中醫(yī)藥化學專業(yè)期末考試真題及解答中醫(yī)藥化學作為中醫(yī)藥學科與現(xiàn)代化學的交叉領域，其期末考試聚焦中藥化學成分的結構、提取分離、波譜解析及活性關聯(lián)等核心內容。本文精選近年典型真題，結合考點邏輯與知識體系，為備考提供針對性指導。一、選擇題（典型真題與解析）選擇題側重考查基礎概念的辨析與應用，需結合“結構-性質-方法”的關聯(lián)邏輯分析。真題1：黃酮類化合物的特征顯色反應是（）A.Molish反應（糖/苷的顯色）B.三氯化鐵反應（酚類通用，非黃酮專屬）C.異羥肟酸鐵反應（內酯類，如香豆素）D.鹽酸-鎂粉反應（黃酮/黃酮醇的特征還原反應）解答：選D。知識點解析：黃酮類（含黃酮、黃酮醇、二氫黃酮等）的共軛體系與鎂粉-鹽酸作用產生還原顯色（橙紅~紫紅色），是其專屬鑒別反應。Molish反應針對糖或苷的α-萘酚-濃硫酸顯色；三氯化鐵是酚羥基的通用顯色（黃酮含酚羥基，但非專屬）；異羥肟酸鐵用于檢測內酯環(huán)（如香豆素、強心苷元）。真題2：連續(xù)回流提取法（索氏提?。┑暮诵膬?yōu)勢是（）A.溶劑用量大（錯誤，回流使溶劑循環(huán)，用量少）B.提取效率高（正確，溶劑多次與藥材接觸，充分溶解成分）C.不需加熱（錯誤，需加熱使溶劑回流）D.適用于熱不穩(wěn)定成分（錯誤，長時間加熱易破壞熱敏感成分，如揮發(fā)油、某些苷類）解答：選B。知識點解析：提取方法的選擇需結合成分極性、穩(wěn)定性：浸漬/滲漉：冷法，適用于熱不穩(wěn)定、多糖類；煎煮：水提，適用于水溶性成分，不適于揮發(fā)油、脂溶性成分；回流提?。簾岱?，溶劑單次使用，效率低于連續(xù)回流；連續(xù)回流（索氏）：溶劑循環(huán)利用，提取效率高，但需加熱，僅限熱穩(wěn)定成分。二、簡答題（核心考點與思維鏈）簡答題要求清晰闡述概念邏輯與應用關聯(lián)，需構建“定義-分類-原理-實例”的回答框架。真題1：簡述生物堿的溶解性規(guī)律及提取分離應用解答：生物堿的溶解性由結構極性（如N的存在形式、極性基團）決定，分游離態(tài)與鹽態(tài)兩類：1.游離生物堿的溶解性親脂性：多數(shù)叔胺堿（如麻黃堿、苦參堿），易溶于氯仿、乙醚等親脂性溶劑，難溶于水；親水性：季銨堿（如小檗堿）、N-氧化物生物堿（極性大），易溶于水、醇；含酚羥基（如嗎啡）或羧基（如檳榔次堿）的生物堿，成鹽前可溶于稀堿（酚性堿）或稀酸（酸性生物堿）。2.生物堿鹽的溶解性多數(shù)易溶于水、醇，難溶于親脂性溶劑；但特殊鹽（如鹽酸小檗堿）在冷水中溶解度極低，可利用此特性析出分離。提取分離應用提取：親脂性生物堿用氯仿-甲醇等親脂溶劑提??；親水性生物堿用水/醇提取；酚性堿可先加稀堿水溶解，再酸化游離后有機溶劑萃取。分離：利用鹽的溶解性差異（如pH梯度萃?。翰煌嵝缘纳飰A（如7,4’-二OH黃酮>7-OH黃酮）在不同pH堿水中的溶解度不同）；或游離堿的溶解性（如季銨堿與叔胺堿的溶劑差異）。真題2：苷類化合物的定義、結構分類及主要顯色反應解答：1.定義苷類（糖苷）是糖或糖的衍生物（如氨基糖、糖醛酸）與非糖物質（苷元）通過糖的端基碳原子連接而成的化合物（核心：糖-苷元的端基碳連接）。2.結構分類（按**苷鍵原子**）O-苷（最常見）：糖的端基O與苷元連接，如醇苷（紅景天苷）、酚苷（天麻苷）、氰苷（苦杏仁苷）、酯苷（山慈菇苷A）、吲哚苷（靛苷）；S-苷：糖的端基S與苷元連接，如蘿卜苷；N-苷：糖的端基N與苷元連接，如腺苷、巴豆苷；C-苷：糖的端基C與苷元直接連接（無苷鍵原子），如蘆薈苷、牡荊素。3.主要顯色反應Molish反應：α-萘酚-濃硫酸，糖/苷顯紫色環(huán)（鑒別糖或苷的存在，非還原糖組成的苷需先水解為還原糖）；還原糖反應：菲林（Fehling）、多倫（Tollen）反應（含醛基的還原糖苷顯陽性，如葡萄糖苷）；苷元專屬反應：黃酮苷的鹽酸-鎂粉反應、蒽醌苷的Borntr?ger反應（需結合苷元結構）。三、綜合分析題（實驗設計與結構推斷）綜合題考查知識的系統(tǒng)性應用，需結合“實驗邏輯（提取-分離-鑒定）”或“波譜解析（官能團-片段-結構）”的思維鏈。真題1：黃酮類成分的提取、分離與結構鑒定方案設計解答：需結合成分極性（苷元親脂、苷親水）、分離原理（吸附、分配、分子篩）、鑒定方法（化學+波譜）分三步設計：1.提?。ɑ跇O性選擇方法）若為黃酮苷元（親脂）：用乙醇（95%）回流提取（或乙醚、氯仿等親脂溶劑），濃縮得總苷元提取物；若為黃酮苷（親水，含糖基）：用乙醇（50%~70%）或水回流提取，濃縮得總苷提取物。2.分離（多級分離策略）初步分離：聚酰胺柱色譜（黃酮類與聚酰胺通過氫鍵吸附，洗脫順序：苷元<單糖苷<雙糖苷，極性大的后洗脫）；或pH梯度萃?。ㄡ槍λ嵝圆煌狞S酮，如7,4’-二OH黃酮酸性強于7-OH黃酮，用NaHCO3、Na2CO3、NaOH梯度萃取）。進一步分離：硅膠柱色譜（分離苷元，基于極性差異，流動相用氯仿-甲醇梯度）；葡聚糖凝膠（SephadexLH-20，分離苷，基于分子篩+氫鍵吸附，分子量小的先洗脫，或極性大的苷后洗脫）。3.結構鑒定（化學+波譜聯(lián)用）化學方法：鹽酸-鎂粉反應（判斷是否為黃酮/黃酮醇類）；鋯鹽-枸櫞酸反應（判斷3-或5-OH：3-OH黃酮加鋯鹽顯黃，加枸櫞酸不褪色；5-OH顯黃，加枸櫞酸褪色）；氨性氯化鍶反應（判斷鄰二酚羥基，顯紅棕色沉淀）。波譜方法：UV（甲醇中加診斷試劑如NaOMe、AlCl3，判斷取代基位置，如NaOMe紅移→4’-OH）；IR（羰基伸縮振動：黃酮類羰基~____cm-1，黃酮醇~____cm-1，3-OH取代使羰基紅移）；NMR（1H-NMR糖基端基質子、芳環(huán)質子耦合常數(shù)；13C-NMR羰基碳、芳環(huán)碳化學位移）；MS（黃酮苷元的EI-MS特征碎片，苷的ESI-MS測分子量及糖基數(shù)目）。真題2：生物堿的波譜解析與結構推斷題目：某中藥分離的生物堿單體，分子式C??H??NO?，波譜數(shù)據(jù)如下：UV：λmaxMeOH280nm（加堿無明顯紅移）；IR：3400cm?1（寬峰，-OH），1600、1500cm?1（芳環(huán)），1250cm?1（C-O）；1H-NMR（CDCl?）：δ6.5-7.0（m，4H，芳環(huán)），4.5（d，J=6.0Hz，1H，-CH-OH），3.8（s，3H，-OCH?），3.0-3.5（m，4H，-CH?-CH?-），2.5（s，3H，-N-CH?）；13C-NMR：δ150,145,125,120（芳環(huán)碳），80（-CH-OH），55（-OCH?），45（-N-CH?），40,35（-CH?-CH?-），其余為脂環(huán)碳。解答：1.分子式與不飽和度分析分子式C??H??NO?，不飽和度=(17×2+2+1-21)/2=8，提示含芳環(huán)（不飽和度4）、脂環(huán)（如哌啶環(huán)，不飽和度1）及其他不飽和鍵。2.官能團解析（結合波譜）UV：280nm（無堿紅移）→無酚羥基（酚羥基加堿會紅移），但IR3400cm?1（寬峰）提示含醇羥基（-OH）；IR：1600、1500cm?1（芳環(huán)），1250cm?1（C-O，醇或醚），3400cm?1（醇羥基）；1H-NMR：δ6.5-7.0（4H，芳環(huán)，二取代苯環(huán)，如1,2-或1,4-取代）；δ4.5（d，J=6.0Hz，1H，-CH-OH，與相鄰CH耦合，提示-CH-CH-OH結構）；δ3.8（s，3H，芳環(huán)甲氧基（-OCH?））；δ2.5（s，3H，N-甲基（-NCH?，叔胺））；δ3.0-3.5（m，4H，-CH?-CH?-，可能為哌啶環(huán)的亞甲基）；13C-NMR：芳環(huán)碳δ150、145、125、120（含甲氧基的二取代苯環(huán)）；δ80（-CH-OH，醇羥基碳）；δ55（-OCH?碳）；δ45（-NCH?碳）；δ40、35（-CH?-CH?-碳）。3.結構拼接結合生物堿類型（叔胺、含芳環(huán)、脂環(huán)），推測結構為：苯環(huán)（二取代：-OCH?和脂環(huán)連接基）+含N-甲基的哌啶環(huán)+-CH-CH-OH鏈。核心片段：芳環(huán)：苯環(huán)，取代基為-OCH?（δ3.8）和脂環(huán)連接基；脂環(huán)：哌啶環(huán)（含-NCH?，δ2.5），環(huán)上連-CH?-CH?-（δ3.0-3.5）；醇羥基：-CH-OH（δ4.5），與脂環(huán)鏈連接。（注：最終結構需結合化學位移、耦合常數(shù)進一步驗證，考試中重點是官能團歸屬與結構片段拼接邏輯。）四、備考建議1.知識體系化：以“成分結構→理化性質→提取分離→結構鑒定”為主