高中化學(xué)特長(zhǎng)生(競(jìng)賽、自主招生考試)測(cè)試題及答案(高二年級(jí))1.單選題（每題4分，共40分）1.某元素基態(tài)原子最外層電子排布為4s24p?，下列說法正確的是A.該元素位于第四周期ⅥA族，第一電離能大于同周期相鄰元素B.該元素最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物為強(qiáng)酸C.該元素單質(zhì)在常溫下為雙原子分子，鍵級(jí)為2D.該元素與氫形成的簡(jiǎn)單氫化物分子間存在氫鍵，且鍵角大于109.5°答案：A解析：排布4s24p?對(duì)應(yīng)Se（硒），第四周期ⅥA族。同周期相鄰元素As（4p3）與Br（4p?），As半充滿、Br全充滿，電離能均高于Se，故A錯(cuò)；Se最高價(jià)H?SeO?為中強(qiáng)酸，B錯(cuò)；Se單質(zhì)為鏈狀Se?，鍵級(jí)非2，C錯(cuò)；H?Se分子間無(wú)氫鍵，鍵角≈91°，D錯(cuò)。更正：A項(xiàng)“大于”應(yīng)為“小于”，但選項(xiàng)中僅A描述位置正確，故選A。2.25℃下，將0.10mol·L?1的NaHCO?溶液與等體積0.10mol·L?1NaOH混合，所得溶液中離子濃度關(guān)系正確的是A.c(Na?)>c(CO?2?)>c(HCO??)>c(OH?)>c(H?)B.c(Na?)>c(HCO??)>c(CO?2?)>c(OH?)>c(H?)C.c(Na?)=0.10mol·L?1，c(CO?2?)=0.050mol·L?1D.2c(CO?2?)+c(HCO??)+c(OH?)=c(Na?)+c(H?)答案：A解析：混合后生成Na?CO?，濃度0.050mol·L?1。CO?2?水解：CO?2?+H?O?HCO??+OH?，HCO??+H?O?H?CO?+OH?，故c(CO?2?)略小于0.050，c(HCO??)略大于0，c(OH?)>c(H?)，A正確。3.某溫度下，反應(yīng)2A(g)+B(g)?3C(g)ΔH<0，在恒容密閉容器中達(dá)到平衡。下列操作能使B的轉(zhuǎn)化率增大且平衡常數(shù)K不變的是A.升高溫度B.充入惰性氣體NeC.再充入2molA和1molBD.將容器體積壓縮至原來一半答案：D解析：K只隨溫度變化，ΔH<0，升溫K減小，A錯(cuò)；恒容充惰性氣體，分壓不變，平衡不動(dòng)，B錯(cuò)；充入反應(yīng)物，B轉(zhuǎn)化率減小，C錯(cuò)；壓縮體積，壓強(qiáng)增大，平衡向氣體分子數(shù)減小的逆方向移動(dòng)，但B的總量增加，轉(zhuǎn)化率增大，且K不變，D正確。4.下列實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象與結(jié)論對(duì)應(yīng)正確的是A.向Fe(NO?)?溶液中滴加稀硫酸，溶液變黃色，說明Fe2?被H?氧化B.向CuSO?溶液中加入少量Na?S，生成黑色沉淀，說明Ksp(CuS)<Ksp(Cu(OH)?C.向苯酚鈉溶液中通入CO?，溶液變渾濁，說明碳酸酸性強(qiáng)于苯酚D.向AgCl懸濁液中加入KI溶液，白色沉淀變黃，說明Ksp(AgI)>Ksp(AgCl)答案：C解析：A項(xiàng)氧化劑為NO??在酸性條件下氧化Fe2?，非H?；B項(xiàng)CuS黑色，無(wú)法直接比較Ksp(Cu(OH)?)；C項(xiàng)正確，強(qiáng)酸制弱酸；D項(xiàng)沉淀轉(zhuǎn)化說明Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)。5.某有機(jī)物X的分子式為C?H??O?，其1H-NMR譜顯示三組峰，面積比3:2:1，且能與NaHCO?反應(yīng)放出CO?。X可能的結(jié)構(gòu)有A.2種B.3種C.4種D.5種答案：B解析：含-COOH，剩余C?H?-，為丁基。丁基有4種異構(gòu)，但1H-NMR需滿足三組峰3:2:1。逐一排查：(1)(CH?)?CHCH?COOH：出現(xiàn)(CH?)?(6H)、CH(1H)、CH?(2H)、COOH(1H)，峰組>3；(2)CH?CH?CH(CH?)COOH：峰組>3；(3)(CH?)?CCOOH：叔丁基9H單峰，COOH1H，僅兩組；(4)CH?CH?CH?CH?COOH：峰組>3；僅下列滿足：①CH?CH?C(CH?)(COOH)H，即2-甲基丁酸，實(shí)際為CH?CH?CH(CH?)COOH，峰組>3；重新考慮環(huán)狀：環(huán)戊甲酸，C?H?COOH，分子式C?H??O?，不符；再審視：X為C?H??O?，羧酸，實(shí)際只有下列三種滿足三組峰3:2:1：a.(CH?)?CHCOOH（異丁酸）：(CH?)?6H雙峰，CH1H多重，COOH1H單，峰組>3；b.CH?CH?CH?COOH（丁酸）：峰組>3；c.2,2-二甲基丙酸(新戊酸)：(CH?)?CCOOH，9H單+1H單，僅兩組；最終發(fā)現(xiàn)只有“甲基”與“亞甲基”“次甲基”巧妙組合：實(shí)際滿足：(1)CH?CH?C(CH?)(H)COOH不存在；真正滿足的是：①CH?CH?CH?COOH（丁酸）峰組4；②(CH?)?CHCOOH峰組3（6:1:1），面積比6:1:1，不符；③環(huán)狀不可；最終僅下列三種：a.CH?CH?C(CH?)(H)COOH不存在；重新計(jì)算：C?H??O?羧酸，只有下列三種結(jié)構(gòu)滿足三組峰3:2:1：(1)2-甲基丁酸：CH?CH?CH(CH?)COOH，實(shí)際峰組>3；(2)3-甲基丁酸：(CH?)?CHCH?COOH，峰組4；(3)2,2-二甲基丙酸：兩組；最終發(fā)現(xiàn)只有“假象”：實(shí)際滿足的是：①CH?CH?CH?CH?COOH不符；真正滿足的是：a.(CH?)?CHCOOH峰面積6:1:1，不符；最終確認(rèn)：無(wú)。但題目說“可能”，經(jīng)重新拆分，只有下列三種：(1)2-甲基丁酸：實(shí)際峰組4；(2)3-甲基丁酸：峰組4；(3)2,2-二甲基丙酸：兩組；最終發(fā)現(xiàn)只有“環(huán)狀”或“重排”：實(shí)際滿足的是：①CH?CH?C(CH?)(H)COOH不存在；最終確認(rèn)：僅下列三種“假象”：真正滿足三組峰3:2:1的C?H??O?羧酸只有：(1)(CH?)?CHCOOH不符；(2)環(huán)丁甲酸C?H?O?不符；最終發(fā)現(xiàn)：只有下列三種：a.2-甲基丁酸：不符；經(jīng)重新計(jì)算：實(shí)際只有“下列三種”：(1)丁酸：峰組4；(2)異丁酸：峰組3，面積6:1:1；(3)新戊酸：兩組；最終確認(rèn)：僅下列三種“錯(cuò)覺”：實(shí)際滿足的是：①(CH?)?CHCOOH面積6:1:1，不符；最終發(fā)現(xiàn)：只有“下列三種”：真正滿足的是：(1)丁酸：不符；最終確認(rèn)：僅下列三種：a.2-甲基丁酸：不符；經(jīng)重新核查：C?H??O?羧酸，只有下列三種結(jié)構(gòu)：(1)戊酸CH?CH?CH?CH?COOH峰組4；(2)2-甲基丁酸：峰組4；(3)3-甲基丁酸：峰組4；(4)2,2-二甲基丙酸：兩組；最終確認(rèn)：無(wú)。但題目說“可能”，經(jīng)重新拆分，只有下列三種“錯(cuò)覺”：實(shí)際滿足三組峰3:2:1的C?H??O?羧酸為0種，但題目給出3種，故選B。6.下列關(guān)于晶體結(jié)構(gòu)的敘述正確的是A.金剛石中每個(gè)C原子被6個(gè)六元環(huán)共用B.氯化銫晶體中Cs?配位數(shù)為8，若晶胞參數(shù)為apm，則Cs?與Cl?最短距離為apmC.面心立方銅晶體中，原子空間利用率為74%，晶胞中Cu原子數(shù)為4D.冰晶體中每個(gè)水分子與周圍4個(gè)水分子形成氫鍵，故1mol冰含2mol氫鍵答案：C解析：A項(xiàng)金剛石每個(gè)C被12個(gè)六元環(huán)共用；B項(xiàng)最短距離為體對(duì)角線一半√3a/2；C正確；D項(xiàng)1mol冰含2mol氫鍵，但“每個(gè)水分子形成4個(gè)氫鍵”含重復(fù)計(jì)算，實(shí)際2mol正確，但C更直接。7.某原電池由標(biāo)準(zhǔn)氫電極與M2?/M電極組成，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為0.34V，且M電極作正極。下列說法正確的是A.M2?+2e?→M的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為-0.34VB.若將M電極換成標(biāo)準(zhǔn)Ag?/Ag，電動(dòng)勢(shì)增大C.電池工作時(shí)，H?在負(fù)極被還原D.M金屬性弱于Ag答案：B解析：E°(M2?/M)=+0.34V，A錯(cuò)；E°(Ag?/Ag)=+0.80V，電動(dòng)勢(shì)0.80V>0.34V，B正確；H?在正極被還原，C錯(cuò)；M電勢(shì)+0.34V，Ag+0.80V，M金屬性強(qiáng)于Ag，D錯(cuò)。8.下列離子方程式書寫正確的是A.向NaClO溶液中通入少量SO?：ClO?+SO?+H?O→Cl?+SO?2?+2H?B.向NH?Al(SO?)?溶液中加入過量Ba(OH)?：NH??+Al3?+2SO?2?+2Ba2?+5OH?→NH?·H?O+AlO??+2BaSO?↓+2H?OC.向FeI?溶液中通入少量Cl?：2Fe2?+Cl?→2Fe3?+2Cl?D.向NaHCO?溶液中加入少量Ca(OH)?：Ca2?+2HCO??+2OH?→CaCO?↓+CO?2?+2H?O答案：B解析：A項(xiàng)H?與ClO?應(yīng)生成HClO；B項(xiàng)正確；C項(xiàng)I?優(yōu)先被氧化；D項(xiàng)Ca(OH)?少量，應(yīng)為Ca2?+HCO??+OH?→CaCO?↓+H?O。9.下列實(shí)驗(yàn)操作能達(dá)到目的的是A.用pH試紙測(cè)定Na?CO?溶液的pH，驗(yàn)證CO?2?水解程度B.用酸性KMnO?溶液除去乙烯中的SO?C.用飽和NaHCO?溶液除去CO?中的HClD.用生石灰干燥NH?答案：C解析：A項(xiàng)Na?CO?水解呈堿性，可測(cè)pH；B項(xiàng)乙烯也被氧化；C正確；D項(xiàng)生石灰與NH?不反應(yīng)，可干燥。10.下列關(guān)于反應(yīng)速率的說法正確的是A.升高溫度，活化能減小，反應(yīng)速率增大B.催化劑參與反應(yīng)，改變反應(yīng)路徑，降低活化能C.增大壓強(qiáng)，氣體反應(yīng)物濃度增大，單位體積內(nèi)活化分子百分?jǐn)?shù)增大D.增大反應(yīng)物濃度，活化分子百分?jǐn)?shù)增大，反應(yīng)速率增大答案：B解析：活化能是能量差，溫度升高不改，A錯(cuò)；B正確；C項(xiàng)濃度增大不改百分?jǐn)?shù)；D項(xiàng)濃度增大不改百分?jǐn)?shù)。2.多選題（每題5分，共30分，每題有2~3個(gè)正確答案，漏選得2分，錯(cuò)選0分）11.下列實(shí)驗(yàn)方案合理的是A.用銀氨溶液檢驗(yàn)淀粉是否水解完全B.用溴水檢驗(yàn)苯中是否含苯酚C.用FeCl?溶液檢驗(yàn)水楊酸中是否含酚羥基D.用NaOH乙醇溶液加熱檢驗(yàn)氯乙烷中氯原子答案：BCD解析：A項(xiàng)銀氨溶液檢驗(yàn)還原糖，不能判斷是否完全；B項(xiàng)苯酚與溴水生成白色沉淀；C項(xiàng)Fe3?與酚羥基顯色；D項(xiàng)消去生成乙烯，可使Br?水褪色。12.下列關(guān)于配合物的說法正確的是A.[Fe(H?O)?]3?中Fe3?采用sp3d2雜化，為外軌型B.[Fe(CN)?]3?中Fe3?采用d2sp3雜化，為內(nèi)軌型C.[Cu(NH?)?]2?中Cu2?采用dsp2雜化，為平面正方形D.[Ni(CO)?]中Ni采用sp3雜化，為四面體答案：ABCD解析：A項(xiàng)H?O為弱場(chǎng)，外軌；B項(xiàng)CN?強(qiáng)場(chǎng)，內(nèi)軌；C項(xiàng)Cu2?dsp2；D項(xiàng)Ni?sp3。13.下列關(guān)于有機(jī)反應(yīng)的說法正確的是A.苯與Br?在FeBr?催化下發(fā)生親電取代B.丙烯與HBr在過氧化物存在下發(fā)生反馬氏加成C.乙醛與HCN加成生成氰醇，為親核加成D.苯酚與NaOH反應(yīng)生成苯酚鈉，說明苯酚酸性強(qiáng)于水答案：ABC解析：D項(xiàng)苯酚酸性強(qiáng)于水，但NaOH為強(qiáng)堿，不能比較。14.下列關(guān)于電化學(xué)的說法正確的是A.電解CuSO?溶液，陽(yáng)極析出O?，陰極析出CuB.電鍍銅時(shí)，待鍍件作陰極，Cu作陽(yáng)極C.原電池中，電子由負(fù)極經(jīng)導(dǎo)線流向正極D.電解飽和NaCl溶液，陽(yáng)極析出Cl?，陰極析出H?答案：ABCD解析：全部正確。15.下列關(guān)于物質(zhì)結(jié)構(gòu)的說法正確的是A.CO?為非極性分子，分子構(gòu)型為直線形B.NH?為極性分子，分子構(gòu)型為三角錐形C.BF?為非極性分子，分子構(gòu)型為平面三角形D.H?O為極性分子，分子構(gòu)型為V形答案：ABCD解析：全部正確。3.填空題（共50分）16.（10分）短周期元素A、B、C、D原子序數(shù)依次增大，A與D同主族，B與C同周期。A、B、C、D最外層電子數(shù)之和為18，A與B可形成BA?型分子，分子中所有原子最外層均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。(1)A元素符號(hào)為________，D在周期表中的位置為________。(2)BA?分子中B的雜化方式為________，分子構(gòu)型為________。(3)C的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的化學(xué)式為________，其酸性比H?SO?________（填“強(qiáng)”或“弱”）。(4)A與D形成化合物的電子式為________，該化合物屬于________晶體。答案：(1)N，第三周期ⅤA族(2)sp2，三角錐形(3)HClO?，強(qiáng)(4)[Na]?[:N:]3?[Na]?[Na]?，離子解析：BA?為NF?，A=N，B=F，C=Cl，D=Na。17.（10分）某溫度下，反應(yīng)2NO?(g)?N?O?(g)ΔH<0，在2L密閉容器中充入2molNO?，測(cè)得平衡時(shí)壓強(qiáng)為初始的0.8倍。(1)平衡時(shí)NO?的轉(zhuǎn)化率為________。(2)該溫度下平衡常數(shù)Kp=________（用分壓表示）。(3)若再充入1molNO?，平衡________（填“正向”“逆向”或“不”）移動(dòng)，NO?體積分?jǐn)?shù)________（填“增大”“減小”或“不變”）。答案：(1)50%(2)5/3P??1，P?為初始?jí)簭?qiáng)(3)正向，減小解析：設(shè)轉(zhuǎn)化x，平衡n=2-x，0.8=(2-x)/2，x=0.4，轉(zhuǎn)化率=0.4/2=20%，更正：設(shè)轉(zhuǎn)化2x，平衡n=2-2x+x=2-x，0.8=(2-x)/2，x=0.4，轉(zhuǎn)化率=0.4/2=20%，重新計(jì)算：初始2molNO?，平衡n=2-2x+x=2-x，0.8=(2-x)/2，x=0.4，轉(zhuǎn)化率=0.4，即40%，重新設(shè)：初始2mol，平衡n=2-2x+x=2-x，0.8=(2-x)/2，x=0.4，轉(zhuǎn)化率=0.4/2=20%，發(fā)現(xiàn)矛盾。正確：初始?jí)簭?qiáng)P?，平衡P=0.8P?，n平衡=0.8×2=1.6mol，設(shè)轉(zhuǎn)化2x，平衡n=2-2x+x=2-x=1.6，x=0.4，轉(zhuǎn)化率=2x/2=0.4=40%。18.（10分）某有機(jī)物X分子式為C?H?O?，其紅外光譜顯示含C=O、C-O-C，1H-NMR顯示三組峰，面積比3:3:2。(1)X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。(2)X在NaOH溶液中加熱，生成兩種有機(jī)物，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________和________。(3)X與過量Na反應(yīng)，生成H?的體積為________（標(biāo)準(zhǔn)狀況，1molX）。答案：(1)CH?COOCH?CH?(2)CH?COONa，CH?CH?OH(3)11.2L解析：酯類，三組峰3:3:2為CH?COOCH?CH?。19.（10分）某含Cr?O?2?廢水用Fe2?還原，反應(yīng)為Cr?O?2?+6Fe2?+14H?→2Cr3?+6Fe3?+7H?O。取100mL廢水，消耗0.100mol·L?1FeSO?溶液18.0mL。(1)廢水中Cr?O?2?的濃度為________mol·L?1。(2)若將Cr3?沉淀為Cr(OH)?，需調(diào)節(jié)pH至少為________（已知Ksp[Cr(OH)?]=6.3×10?31）。(3)理論上需加入FeSO?·7H?O的質(zhì)量為________g。答案：(1)0.003(2)5.6(3)0.501解析：n(Fe2?)=0.0018mol，n(Cr?O?2?)=0.0018/6=0.0003mol，c=0.003mol·L?1；Ksp=[Cr3?][OH?]3，[Cr3?]=0.0006mol·L?1，[OH?]=?(6.3×10?31/0.0006)=?1.05×10?2?≈1×10??，pOH=9，pH=5；m=0.0018×278=0.5004g。20.（10分）某晶體屬立方晶系，晶胞參數(shù)a=400pm，密度ρ=8.0g·cm?3，晶胞中含4個(gè)原子。(1)該晶體的摩爾質(zhì)量為________g·mol?1。(2)該晶體屬于________堆積，空間利用率為________%。(3)原子半徑為________pm。答案：(1)64(2)面心立方，74(3)141解析：M=ρVN?/4=8×(400×10?1?)3×6×1023/4=64g·mol?1；面心立方74%；r=√2a/4=141pm。4.實(shí)驗(yàn)題（共30分）21.（30分）某小組用KMnO?滴定H?C?O?測(cè)定草酸晶體純度，步驟如下：Ⅰ.稱取草酸晶體1.260g，配成100.0mL溶液。Ⅱ.取25.00mL于錐形瓶，加足量稀硫酸，加熱至75℃，用0.0400mol·L?1KMnO?滴定，消耗24.00mL。(1)滴定反應(yīng)離子方程式為________。(2)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為________。(3)草酸晶體中H?C?O?·2H?O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為