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文檔簡介
1、.,1,自由基共聚合習題,.,2,例1.苯乙烯(M1)與丁二烯(M2)在5下進行自由基乳液共聚合時,其r1=0.64,r2=1.38。已知:苯乙烯和丁二烯的均聚鏈增長速率常數(shù)分別為k1=49.0和k2=25.1L(mols)-1。請:計算共聚時的鏈增長反應速率常數(shù)。比較兩種單體和兩種鏈自由基的反應活性的大小。作出此共聚反應的曲線。要制備組成均一的共聚物需要采取什么措施?,.,3,解:共聚反應的鏈增長速率常數(shù),丁二烯單體的r2=1.38,苯乙烯單體的r1=0.64。r2r1,說明丁二烯單體活性較大。k12k21表明苯乙烯鏈自由基的活性丁二烯鏈自由基的活性。,.,4,r1=0.641,r2=1.3
2、81,r1r20.8821。兩種單體共聚屬非理想非恒比共聚取值列表如下,F1=(r1f12+f1f2)/(r1f12+2f1f2+r2f22),.,5,欲得組成均勻的共聚物,可按組成要求計算投料比,且在反應過程中不斷補加活潑丁二烯單體,以保證原料配比基本保持恒定。,.,6,例2.已知苯乙烯(M1)和1-氯1,3-丁二烯(M2)的共聚物中碳和氫的重量百分比為如下:,求共聚物中苯乙烯的單元的相應含量F1.,.,7,解:設共聚物的組成為,則m個苯乙烯鏈節(jié)內含8m個碳原子,n個氯丁二烯鏈節(jié)內含4n個碳原子和n個氯原子,故:,(104,88.5分別為苯乙烯和氯丁二烯鏈節(jié)的分子量),.,8,將已知C%和H%代入上二式中,即可求得
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