水質(zhì)檢測基礎(chǔ)知識及上崗考試題及答案一、水質(zhì)檢測基礎(chǔ)知識1.1水的分類與用途天然水按來源可分為降水、地表水、地下水、海水四類；按用途可分為生活飲用水、工業(yè)用水、農(nóng)業(yè)灌溉水、漁業(yè)水域、景觀娛樂用水等。不同用途對應(yīng)不同限值標(biāo)準(zhǔn)，例如《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB5749-2022）對色度要求≤15度，而對景觀娛樂用水（GB3838-2002）Ⅲ類水體色度限值放寬至≤30度。1.2水質(zhì)指標(biāo)框架水質(zhì)指標(biāo)通常分為物理、化學(xué)、生物、放射性四大類。物理指標(biāo)包括溫度、色度、濁度、電導(dǎo)率、懸浮物；化學(xué)指標(biāo)分為一般化學(xué)（pH、硬度、氯化物）、有機(jī)污染（COD、BOD?、TOC）、營養(yǎng)鹽（氨氮、總磷、總氮）、毒理指標(biāo)（重金屬、農(nóng)藥、VOCs）；生物指標(biāo)以細(xì)菌總數(shù)、總大腸菌群、糞大腸菌群、藍(lán)藻密度為主；放射性指標(biāo)關(guān)注總α、總β、鐳-226、氡-222。1.3采樣與前處理采樣器材質(zhì)需不與被測組分反應(yīng)，測重金屬用聚四氟乙烯瓶，測有機(jī)項(xiàng)目用棕色玻璃瓶；采樣前先用待測水樣蕩洗3次；測溶解氧、余氯、細(xì)菌等項(xiàng)目需現(xiàn)場固定或0～4℃冷藏，并在規(guī)定時(shí)限內(nèi)分析：重金屬6h、BOD?24h、揮發(fā)性有機(jī)物14h。前處理包括過濾（0.45μm濾膜）、酸化（HNO?至pH＜2）、堿化（NaOH至pH＞12）、衍生化（用BSTFA衍生硅烷化）等。1.4常用分析方法滴定法：硬度用EDTA絡(luò)合滴定，氯離子用硝酸銀容量法；分光光度法：氨氮用納氏試劑，總磷用鉬酸銨抗壞血酸，六價(jià)鉻用二苯碳酰二肼；原子吸收法：火焰法測銅、鋅、鉛，石墨爐法測鎘、砷；原子熒光法：砷、汞、硒；氣相色譜法：六六六、滴滴涕、氯仿、四氯化碳；液相色譜法：多環(huán)芳烴、微囊藻毒素；離子色譜法：氟、氯、硝酸鹽、硫酸鹽；電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）：一次進(jìn)樣同時(shí)測70種金屬；微生物法：酶底物法測大腸菌群，濾膜法計(jì)數(shù)。1.5質(zhì)量控制每批次帶空白（試劑空白、運(yùn)輸空白）、平行（≥10%）、加標(biāo)回收（80%～120%）、有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（相對誤差≤10%）。建立控制圖，以±3σ為失控線；校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)r≥0.995；檢出限按HJ168-2020計(jì)算，MDL=t(n-1,0.99)×S。實(shí)驗(yàn)室每年參加一次能力驗(yàn)證，|Z|≤2為滿意。1.6安全與環(huán)保濃酸、濃堿操作穿防酸服、戴面屏；汞、氰化物廢液用Na?S沉淀后集中回收；有機(jī)溶劑廢液用防爆桶收集，交有資質(zhì)單位焚燒；微生物室紫外線消毒30min后通風(fēng)再進(jìn)入；高壓滅菌鍋每月用嗜熱脂肪芽孢桿菌生物指示劑驗(yàn)證。二、上崗考試題及答案【試卷說明】滿分100分，時(shí)間90min，閉卷，可攜帶無編程功能計(jì)算器。一、單項(xiàng)選擇題（每題1分，共20分）1.測定地表水高錳酸鹽指數(shù)時(shí)，酸性條件下加熱時(shí)間為：A.10minB.20minC.30minD.60min答案：C。解析：GB11892-89規(guī)定沸水浴30min。2.用鉬酸銨分光光度法測總磷，抗壞血酸的作用是：A.還原劑B.掩蔽劑C.顯色劑D.氧化劑答案：A。解析：將Mo(Ⅵ)還原為Mo(Ⅴ)生成藍(lán)色磷鉬雜多酸。3.測溶解氧時(shí)，現(xiàn)場固定應(yīng)加入：A.硫酸錳+堿性碘化鉀B.氫氧化鈉+高錳酸鉀C.硝酸+氯化鋇D.鹽酸+草酸答案：A。解析：生成Mn(OH)?沉淀固定DO。4.原子吸收測鉛，基體改進(jìn)劑常用：A.磷酸二氫銨B.硝酸鎂C.硝酸鈀+硝酸鎂D.氯化鈉答案：C。解析：鈀-鎂混合改進(jìn)劑提高灰化溫度，降低基體干擾。5.離子色譜測NO??，淋洗液為碳酸鹽體系，其抑制器作用是：A.降低背景電導(dǎo)B.提高柱溫C.氧化有機(jī)物D.沉淀陽離子答案：A。解析：抑制器將高電導(dǎo)淋洗液轉(zhuǎn)化為低電導(dǎo)H?CO?，提高信噪比。6.測汞水樣保存需加何試劑使pH<1：A.HClB.HNO?C.H?SO?D.NaOH答案：B。解析：HNO?防止汞被器壁吸附及揮發(fā)。7.酶底物法測大腸菌群，陽性結(jié)果呈：A.黃色+熒光B.藍(lán)色+沉淀C.紅色+渾濁D.無色+氣泡答案：A。解析：ONPG被β-半乳糖苷酶分解產(chǎn)黃色，MUG被β-葡萄糖醛酸酶分解產(chǎn)熒光。8.測CODCr時(shí)，硫酸銀作用為：A.催化劑B.掩蔽劑C.還原劑D.氧化劑答案：A。解析：Ag?SO?催化直鏈有機(jī)物氧化。9.測砷的氫化物發(fā)生-原子熒光法，還原劑為：A.KBH?B.SnCl?C.Na?SO?D.Zn粒答案：A。解析：KBH?在酸性條件下生成AsH?。10.測濁度用90°散射法，單位是：A.mg/LB.NTUC.cm?1D.μS/cm答案：B。解析：NTU為散射濁度單位。11.測BOD?時(shí)，稀釋水需曝氣至DO飽和且加：A.氯化鈣+三氯化鐵+硫酸鎂+磷酸鹽B.葡萄糖+谷氨酸C.硝酸鉀D.硫代硫酸鈉答案：A。解析：提供微生物生長必需營養(yǎng)鹽。12.測氰化物蒸餾時(shí)，接收液為：A.NaOHB.H?SO?C.硼酸D.醋酸答案：A。解析：NaOH吸收HCN生成NaCN。13.測六價(jià)鉻顯色劑二苯碳酰二肼需溶于：A.丙酮B.乙醇C.水D.苯答案：A。解析：丙酮溶解度好且穩(wěn)定。14.測揮發(fā)酚蒸餾終點(diǎn)為餾出液約：A.50mLB.100mLC.200mLD.250mL答案：D。解析：HJ503-2009規(guī)定蒸餾至250mL。15.測總硬度，指示劑為：A.鉻黑TB.酚酞C.甲基橙D.鈣指示劑答案：A。解析：鉻黑T與Ca2?、Mg2?絡(luò)合顯紅色，終點(diǎn)變藍(lán)。16.測葉綠素a，萃取溶劑為：A.90%丙酮B.正己烷C.二氯甲烷D.甲醇答案：A。解析：90%丙酮高效破壞葉綠體。17.測余氯用DPD法，顯色時(shí)間控制在：A.1min內(nèi)B.3min內(nèi)C.5min內(nèi)D.10min內(nèi)答案：B。解析：3min內(nèi)讀數(shù)避免顏色褪變。18.測總α放射性，水樣蒸發(fā)濃縮至：A.10mLB.50mLC.100mLD.干鹽答案：D。解析：蒸干制源提高探測效率。19.測石油類，萃取劑為：A.四氯化碳B.正己烷C.三氯甲烷D.乙酸乙酯答案：A。解析：HJ637-2018規(guī)定用CCl?，紅外法測油。20.測陰離子表面活性劑用：A.亞甲藍(lán)分光光度法B.鎘還原法C.離子選擇電極D.氣相色譜答案：A。解析：亞甲藍(lán)與LAS生成藍(lán)色絡(luò)合物，氯仿萃取后測吸光度。二、多項(xiàng)選擇題（每題2分，共20分，多選少選均不得分）21.以下屬于《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》GB/T14848-2017中Ⅲ類限值的有：A.總硬度≤450mg/LB.硝酸鹽≤20mg/LC.鐵≤0.3mg/LD.錳≤0.1mg/L答案：ABCD。解析：Ⅲ類以人體健康為基準(zhǔn)，上述限值均正確。22.測汞時(shí)，以下哪些操作可防止損失：A.用玻璃瓶裝樣B.加HNO?至pH<1C.加K?Cr?O?作保護(hù)劑D.4℃避光保存答案：BCD。解析：玻璃對汞有吸附，宜用聚四氟乙烯瓶。23.離子色譜峰拖尾原因有：A.柱溫過低B.淋洗液濃度低C.樣品含高濃度陽離子D.抑制器失效答案：ABCD。解析：均會導(dǎo)致峰形變差。24.測CODCr空白值偏高，可能原因：A.硫酸銀失效B.重鉻酸鉀濃度高C.實(shí)驗(yàn)用水含有機(jī)物D.回流裝置污染答案：ACD。解析：B會使空白低。25.測砷時(shí)，以下哪些離子干擾氫化物發(fā)生：A.Cu2?B.Ni2?C.Co2?D.Sb3?答案：ABCD。解析：過渡金屬催化分解KBH?，Sb與As譜線重疊。26.測BOD?稀釋倍數(shù)確定依據(jù)：A.經(jīng)驗(yàn)估計(jì)B.CODCr值C.高錳酸鹽指數(shù)D.前期DO消耗曲線答案：ABC。解析：D不常用。27.測總大腸菌群用濾膜法，需驗(yàn)證：A.典型菌落鏡檢B.革蘭染色C.氧化酶試驗(yàn)D.乳糖產(chǎn)氣答案：ABD。解析：氧化酶非必須。28.測葉綠素a，以下操作正確：A.避光研磨B.4℃萃取24hC.離心速度≥4000r/minD.用WhatmanGF/C濾膜答案：ABCD。解析：均符合SL88-2012。29.測六價(jià)鉻，以下物質(zhì)干擾顯色：A.Fe3?B.Mo??C.V??D.NO??答案：ABCD。解析：均與二苯碳酰二肼顯色。30.測揮發(fā)酚，以下說法正確：A.蒸餾前加CuSO?抑制硫化物B.蒸餾液用NaHCO?調(diào)pH至4C.顯色劑為4-氨基安替比林D.萃取劑為三氯甲烷答案：ACD。解析：B應(yīng)用NH?Cl-NH?緩沖體系。三、判斷題（每題1分，共10分，正確打“√”，錯(cuò)誤打“×”）31.測DO時(shí)，如現(xiàn)場無法固定，可冷藏保存至24h內(nèi)分析。答案：×。解析：HJ506-2009規(guī)定最多6h。32.測總氮用過硫酸鉀氧化，堿性條件121℃消解30min。答案：√。解析：HJ636-2012規(guī)定。33.測氟離子，加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑(TISAB)可掩蔽Al3?、Fe3?。答案：√。解析：TISAB含CDTA。34.測鎘，石墨爐原子吸收基體改進(jìn)劑可用磷酸二氫銨。答案：√。解析：提高灰化溫度。35.測石油類，紅外法可用硅酸鎂去除動(dòng)植物油。答案：√。解析：硅酸鎂吸附極性物質(zhì)。36.測氰化物，弱酸蒸餾時(shí)加入酒石酸，pH控制在2～3。答案：√。解析：HJ484-2009。37.測氨氮，納氏試劑顯色后可在室溫放置2h后比色。答案：×。解析：30min內(nèi)穩(wěn)定。38.測陰離子表面活性劑，亞甲藍(lán)法可用玻璃漏斗過濾除濁。答案：×。解析：易吸附損失，用離心。39.測總α放射性，水樣蒸干后可用低本底αβ計(jì)數(shù)器測量。答案：√。解析：常規(guī)方法。40.測糞大腸菌群，酶底物法陽性需驗(yàn)證乳糖產(chǎn)氣。答案：×。解析：酶底物法無需產(chǎn)氣步驟。四、填空題（每空1分，共10分）41.測CODCr時(shí)，重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為________mol/L。答案：0.0250。42.測BOD?，稀釋水DO應(yīng)≥________mg/L。答案：8.0。43.測總磷，抗壞血酸濃度為________g/L。答案：10。44.測六價(jià)鉻，顯色酸度為________mol/LH?SO?。答案：0.05～0.1。45.測汞，原子熒光載氣為________氣。答案：氬。46.測氰化物，蒸餾時(shí)加入NaClO作為________劑。答案：氧化。47.測氟，離子選擇電極斜率理論值為________mV/decade。答案：59.16（25℃）。48.測石油類，紅外法比色波長為________cm?1。答案：2930、2960、3030。49.測葉綠素a，比色波長為________nm。答案：750、664、647、630。50.測總α，探測下限與________時(shí)間成正比。答案：計(jì)數(shù)。五、簡答題（每題5分，共20分）51.簡述測定高錳酸鹽指數(shù)時(shí)，為何需用草酸鈉標(biāo)定高錳酸鉀。答案：高錳酸鉀易分解，濃度不穩(wěn)定，草酸鈉為基準(zhǔn)物質(zhì)，110℃烘干后穩(wěn)定，可在酸性70℃條件下定量還原KMnO?，通過滴定體積計(jì)算準(zhǔn)確濃度，保證結(jié)果溯源。52.測氨氮時(shí)，水樣色度深應(yīng)如何處理。答案：采用絮凝沉淀法，加ZnSO?和NaOH生成Zn(OH)?絮體吸附色素，離心后取上清；或改用蒸餾法，加磷酸鹽緩沖液pH7.4蒸餾，接收液用稀硫酸吸收，再納氏比色。53.原子吸收測鉛，出現(xiàn)背景吸收高，如何消除。答案：使用氘燈或塞曼背景校正；加基體改進(jìn)劑提高灰化溫度；用標(biāo)準(zhǔn)加入法抵消基體效應(yīng)；檢查石墨管是否老化，更換新管；優(yōu)化灰化/原子化程序。54.離子色譜測NO??時(shí)，氯離子高達(dá)1000mg/L，如何降低干擾。答案：選用高容量柱，如AS22；降低進(jìn)樣量至10μL；用銀預(yù)處理柱去除Cl?；梯度淋洗，先弱淋洗讓Cl?提前出峰；選用抑制型電導(dǎo)檢測，提高分辨率。六、計(jì)算題（每題10分，共20分）55.取100mL水樣，加1+3H?SO?5mL，0.0250mol/LK?Cr?O?10.00mL，回流2h，用0.0250mol/L(NH?)?Fe(SO?)?滴定，空白消耗24.50mL，樣品消耗19.80mL，求CODCr（mg/L）。答案：COD=(24.50-19.80)×0.0250×8×1000/100=94mg/L。解析：8為氧當(dāng)量系數(shù)，單位換算。56.測BOD?，稀釋10倍，培養(yǎng)前DO8.8mg/L，培養(yǎng)后DO4.2mg/L，空白DO降低0.2mg/L，求BOD?。答案：BOD=(8.8-4.2-0.2)×10=46mg/L。解析：減空白后乘稀釋倍數(shù)。七、綜合應(yīng)用題（20分）57.某地表水發(fā)黑發(fā)臭，現(xiàn)場測DO0.3mg/L，嗅閾值Ⅴ級，初步判斷為黑臭水體。實(shí)驗(yàn)室采集平行樣，測得：CODCr152mg/L，BOD?78mg/L，NH?-N18.