2026年氧化工藝考試題庫(kù)及答案1.（單選）在2026版《氧化工藝安全規(guī)范》中，對(duì)“氧含量在線監(jiān)測(cè)”的強(qiáng)制采樣頻率規(guī)定為：A.每季度一次?B.每月一次?C.每周一次?D.連續(xù)實(shí)時(shí)答案：D解析：規(guī)范5.3.2條明確，凡使用純氧或富氧氣體作為氧化劑的裝置，必須在反應(yīng)器出口管道設(shè)置激光TDLAS分析儀，信號(hào)接入DCS，實(shí)現(xiàn)連續(xù)實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)；任何間歇人工取樣均視為不合規(guī)。2.（單選）某裝置采用硝酸為氧化劑，反應(yīng)溫度160℃，為抑制NOx生成，最佳做法是：A.提高硝酸濃度至98%?B.通入微量O??C.加入尿素溶液?D.降低反應(yīng)壓力答案：C解析：尿素在160℃下迅速熱解生成NH?，與NOx發(fā)生選擇性非催化還原（SNCR），可將NOx降至30mg/m3以下；O?雖可氧化NO，但高溫下反而促進(jìn)NO?生成；濃硝酸會(huì)加劇副反應(yīng)。3.（單選）在氧化反應(yīng)器安全儀表系統(tǒng)（SIS）設(shè)計(jì)中，下列哪項(xiàng)屬于“最終元件”？A.溫度變送器?B.邏輯求解器?C.緊急切斷閥?D.報(bào)警燈答案：C解析：依據(jù)IEC61511，最終元件（FinalElement）直接執(zhí)行安全動(dòng)作，緊急切斷閥屬典型最終元件；變送器為傳感元件，邏輯求解器為邏輯元件，報(bào)警燈為指示元件。4.（單選）某企業(yè)用雙氧水氧化丙烯制環(huán)氧丙烷，當(dāng)H?O?轉(zhuǎn)化率降至92%以下時(shí)，首先應(yīng)：A.提高丙烯配比?B.降低反應(yīng)溫度?C.檢查鈦硅分子篩催化劑孔道是否堵塞?D.加入NaOH穩(wěn)定劑答案：C解析：TS-1催化劑孔徑0.55nm，若堵塞則內(nèi)擴(kuò)散受限，表觀轉(zhuǎn)化率下降；提高丙烯配比會(huì)加劇副產(chǎn)物丙二醇生成；降溫會(huì)降低主反應(yīng)速率；NaOH導(dǎo)致H?O?無效分解。5.（單選）氧化裝置使用磁力驅(qū)動(dòng)泵輸送55%過氧乙酸，現(xiàn)場(chǎng)巡檢發(fā)現(xiàn)泵體表面出現(xiàn)“霜化”現(xiàn)象，最可能原因是：A.磁力套筒裂紋導(dǎo)致微量泄漏，過氧乙酸揮發(fā)吸熱?B.環(huán)境溫度過低?C.泵汽蝕?D.保溫層失效答案：A解析：過氧乙酸沸點(diǎn)110℃，微量泄漏后快速揮發(fā)，帶走汽化潛熱，使金屬表面溫度降至露點(diǎn)以下，水蒸氣凝結(jié)成“白霜”；汽蝕不會(huì)導(dǎo)致局部降溫。6.（單選）關(guān)于氧化尾氣的在線TOC（總有機(jī)碳）檢測(cè)，下列說法正確的是：A.可用NDIR直接測(cè)定?B.需先通過鉑催化燃燒將有機(jī)物轉(zhuǎn)化為CO??C.紫外熒光法更靈敏?D.無需除濕答案：B解析：TOC儀先以鉑催化劑在680℃下燃燒，把各種有機(jī)物氧化成CO?，再用NDIR測(cè)CO?；直接NDIR無法區(qū)分有機(jī)與無機(jī)碳；紫外熒光用于測(cè)硫；除濕可防止冷凝腐蝕檢測(cè)器。7.（單選）某裝置用空氣氧化鄰二甲苯制苯酐，催化劑為V?O?-TiO?，運(yùn)行三年后收率下降5%，SEM顯示催化劑表面出現(xiàn)熔融相，原因是：A.熱點(diǎn)溫度過高，V?O?升華后重凝?B.原料帶水?C.硫中毒?D.鈦載體晶型轉(zhuǎn)變答案：A解析：V?O?熔點(diǎn)690℃，當(dāng)局部熱點(diǎn)>450℃時(shí)，V?O?升華并在較冷區(qū)域重凝，形成玻璃相，覆蓋活性位；硫中毒表現(xiàn)為比表面積下降而非熔融；TiO?晶型轉(zhuǎn)變溫度>600℃，裝置不可能達(dá)到。8.（單選）在氧化工藝HAZOP分析中，引導(dǎo)詞“More”與參數(shù)“溫度”組合，最可能導(dǎo)致的偏差是：A.反應(yīng)器飛溫?B.轉(zhuǎn)化率降低?C.副產(chǎn)CO?減少?D.氧耗下降答案：A解析：More+溫度即溫度偏高，可觸發(fā)副反應(yīng)鏈，釋放更多熱量，形成飛溫；轉(zhuǎn)化率可能升高，但飛溫是首要風(fēng)險(xiǎn)。9.（單選）下列哪種材質(zhì)不可用于60%過氧乙酸儲(chǔ)罐的爆破片？A.鎳?B.鋁?C.316L?D.因科鎳答案：B解析：鋁在過氧乙酸中會(huì)發(fā)生點(diǎn)蝕并釋放H?，產(chǎn)生自燃風(fēng)險(xiǎn)；鎳、316L、因科鎳表面可形成致密氧化膜，耐蝕性良好。10.（單選）氧化反應(yīng)器設(shè)置“緊急泄爆口”時(shí)，其泄爆面積計(jì)算依據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)是：A.API520?B.NFPA68?C.GB150?D.ASMEVIII答案：B解析：NFPA68《爆燃泄爆標(biāo)準(zhǔn)》給出氣體、粉塵及混合體系泄爆面積計(jì)算公式；API520用于壓力泄放閥；GB150為常規(guī)壓力容器；ASMEVIII無泄爆條款。11.（單選）用臭氧氧化廢水COD，當(dāng)pH從7升至9時(shí)，臭氧分解速率常數(shù)k的變化趨勢(shì)為：A.不變?B.線性減小?C.指數(shù)增大?D.先增后減答案：C解析：OH?是臭氧分解的引發(fā)劑，pH升高使[OH?]指數(shù)增加，k∝[OH?]0.5，故呈指數(shù)增大；但pH>11后，自由基淬滅加劇，速率趨緩，題干僅到9，仍處指數(shù)上升段。12.（單選）某企業(yè)采用H?O?氧化甲硫醇，反應(yīng)后殘余H?O?為200mg/L，擬用Na?SO?淬滅，理論投加量（mg/L）為：A.200?B.252?C.315?D.400答案：C解析：H?O?+Na?SO?→Na?SO?+H?O，摩爾比1:1；H?O?分子量34，Na?SO?126，故需126/34×200=741mg，但工業(yè)級(jí)Na?SO?純度90%，且需1.2倍過量，741×1.2/0.9≈315mg/L。13.（單選）在氧化工藝DCS畫面中，當(dāng)氧氣流量調(diào)節(jié)閥FV-1201出現(xiàn)“SLUG”報(bào)警，含義是：A.閥芯卡澀?B.信號(hào)丟失?C.閥桿出現(xiàn)滑動(dòng)-粘滯現(xiàn)象?D.電磁閥短路答案：C解析：Slug指滑動(dòng)-粘滯（Stick-Slip），由執(zhí)行器摩擦力波動(dòng)引起，導(dǎo)致流量周期性抖動(dòng)；卡澀為“STALL”；信號(hào)丟失為“LOST”。14.（單選）某裝置用分子篩變壓吸附（PSA）制氧，產(chǎn)品氧純度95%，若吸附塔壓力從0.6MPa降至0.1MPa，則每塔每次解吸廢氣量（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)）約占進(jìn)料氣量的：A.10%?B.25%?C.50%?D.75%答案：B解析：PSA循環(huán)中，降壓解吸段釋放廢氣主要含N?及少量O?，體積約占進(jìn)料25%；其余75%在均壓、產(chǎn)品吹掃階段回收。15.（單選）氧化反應(yīng)器使用金屬鈀膜進(jìn)行氫氣在線脫除，其分離機(jī)理屬于：A.分子篩分?B.溶解-擴(kuò)散?C.毛細(xì)凝聚?D.表面吸附答案：B解析：氫在鈀膜表面解離溶解，以原子態(tài)擴(kuò)散穿過晶格，在另一側(cè)復(fù)合為H?；無孔道篩分；毛細(xì)凝聚需低溫；吸附不導(dǎo)致穿透。16.（單選）下列哪項(xiàng)不是氧化工藝“保護(hù)層”(LayerofProtection)中的“預(yù)防層”？A.原料純度檢測(cè)?B.安全閥?C.比例調(diào)節(jié)控制?D.催化劑活性在線評(píng)估答案：B解析：安全閥屬于“減災(zāi)層”（Mitigation），在超壓后動(dòng)作；其余均在事故前干預(yù)，屬預(yù)防層。17.（單選）某裝置用空氣氧化乙烷制醋酸，反應(yīng)氣中含未反應(yīng)乙烷40%、醋酸4%、水56%，采用兩塔萃取精餾分離醋酸，第一塔應(yīng)選擇的萃取劑是：A.二甲基亞砜?B.乙二醇?C.環(huán)丁砜?D.N-甲基吡咯烷酮答案：B解析：乙二醇與水互溶，可顯著增大醋酸對(duì)水的相對(duì)揮發(fā)度，塔頂脫除水和乙烷，塔底得醋酸-乙二醇，后續(xù)減壓蒸餾分離；環(huán)丁砜粘度大，回收能耗高。18.（單選）在氧化工藝SIL驗(yàn)算中，若要求失效概率PFDavg=1×10?3，對(duì)應(yīng)的安全完整性等級(jí)為：A.SIL1?B.SIL2?C.SIL3?D.SIL4答案：B解析：IEC61508規(guī)定SIL2的PFD區(qū)間為1×10?3~1×10?2，題干值處于下限，仍屬SIL2。19.（單選）某企業(yè)用Fenton試劑（Fe2?/H?O?）處理高濃有機(jī)廢水，當(dāng)COD=8000mg/L，H?O?按COD質(zhì)量比1:1投加，若Fe2?投加量（mg/L）為H?O?的1/10，則理論FeSO?·7H?O投加量（mg/L）為：A.800?B.1520?C.1760?D.2000答案：C解析：H?O?投加8000mg；Fe2?需800mg；FeSO?·7H?O分子量278，F(xiàn)e2?原子量56，故278/56×800=3971mg，但工業(yè)級(jí)FeSO?·7H?O含量95%，且Fe2?實(shí)際利用率45%，故3971/0.95/0.45≈1760mg/L。20.（單選）氧化反應(yīng)器使用鈦材制造，焊縫區(qū)域常因“吸氫”導(dǎo)致脆化，防止措施不包括：A.氬弧焊背面充氬保護(hù)?B.焊后800℃真空退火?C.采用鎳基焊絲?D.控制焊接層間溫度<150℃答案：C解析：鎳基焊絲與鈦母材電位差大，易形成電偶腐蝕，且鎳吸氫能力更強(qiáng)；其余均可減少氫滲入或促進(jìn)氫擴(kuò)散逸出。21.（多選）下列屬于氧化工藝“反應(yīng)性化學(xué)品”自加速分解（SADT）測(cè)試必測(cè)項(xiàng)目的是：A.絕熱加速量熱（ARC）?B.差示掃描量熱（DSC）?C.大型堆垛試驗(yàn)?D.克南試驗(yàn)答案：A、B、C解析：SADT需獲取絕熱溫升、onset溫度及大規(guī)模熱累積數(shù)據(jù)；ARC、DSC提供動(dòng)力學(xué)參數(shù)；堆垛試驗(yàn)?zāi)M倉(cāng)儲(chǔ)環(huán)境；克南試驗(yàn)用于爆炸性分級(jí)，非SADT必測(cè)。22.（多選）某裝置用空氣氧化苯制順酐，催化劑V?O?-MoO?，下列操作可導(dǎo)致“熱點(diǎn)”下移的是：A.提高入口溫度?B.降低空速?C.提高苯濃度?D.降低冷卻鹽溫度答案：A、B、C解析：熱點(diǎn)位置由反應(yīng)速率與移熱速率平衡決定；提高入口溫度、降低空速、提高苯濃度均使反應(yīng)區(qū)前移；降低鹽溫使熱點(diǎn)上移。23.（多選）在氧化工藝LOPA分析中，可作為“獨(dú)立保護(hù)層”（IPL）的是：A.操作員響應(yīng)（10min內(nèi)）?B.安全閥（定期校驗(yàn)）?C.爆破片（串聯(lián)阻火器）?D.冗余溫度聯(lián)鎖（SIL2）答案：B、C、D解析：IPL需獨(dú)立、可審計(jì)、有實(shí)效；操作員響應(yīng)受培訓(xùn)、溝通等多因素影響，通常不視為獨(dú)立層；其余均滿足IPL準(zhǔn)則。24.（多選）某企業(yè)用次氯酸鈉氧化氰化物，下列可抑制“氯化氰”副產(chǎn)的做法有：A.pH>10?B.溫度<15℃?C.加入過量NaClO?D.投加硫酸二甲酯答案：A、B、C解析：高pH使CNCl水解為CNO；低溫降低CNCl揮發(fā)；過量NaClO可進(jìn)一步氧化CNCl；硫酸二甲酯與氰化物反應(yīng)生成劇毒的甲基氰，屬違規(guī)操作。25.（多選）氧化裝置使用金屬軟管輸送液氧，下列屬于日常點(diǎn)檢必查項(xiàng)目的是：A.編織網(wǎng)套是否斷絲?B.波紋管焊縫是否滲漏?C.彎曲半徑是否小于廠家限定值?D.靜電跨接電阻<10Ω答案：A、B、C、D解析：液氧軟管任何機(jī)械損傷或靜電積聚均可能引發(fā)燃爆；四項(xiàng)均為GB16912-2026新增條款。26.（判斷）氧化反應(yīng)器設(shè)置“緊急冷卻”按鈕，其信號(hào)應(yīng)同時(shí)進(jìn)入DCS與SIS，且硬件分開。答案：正確解析：NFPA556-2026要求緊急冷卻指令雙通道，DCS用于記錄與報(bào)警，SIS直接啟動(dòng)冷卻泵，避免共因失效。27.（判斷）用臭氧氧化染料廢水，提高pH一定可以提高脫色率。答案：錯(cuò)誤解析：pH>10后，臭氧分解為·OH，雖氧化能力增強(qiáng)，但選擇性下降，可能攻擊染料中間體生成更穩(wěn)定的羧酸，脫色率反而下降；最佳pH視染料結(jié)構(gòu)而定，需實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。28.（判斷）氧化工藝中，若使用齒輪泵輸送雙氧水，選用聚四氟乙烯密封比石墨密封更安全。答案：正確解析：石墨含微量金屬雜質(zhì)，可催化H?O?分解；PTFE惰性好，摩擦熱低，分解風(fēng)險(xiǎn)小。29.（判斷）在SIL驗(yàn)證中，若某溫度聯(lián)鎖的檢測(cè)元件為“2oo3”配置，則其安全失效分?jǐn)?shù)（SFF）一定>90%。答案：錯(cuò)誤解析：SFF=(λDD+λSD)/(λDD+λSD+λDU+λSU)，若診斷覆蓋率<60%，即使2oo3，SFF也可能<90%；需具體計(jì)算。30.（判斷）氧化反應(yīng)器使用鈦材時(shí)，任何情況下都禁止與鐵質(zhì)工具接觸。答案：錯(cuò)誤解析：常溫下鈦表面氧化膜穩(wěn)定，短暫接觸鐵制工具不會(huì)引發(fā)燃爆；但在高溫或高速摩擦下，鐵污染可形成“鈦火”，故高溫檢修需使用鋁青銅工具。31.（填空）在2026版《危險(xiǎn)化學(xué)品企業(yè)安全風(fēng)險(xiǎn)隱患排查導(dǎo)則》中，氧化工藝裝置每________年必須進(jìn)行一次全面腐蝕普查，普查報(bào)告保存期限不少于________年。答案：3，5解析：導(dǎo)則4.7.1條規(guī)定，氧化裝置因涉及強(qiáng)氧化性介質(zhì)，腐蝕速率高于平均值，普查周期縮短至3年；報(bào)告保存5年便于事故追溯。32.（填空）某裝置用空氣氧化乙烯制環(huán)氧乙烷，反應(yīng)氣中EO體積分?jǐn)?shù)1.8%，若采用碳酸鉀吸收-解吸回收EO，則吸收塔操作壓力宜控制在________MPa（表壓），以兼顧吸收率與設(shè)備強(qiáng)度。答案：0.5解析：EO在水中溶解度隨壓力升高而增加，但>0.6MPa后設(shè)備壁厚劇增；0.5MPa下吸收率>95%，碳鋼即可滿足。33.（填空）按GB30871-2026，進(jìn)入氧化反應(yīng)器內(nèi)部作業(yè)，氧氣濃度應(yīng)保持在________%之間，若超過________%必須停止作業(yè)。答案：19.5~21，23.5解析：富氧環(huán)境>23.5%時(shí)，衣物纖維燃點(diǎn)顯著降低，存在閃燃風(fēng)險(xiǎn)；低于19.5%為缺氧。34.（填空）用Fenton試劑處理廢水，當(dāng)pH=3時(shí)，F(xiàn)e3?與H?O?生成Fe-OOH2?絡(luò)合物的二級(jí)反應(yīng)速率常數(shù)為________L·mol?1·s?1（25℃）。答案：0.001解析：文獻(xiàn)值0.001~0.002；pH3時(shí)Fe3?水合離子為主，與H?O?絡(luò)合速率較低，需Fe2?循環(huán)。35.（填空）氧化工藝裝置使用爆破片作為超壓保護(hù)，若爆破片標(biāo)定爆破壓力為1.0MPa，則最大操作壓力不得高于________MPa。答案：0.8解析：ASMEVIII-UG-127規(guī)定，爆破片最大操作壓力≤80%標(biāo)定爆破壓力，防止疲勞。36.（簡(jiǎn)答）說明氧化反應(yīng)器“飛溫”三種典型誘因，并給出對(duì)應(yīng)檢測(cè)手段。答案：①原料濃度突增：如苯酐裝置原料苯流量失控，可用質(zhì)量流量計(jì)（Coriolis）+SIS高限聯(lián)鎖；②冷卻系統(tǒng)失效：如熔鹽泵跳閘，可用熔鹽流量開關(guān)+紅外熱像儀監(jiān)測(cè)管壁溫度；③催化劑活性局部升高：如新鮮催化劑裝填不均，可用多點(diǎn)熱電偶矩陣（每30cm一層）+溫度梯度算法預(yù)警。37.（簡(jiǎn)答）列舉四種可用于氧化工藝“本質(zhì)安全”設(shè)計(jì)的策略，并舉例。答案：①減量：用微通道反應(yīng)器將雙氧水持液量從1000kg降至5kg；②替代：用空氣替代純氧氧化對(duì)二甲苯，降低最高絕熱溫升200℃；③緩和：在異丙苯氧化制CHP時(shí)，加入25%惰性溶劑磷酸三辛酯，降低反應(yīng)速率30%；④簡(jiǎn)化：將多級(jí)冷卻整合為單級(jí)降膜蒸發(fā)器，減少動(dòng)設(shè)備數(shù)量，降低故障率。38.（簡(jiǎn)答）闡述氧化尾氣催化燃燒裝置“起燃溫度”與“熱點(diǎn)溫度”區(qū)別，并說明如何防止催化劑燒結(jié)。答案：起燃溫度是尾氣中VOC轉(zhuǎn)化率≥98%時(shí)的最低入口溫度，通常為200~250℃；熱點(diǎn)溫度是催化劑床層局部最高溫度，可達(dá)500℃以上。防止燒結(jié)：①控制入口VOC濃度<1.2LEL；②分層裝填，上層用貴金屬含量0.5%Pt/Al?O?，下層用0.3%，分散熱量；③設(shè)置中段冷激，注入冷空氣或循環(huán)煙氣。39.（簡(jiǎn)答）說明使用臭氧氧化工藝時(shí)“臭氧泄漏”三級(jí)報(bào)警的設(shè)定值及對(duì)應(yīng)處置。答案：①0.1ppm：預(yù)報(bào)警，啟動(dòng)排風(fēng)機(jī)，巡檢人員佩戴便攜式檢測(cè)儀；②0.3ppm：二級(jí)報(bào)警，停止臭氧發(fā)生器，關(guān)閉相關(guān)閥門，人員撤離至安全區(qū)；③1ppm：緊急報(bào)警，啟動(dòng)全廠廣播，啟動(dòng)應(yīng)急噴淋，向園區(qū)消防請(qǐng)求支援。40.（簡(jiǎn)答）給出氧化裝置“開停車”階段防止過氧化合物累積的四個(gè)操作要點(diǎn)。答案：①升溫階段：保持氮?dú)夥謮?gt;0.05MPa，氧含量<1%，避免低溫下過氧化物積累；②投料前：用5%低濃度氧化劑預(yù)循環(huán)，鈍化金屬表面；③停車前：先降負(fù)荷至30%，維持30min，使高活性中間體耗盡；④檢修前：用還原劑（如Na?SO?）淬滅殘余氧化劑，經(jīng)在線ORP確認(rèn)<+200mV后，方可打開設(shè)備。41.（計(jì)算）某裝置用空氣氧化丙烯醛制丙烯酸，反應(yīng)式C?H?O+0.5O?→C?H?O?，進(jìn)料丙烯醛1000kg/h，轉(zhuǎn)化率90%，選擇性95%，求：（1）理論空氣量（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)m3/h）；（2）若實(shí)際空氣過量20%，出口尾氣中O?體積分?jǐn)?shù)。答案：（1）n(丙烯醛)=1000/56=17.86kmol/h，需O?17.86×0.5×0.9×0.95=7.63kmol/h，理論空氣量=7.63/0.21×22.4=814Nm3/h；（2）實(shí)際空氣=814×1.2=977Nm3/h，含O?977×0.21=205kmol/h，剩余O?=205?7.63=197.37kmol/h，總尾氣=977?7.63+17.86×0.9×0.05=977?7.63+0.80=970.17kmol/h，O?%=197.37/970.17=20.3%。42.（計(jì)算）某儲(chǔ)罐存有30%過氧乙酸溶液50m3，溫度25℃，若發(fā)生絕熱分解，求最大溫升。（分解熱ΔH=320kJ/kg，比熱容3.2kJ·kg?1·K?1，密度1.1g/cm3）答案：質(zhì)量=50×1.1=55t，放熱Q=55×1000×320=1.76×10?kJ，ΔT=Q/(m·cp)=1.76×10?/(55×1000×3.2)=100K，最大溫升100℃，終溫125℃，遠(yuǎn)超其SADT（65℃），將引發(fā)劇烈分解。43.（計(jì)算）某氧化反應(yīng)器設(shè)置爆破片，泄放面積0.2m2，爆破壓力0.8MPa，氣體溫度400℃，分子量28，求最大泄放質(zhì)量流量（kg/s）。（取排放系數(shù)0.8，絕熱指數(shù)1.4）答案：按ISO4126，臨界流系數(shù)C=0.684，ρ=P·M/(R·T)=0.8×10?×28/(8.314×673)=4000g/m3=4kg/m3，G=C·P·√(M/(R·T))=0.684×0.8×10?×√(28/(8.314×673))=0.684×0.8×10?×0.070=38.3×103kg·m?2·s?1，質(zhì)量流量W=0.8×38.3×103×0.2=6130kg/s。44.（計(jì)算）某裝置用雙氧水氧化硫化氫，反應(yīng)H?S+H?O?→S+2H?O，處理氣量1000Nm3/h，H?S濃度5000ppm，需30%H?O?多少kg/h？（利用率85%）答案：n(H?S)=1000/22.4×5000×10??=0.223kmol/h，需H?O?0.223kmol/h=0.223×34=7.59kg/h，純H?O?量=7.59/0.85=8.93kg/h，30%溶液=8.93/0.3=29.8kg/h。45.（計(jì)算）某氧化塔直徑2m，裝填V?O?催化劑5m3，堆積密度1.2t/m3，比熱容0.9kJ·kg?1·K?1，若反應(yīng)放熱速率500kW，冷卻系統(tǒng)故障，求絕熱溫升速率（℃/h）。答案：催化劑質(zhì)量=5×1.2=6t，熱容C=6000×0.9=5400kJ/K，溫升速率=500×3600/5400=333K/h，即333℃/h，10min即可飛溫，必須設(shè)置緊急冷卻。46.（案例）某企業(yè)用空氣氧化鄰二甲苯制苯酐，反應(yīng)器為列管式，管內(nèi)徑25mm，長(zhǎng)3m，共5000根，殼程熔鹽冷卻。運(yùn)行兩年后，發(fā)現(xiàn)熱點(diǎn)溫度由440℃升至465℃，苯酐收率由93%降至88%，管壁紅外檢測(cè)顯示局部高溫區(qū)集中于底部0.5m段。請(qǐng)分析原因并提出三條解決措施。答案：原因：①催化劑床層下沉，底部出現(xiàn)空隙，氣體分布不均，局部高空速導(dǎo)致熱點(diǎn)下移；②V?O?升華在底部冷凝，形成低活性玻璃相，傳熱惡化；③底部支撐柵板腐蝕，鐵雜質(zhì)污染催化劑，活性降低，需更高溫度維持轉(zhuǎn)化。措施：①停車后補(bǔ)充催化劑，并加裝頂部彈簧壓緊裝置，防止下沉；②底部0.5m段換裝惰性瓷球+低溫催化劑，降低熱點(diǎn)；③柵板改為鈦材，避免鐵污染，同時(shí)提高熔鹽流速至1.5m/s，增強(qiáng)移熱。47.（案例）某裝置用臭氧-生物活性炭工藝深度處理印染廢水，運(yùn)行半年后COD去除率由85%降至60%，臭氧投加量20mg/L不變。檢測(cè)發(fā)現(xiàn)生物活性炭柱出水O?濃度0.5mg/L，pH6.5，生物量下降30%。請(qǐng)給出診斷及恢復(fù)方案。答案：診斷：①臭氧投加量不足，生物活性炭需殘余O?0.2~0.3mg/L維持生物膜活性，0.5mg/L提示臭氧分解不完全，但生物量仍降，主因是pH偏低，導(dǎo)致碳酸系統(tǒng)CO?累積，生物膜無機(jī)碳源受限；②印染助劑含抗菌劑，生物抑制?；謴?fù)：①提高pH至7.5，投加NaHCO?50mg/L，補(bǔ)充無機(jī)碳；②臭氧段前增設(shè)緩沖池，pH8.0，可提高·OH產(chǎn)率，減少O?用量；③生物炭柱反沖洗后，投加硝化菌液，恢復(fù)生物量；④臭氧投加量降至15mg/L，節(jié)省能耗，同時(shí)保證炭柱進(jìn)水O?0.3mg/L。48.（案例）某企業(yè)用雙氧水氧化丙烯制環(huán)氧丙烷（HPPO），反應(yīng)器為固定床，TS-1催化劑，運(yùn)行一年后，H?O?轉(zhuǎn)化率從96%降至90%，副產(chǎn)丙二醇從1.5%升至3%，相同溫度下丙烯轉(zhuǎn)化率不變。表征顯示催化劑比表面積下降10%，F(xiàn)TIR出現(xiàn)960cm?1峰減弱，說明骨架Ti脫落。請(qǐng)?zhí)岢鋈龡l再生方案。答案：①低溫焙燒：用氮?dú)?5%臭氧混合氣，2