，因此，其不能用于建立計量溯源性或評估不確定度。對于方法確認和不確定度評估，QCM只能在有限的范圍內使用（例如，總測量不確定評估中的精）：），在確認一個測量程序是否處于統(tǒng)計學可控時，采用該測量程序測量QCM，將結果任何標準樣品的研制，都需要具備一定的技術水QCM的技術要求分裝和包裝穩(wěn)定性評價原料采集均勻性評估形成文件／信息制備定值／賦值儲存含量相同的尖晶石和鎂砂-剛玉混合粉是兩種不同類型的基體。凍干食物與類似含水通常，研制液態(tài)基體QCM比研制相應的固態(tài)樣品容易。主要原因是液體樣品比較到均勻相對而言難得多，尤其是批量（>20kg）較大時。當大批量生產(chǎn)時，上述技術無論是液體還是固體QCM，在制備過程中防止沾污都非常重要。尤其是要防止對因此土壤及類似基體的干燥溫度宜溫和或逐漸料時，應考慮健康和安全問題。處理聚合物、生物、油/脂肪和熱不穩(wěn)定的樣品，可要注意的是有些液體不能過濾，原因在于i)粘稠，ii)活性組分被濾膜吸附有潛在的如，金屬在中性或堿性介質中會水解或氧化產(chǎn)生沉淀，一般采取調節(jié)溶液的pH值＜2在對任何待定QCM滅菌前，重要的問題是），均勻是一個相對概念。QCM所需的均勻性性量的期望變差的理解（見7.3）。在所候選QCM分裝成最小包裝單元后，確認各單元間特性量值是否存在差異是非常重要的。對于某些QCM基體，例如真溶液，如制備過程中已經(jīng)過濾（去除顆粒物）且充性問題，因此需要進行正式的均勻性檢驗。應該選擇足夠量的有代表性的QCM單元，對數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計用電子制表軟件很容易完成（見9.3）30個單元重復分析。這是很費時和費力的工作。減小QCM均勻性評價抽樣數(shù)量的影響GB/T15000.3提到了一個實際情況：在某些情況下，檢測所有特性的均勻性從技——計算算數(shù)平均值x，單元內標準偏差SW和單元間標準偏差SS，見9.3。1234567899智的做法是進一步分析單元5的數(shù)據(jù)，確定是否有任何技術原因質疑此數(shù)據(jù)的有效值的偏差來估計指示值的期望區(qū)間。均值的反復進行靈敏度檢查確認質控樣結果的偏離或變化趨勢。更多的信息可參照ISO關于實驗室質量體系要求標準物質/標準樣品和試劑標明有效期。標準樣品研制對有效期的確定最有爭議。有效期的評定涉特別穩(wěn)定的樣品可以不需要標明有效期，但要有基于樣品特別穩(wěn)定的穩(wěn)定性描）；）；）；——單元規(guī)格（如，20g）；于特性/基體穩(wěn)定性較好的樣品，如含金屬土壤或PCBs，通?？稍诔叵麻L期貯存。無論是采購的還是自制的標準物質/標準樣品都應所有的標準物質/標準樣品(均勻的溶液和氣體除外)本質上是不均勻的，但對于實際使用來講，如果取足夠大的樣本量就可以將這種不均勻性降低到一個可接受的并不可行，并且水分含量可能會隨著時間發(fā)生變化，因此，建議每次使用前采用同），ABCDEFGHIJ制備內部標準樣品的需求起源于難以找到一種合適的商業(yè)的標準樣品來分析一——原材料的量必須足夠使用一個實驗周期或者使用足夠長的時間讓它可以及或者≤43μm礦物顆粒組成。一般情況下注：本案例的信息來自于VickyAndersonofAngloResearch,8SchonlandStreetThetaJohannesburg,POBox106,CrownMines,2025南非。料的過程中不需要清理?？傆嬔心チ舜蠹s100kg材料以后，在研磨結束后開始篩選分解的小塊。取一份樣品做水分含量測試，在60℃下過夜烘干。如果樣品含水率大），），圖B.1分離和混合的流程圖當樣品送入實驗室后，順序就在工作表上分好了。換句話說，每個分離物/滾筒表B.1用Excel來分析Chauvenet異常值Mean(平均值)=AVERAGEStandarddeviation(標準偏差)=STEDVCount(數(shù)目)=COUNTRejectionprobability(RP)（拒絕概率）=1/(2*count)Range（范圍）=-NORMSINV(0.5*RP)Rejectionlimit（拒絕限）=range*stedvChauvenetoutlier（chauvenet異常值）=if(ABS(value-mean)>RL,fail,pass)建議，如果需要刪除≥10%的數(shù)據(jù)量來獲得一個可接受的R過度的磨粉/壓碎，質量分析不好等原因。材料制備過程圖B.2MicrosoftExcelANOVA測試均勻性檢驗品的RSD可以與方法要求的RSD和原始均勻化測試中的RSD進行比碳酸鋇通常被用于證明(驗證)在預期強化水平內混合工藝能否確保混合的均勻譜（ICPMS）分析面粉子樣品中鋇的含量，發(fā)現(xiàn)其按預期的濃1.濃縮葉酸預混料45g空白面粉1.濃縮葉酸預混料45g空白面粉均勻混合（迷你攪拌機，3h）步驟25g葉酸標準品濃縮葉酸預混料濃縮葉酸預混料（滾筒，2h）步驟12.PT研究樣品的制備2g濃縮的葉酸預混料200g空白面粉（180μm篩濾）均勻混合（迷你攪拌機，2h）250g空白面粉（180μm篩濾）均勻混合（迷你攪拌機，2h）300g空白面粉（180μm篩濾）均勻混合（迷你攪拌機，2h）共加入7次200-350g篩濾后的空白面粉，總重量均勻混合（迷你攪拌機，2h）40瓶裝瓶（40瓶旋轉樣品分裝器以下問題需要考慮：——用于強化面粉的商業(yè)化葉酸的純度測定；——葉酸在混合容器表面的吸附；——由于光敏性（文獻）造成葉酸的降解；——基質（面粉）貯存過程中被昆蟲（例如象鼻蟲）污染而變質的危險；——用一種固體（粉末）強化另一種固體（粉末）；——粒度大小的均一性；——二次取樣。下列方法用于解決上述問題：——用于強化面粉的商業(yè)葉酸的純度：一瓶商業(yè)來源的葉酸其標簽上標明葉酸含量為“約98%”，但并未明確此含量為質量分數(shù)還是摩爾分數(shù)。生產(chǎn)商的“分析證書”標明此產(chǎn)品含有8%的水分，這表明“約98%”是指葉酸在有機組分（即葉酸和相似結構的雜質）中的純度，而不是葉酸在所謂純物質中的總純度。在這種情況下，內部純度評估（定量核磁共振，熱重分析和費歇爾滴定法）可用于確定葉酸的總純度。也可用不同供應商提供的的商業(yè)化葉酸進行標準比對?！饷粜裕涸诓埌w或其他遮光的容器內進行樣品制備。殺死任何可能存在的昆蟲幼蟲。重量分析法制備濃縮的預混料。將適量的預混料與篩濾后的空白面粉均勻混合，制備出終產(chǎn)品。為了確保均勻性，混合過程應分階段完成。約200g的未強化面粉中加入（適量的）濃縮面粉預混料后，混合物在迷你攪拌機中反復滾動以達到混合均勻的目的。每2h加入約200g的未強化面粉至混合物中直至達到預期濃度。濃度低于預期的重量分析結果。隨后采用嚴格的物料守恒方法，通過分析葉酸強化面粉樣品制備各階段中空容器壁的洗出液，來確定制備過程中吸附在各混合容器表面的葉酸量。測試不同材質的容器（有機玻璃、金屬、聚丙烯）是否可以減少對樣品的吸附量，但并不能避免吸附的問題。因此，重量分析設防水平并不能用于分配葉酸在面粉中的重量分數(shù)?！６鹊木恍裕夯旌锨暗拿娣酆腿~酸都要用180μm的篩子過濾?！纬闃樱喝~酸強化的材料通過RetschPT100旋轉分裝器分為50g一份。以下問題需要考慮：——容器的吸附；——光敏性。以上問題可如下處理：——使用有聚乙烯螺帽的容器以減少吸附量，且便于樣品材料的取用；——建議室溫避光保存。測試方法中使用碳酸鋇是假定葉酸和碳酸鋇在混合樣品制備過程中有相似的表在后續(xù)面粉中葉酸的能力驗證研究過程中多次檢測了此方法制備出的樣品的均（具體方法是）采用精確匹配的同位素稀釋液（處理樣品后通過液相色譜串聯(lián)質譜（LC-MS/MS）在選定的反應模式下瓶子編碼AB3012,392,363062,392,303072,352,373142,292,453172,372,363232,322,273252,362,42方差分析：單因素小結組別觀測數(shù)求和平均值方差124,7572,37850,00042224,6852,34250,003784324,7232,36150,000265424,7412,37050,013285524,7282,3643,2E-05624,5842,2920,001152724,782,390,001352方差分析SSdfMSFP-valueFcrit組間0,01247660,00207930,7173650,64923,865968853組內0,0202970,00289860,032766編制人審核人間均方比組內均方大，那么瓶間方差即為組內表D.1有效氧化鋁含量的分析結果瓶編號有效氧化鋁350.250.049.9550.050.250.0650.050.249.8750.050.249.950.050.250.050.050.149.950.050.249.950.049.950.050.050.249.950.150.049.9采用h和k統(tǒng)計方法計算數(shù)據(jù)的一致性。圖D.1中的h圖和k圖表明，均勻性檢圖D.1瓶內和瓶間一致性圖偏差（San）即為對分析的標準偏差進行評估，單元間標準偏差（Ssam）即為對樣品制表D.2ANOVA：單因素結論組測量次數(shù)總和平均方差瓶3350.033330.023333瓶5350.066670.013333瓶630.04瓶7350.033330.023333350.066670.01333330.01350.033330.023333349.966670.003333350.033330.02333330.01表D.3ANOVA：方差來源ANOVA方差來源（離均差平方和）（自由度）（均方）FF臨界值組間0.02790.0030.1636360.9957922.392814組內0.36666670.018333合計0.3936667S使用ANOVA進行瓶間不均勻性的評估，有兩種計算方法。如果組間MS大于組內MSwithin是指瓶內均方；VMS,within是指各自的自由度。勻勻性、受污染程度等穩(wěn)定性測試、價值分配活動、不確定來獲得這種數(shù)據(jù)主要依賴于雜質和相關化合物的數(shù)量以及參考質量控制樣品的降解可以考慮采用如下方案以減少采用面積百分比和相對響應因子方法對純度評估含量應為0.1%，這種水平可能不足以影響總體的純度結果。如果基于面積百分比得合成途徑進行估算。美國藥典（USP）-概述章-殘留溶劑中詳測試的日期。對于定性用的標準品（如保留時間標記物或雜質混合物只要進行了），大塊的質量控制樣品人為地或自動分成小包裝。每個小瓶的重量為120mg，分），織在方法更新過程中的內部比對活動。文獻29和30也對本案例進行了更為詳細的描）；注1：該案例基于FernandoCordeiro,IngeVerbist,H?kanEmteborg,JeanCharoud-Got,MariaC.Contreras,PhilipTaylor,和BeatrizdelaCalle(JRC-InstituteforReferenceMaterialsandMeasurements,Retieseweg和FranzSchmitz(Landesbetrieb,HessischesLandeslabor,Wiesbaden,Germany)提供的信息。濃縮儲備液通過稱量法以溴酸鉀制備，KBrO3純度>99.8%的ACSISO試劑等級KBrO3中的摩爾分數(shù)為76.58%)溶于486.5酸鹽儲備液。稱取53.414g儲備液，用1類水稀釋至飲用水指令規(guī)定相關測量的精密度和準確度經(jīng)足夠。聲稱純度和實際純度之間幾個百分數(shù)的適度偏差相對于25%來說仍然是很好的。純