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1、第八章 生物法凈化氣態(tài)污染物,廢氣的處理,廢氣處理是環(huán)境污染控制的一個(gè)重要方面。,廢氣處理方法: 理化法:目前主要采用的方法,如掩蔽、吸附、燃燒、氧化等。工藝或設(shè)備較復(fù)雜,運(yùn)行費(fèi)用較高;用于處理某些惡臭廢氣時(shí),效果不甚理想。 生物法:具有處理效率較高、適應(yīng)性較廣、工藝較簡(jiǎn)單以及費(fèi)用較省等優(yōu)點(diǎn)。,廢氣的微生物處理于1957年在美國(guó)獲得專利,但到1970年代才開始引起重視,直到1980年代才在德國(guó)、日本、荷蘭等國(guó)家有相當(dāng)數(shù)量工業(yè)規(guī)模的各類生物凈化裝置投入運(yùn)行。 廢氣生物反應(yīng)器處理對(duì)許多一般性的空氣污染物的去除率可達(dá)到90以上。,一、廢氣生物處理的特點(diǎn),適應(yīng)范圍廣 揮發(fā)性有機(jī)化合物 (volatil
2、e organic compounds,VOCs)以及其它有毒或有臭味的氣體,如NH3和H2S等。 化工、制藥、電鍍、噴漆、印刷等行業(yè)產(chǎn)生的有害污染物(hazardous air pollutants,HAPs)以及廢水處理廠、堆肥廠、垃圾填埋廠產(chǎn)生惡臭(odor)等。,去除效率高 一般的空氣污染物去除效率超過(guò)90。 投資少,運(yùn)行費(fèi)用低 不需要投入額外的化學(xué)品; 化學(xué)法則需加催化劑和氧化劑等,如次氯酸鹽、過(guò)氧化氫、二氧化氯等。,4、污染少 生物處理的產(chǎn)物是生物量,很容易處理。 5、耗能低 生物反應(yīng)在常溫常壓下進(jìn)行,能量來(lái)自微生物利用VOCs成分本身產(chǎn)生的能量。,一、原理與微生物相,一、基本原理
3、,液相或固相介質(zhì),二氧化碳、水等,氣體有機(jī)物,微生物降解,轉(zhuǎn)移,乙醇、硫醇酚、甲酚、吲哚 脂肪酸、乙醛、酮、二硫化碳 氨和胺,懸浮生長(zhǎng)系統(tǒng) 附著生長(zhǎng)系統(tǒng),二、微生物相 揮發(fā)性有機(jī)污染物-異養(yǎng)型微生物 無(wú)機(jī)污染物-自養(yǎng)型微生物,水溶性強(qiáng) 主要有無(wú)機(jī)物如H2S和NH3等、醇類、醛類、酮類以及簡(jiǎn)單芳烴等有機(jī)物。,適宜處理的污染氣體應(yīng)具有的特點(diǎn):,易降解 分子被吸附在生物膜上必需被降解,否則將導(dǎo)致污染物濃度增高,毒害生物膜或影響傳質(zhì),降低生物濾器效率,或使處理完全失敗。,一、廢氣生物處理的原理 生物處理的前體條件:溶于水的,可以生物降解的,對(duì)微生物生長(zhǎng)沒(méi)有抑制作用的。 污染物氣體與水接觸,由氣相轉(zhuǎn)入液
4、相或固相表面的液膜中; 污染物在液相或固相表面被微生物吸附或吸收在生物體內(nèi),當(dāng)溶液流經(jīng)填料表面時(shí),溶解在水中的氣態(tài)污染物被棲息在填料上的生物所吸附,由液相轉(zhuǎn)移到生物相,此階段遵循一般生物化學(xué)反應(yīng)速度。 傳質(zhì)速率取決于填料表面的物理性質(zhì)、揮發(fā)性物質(zhì)的性質(zhì)及濃度。技術(shù)開發(fā)主要強(qiáng)化傳質(zhì)和控制有利于轉(zhuǎn)化的反應(yīng)過(guò)程。,傳遞過(guò)程 有機(jī)物同水接觸并溶解于水中; 在濃度差的推動(dòng)作用下擴(kuò)散到生物膜,被微生物捕獲&吸收; 微生物利用有機(jī)物,用通常的吸收和吸附方法進(jìn)行廢氣的非生物處理已被證明是一個(gè)非常復(fù)雜的過(guò)程,特別是由于其中的液體和固體需要再生。 這種再生過(guò)程可以由微生物來(lái)實(shí)現(xiàn),所以,廢氣的生物處理不需要常用方法
5、那樣的復(fù)雜設(shè)備,費(fèi)用也低。,二、廢氣生物處理的微生物 兩大類:自養(yǎng)菌和異養(yǎng)菌。 自養(yǎng)菌特別適用于無(wú)機(jī)物的轉(zhuǎn)化。 但是,由于能量轉(zhuǎn)換過(guò)程緩慢,這些細(xì)菌生長(zhǎng)的速度非常慢,因此,工業(yè)應(yīng)用有一定的困難。 異養(yǎng)菌很適宜于有機(jī)物的轉(zhuǎn)化。,生物反應(yīng)器處理廢氣一般經(jīng)歷以下三個(gè)階段: 溶解過(guò)程 廢氣與水或固相表面的水膜接觸,污染物溶于水中成為液相中的分子或離子,完成由氣膜擴(kuò)散進(jìn)入液膜的過(guò)程。,吸著過(guò)程,有機(jī)污染物組分溶解于液膜后,在濃度差的推動(dòng)下進(jìn)一步擴(kuò)散到生物膜,被微生物吸附、吸收,污染物從水中轉(zhuǎn)入微生物體內(nèi)。作為吸收劑的水被再生復(fù)原,繼而再用以溶解新的廢氣成分。,生物降解過(guò)程,進(jìn)入微生物細(xì)胞的污染物作為微生
6、物生命活動(dòng)的能源或養(yǎng)分被分解和利用,從而使污染物得以去除。 烴類和其它有機(jī)物成分被氧化分解為CO2和H2O,含硫還原性成分被氧化為S、SO42-,含氮成分被氧化分解成NH3,NO2-和NO3-等。,主要影響因素 1、濕度 生物濾池中,填料/生物固體水分的最佳含量為40%-60%。 濕度太高時(shí),水分充滿濾料的孔隙,減少了氣體停留時(shí)間,增加阻力;氣液界面減少,降低了氧的傳遞 。 太低時(shí),濾層老化,微生物活性降低,填料干燥、開裂,氣體短流。 間歇噴灑保濕度或在進(jìn)氣中噴水。 2、溫度:微生物的代謝,溶解度,主要影響因素 3、pH 生物反應(yīng)器水相pH 6-9,降解含氯、氮、硫的化合物時(shí),會(huì)有酸的積累???/p>
7、在液相中加堿或加緩 沖物質(zhì)調(diào)節(jié)。 4、其他因素 污泥濃度、溶解氧、營(yíng)養(yǎng)鹽等。,三、生物凈化反應(yīng)器,根據(jù)介質(zhì)性質(zhì)不同,分為: 生物洗滌(bioscrubbing) 生物洗滌器(bioscrubber)內(nèi)是液態(tài)介質(zhì)。 生物過(guò)濾 (biofiltration) 生物過(guò)濾采用是固態(tài)介質(zhì) 生物濾池(biofilters) 生物滴濾池(biotrickling filters),三、生物凈化反應(yīng)器 生物過(guò)濾法 生物吸收法 生物滴濾法,1. 生物過(guò)濾法,原理:氣體經(jīng)過(guò)去塵增濕或降溫等預(yù)處理工藝后, 從濾床底部由下向上穿過(guò)填料層,污染物從氣相轉(zhuǎn)移到生物膜表面,被微生物吸收轉(zhuǎn)化分解,得到凈化。,因素: 濾料應(yīng)考
8、慮的因素主要包括多孔、適宜微生物生長(zhǎng)、對(duì)水分的保持能力較強(qiáng)等,通常選用堆肥、土壤、泥炭、活性炭等 濕度控制不當(dāng)時(shí)過(guò)濾床容易干燥、開裂,造成氣流短路 pH 值調(diào)節(jié)不當(dāng)時(shí)容易造成微生物數(shù)量下降. 控制pH值的方法是在裝填填料時(shí)投配適當(dāng)固體緩沖劑,緩沖劑耗盡后需要更新,或者對(duì)濾料進(jìn)行再生.,水泵,濕度調(diào)節(jié),布?xì)夤艿?生物濾池具體由濾料床層(生物活性填充物)、砂礫層和多孔布?xì)夤艿冉M成。 多孔布?xì)夤馨惭b在砂礫層中,在池底有排水管排出多余的積水。 按照所用固體濾料的不同,生物濾池分為土壤濾池、堆肥濾池及生物過(guò)濾箱。,1、土壤濾池,構(gòu)造: 氣體分配層下層由粗石子、細(xì)石子或輕質(zhì)陶粒骨料組成,上部由黃砂或細(xì)粒骨
9、料組成,土壤濾層可按黏土、含有機(jī)質(zhì)沃土、細(xì)沙土和粗砂按一定比例混配。,特點(diǎn): 土壤對(duì)廢氣中無(wú)機(jī)氣體(SO2、NOX、H2S等)有較強(qiáng)的截留和表面催化氧化能力,其產(chǎn)物會(huì)使土壤床酸化,因此,可投加石灰中和。 優(yōu)點(diǎn): 投資少; 無(wú)二次污染; 抗沖擊能力強(qiáng)。 缺點(diǎn):占地面積大。,2、堆肥濾池 將堆肥(如畜糞、城市垃圾、污水處理廠的污泥等有機(jī)廢棄物)經(jīng)好氧發(fā)酵、熱處理后,蓋在廢氣發(fā)生源上,使污染物分解而達(dá)到凈化的目的。 結(jié)構(gòu):與土壤床相似。,針對(duì)有機(jī)堆肥臭氣去除的生物濾池,特點(diǎn): 與土壤床相比: 處理相同量廢氣時(shí),占地面積少; 去除率高,反應(yīng)時(shí)間短(土壤床1/41/2,約20s),適用于廢氣量大的場(chǎng)合;
10、 有結(jié)塊趨勢(shì),需周期性攪動(dòng); 有使用年限。 工藝成熟,在歐洲已有500多座投入實(shí)際應(yīng)用中。,3、微生物過(guò)濾箱 封閉式裝置,由箱體、生物活性床層、噴水器等組成。 微生物一部分附著于載體表面,一部分懸浮于床層水體中。,應(yīng)用: 比其他氣態(tài)有機(jī)污染物控制技術(shù)低。 德國(guó)和荷蘭已有500 多座生物濾池投入應(yīng)用, 它們 中的大多數(shù)用于家禽和食品加工工業(yè)。近幾年已逐漸用于化學(xué)工業(yè)產(chǎn)生的難降解惡臭物質(zhì)的處理。采用該法處理H2S 氣體、甲醛和氨、有機(jī)污染物、脂肪類碳?xì)浠衔锏榷既〉昧孙@著的效果。,微生物吸收法(Microorganism Absorption) 也叫生物洗滌法,一般由廢氣吸收段和懸浮液再生段兩部分
11、組成,廢氣由吸收設(shè)備下部進(jìn)入,向上流動(dòng)與吸收設(shè)備頂部噴淋而下的生物懸浮液在填料層接觸,使廢氣中的污染物和氧轉(zhuǎn)入液相并被微生物所吸收。,生物懸浮液(循環(huán)液)自吸收塔頂部噴淋而下使廢氣中的污染物和氧轉(zhuǎn)入液相(水相)。吸收了廢氣中有機(jī)組分的生物懸浮液進(jìn)入再生反應(yīng)器(活性污泥池)中,通入空氣充氧再生。被吸收的有機(jī)物通過(guò)微生物的氧化作用最終被再生池中活性污泥懸液除去。 一般,當(dāng)活性污泥濃度控制在5000-10000mg/L,氣速小于200m/h,去除較理想,生物洗滌裝置,2. 微生物吸收法(Microorganism Absorption) 也叫生物洗滌法 原理:利用微生物、營(yíng)養(yǎng)物和水組成的混合液吸收廢
12、氣中可溶性的氣態(tài)污染物,吸收了廢氣的微生物混合液再進(jìn)行好氧處理,降解污染物,經(jīng)處理后的微生物吸收液再循環(huán)使用。適合于處理可溶性的氣態(tài)污染物。 工藝和裝置:廢氣吸收段和懸浮液再生段兩部分組成。由吸收設(shè)備(物理溶解過(guò)程)和再生反應(yīng)器(生物處理過(guò)程)兩部分組成。停留時(shí)間不同。兩個(gè)獨(dú)立單元中進(jìn)行。,微生物吸收法工藝流程,懸浮液,再生反應(yīng)池,吸收室,吸收設(shè)備采用噴淋塔或鼓泡塔。 一般來(lái)說(shuō),氣相阻力較大時(shí)采用噴啉法,液相阻力較大時(shí)采用鼓泡法。 噴淋法廢氣自反應(yīng)器下部進(jìn)入,微生物懸浮液(循環(huán)液)自吸收器頂部噴淋而下,廢氣與生物懸浮液在吸收器內(nèi)充分接觸,便于廢氣中的污染物轉(zhuǎn)入液相。廢氣凈化后從反應(yīng)器上部排出。
13、吸收了廢氣污染成分的懸浮液流入再生反應(yīng)器,在好氧條件下經(jīng)微生物的氧化用,轉(zhuǎn)變成簡(jiǎn)單的物質(zhì)。 鼓泡法將廢氣作為曝氣空氣送入吸收室。,吸收是一個(gè)物理過(guò)程; 通常這個(gè)過(guò)程較快,水的停留時(shí)間大約僅有幾秒鐘。 水的再生是一個(gè)生物過(guò)程; 通常較慢,停留時(shí)間從幾分鐘至十幾個(gè)小時(shí)。 由于吸收和再生所需要的時(shí)間不同,水的再生就需要用專門的生物反應(yīng)器;如果時(shí)間相等的話,則可免掉生物反應(yīng)器。,影響去除率的因素 與污泥濃度、pH、溶解氧、污泥馴化與否、營(yíng)養(yǎng)鹽的投加量和投加時(shí)間有關(guān)。,3. 生物滴濾法,與生物濾池法的不同特點(diǎn): 填料不同:粗碎石、塑料蜂窩狀填料、塑料波紋板填料、陶瓷、木炭等。屬于惰性填料,不具吸水性。
14、回流水進(jìn)行循環(huán)噴淋:回流水由生物滴濾池上部噴到填料層上,并沿生物膜滴流而下。 操作調(diào)件易于控制:pH、氮磷營(yíng)養(yǎng)元素等也可通過(guò)回流水調(diào)節(jié)或添加。,生物滴濾法,循環(huán)液,有機(jī)廢氣,生物滴濾池 與生物濾池相似。 區(qū)別: 使用填料不同。 填料間空隙很大。 在填料上方噴淋循環(huán)液。,(2)影響反應(yīng)器性能的因素 填料選擇 不僅是生物膜的支撐體,而且還能對(duì)微生物胞外酶和廢氣中的有機(jī)物進(jìn)行吸附富集。 理想的填料應(yīng)具有以下性質(zhì): A、最佳微生物生長(zhǎng)環(huán)境營(yíng)養(yǎng)物、濕度、pH和碳源的供應(yīng)不受限制; B、較大的比表面積接觸面積、吸附容量、單位體積的反應(yīng)點(diǎn)更多; C、一定的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度; D、高水分持留能力供微生物生長(zhǎng); E、高
15、孔隙率使氣體有較長(zhǎng)的停留時(shí)間; F、較低的密度減小填料壓實(shí)的可能性。, 濕度 低了微生物失活; 高了氣體通過(guò)慮床的阻力增高; 空氣與水間的界面減少引起供 氧不足,形成厭氧區(qū)域; 通常:4060%, 溫度 無(wú)論自養(yǎng)微生物還是異養(yǎng)微生物,都是中文菌和高溫菌占優(yōu)勢(shì)。 通常:2535 溫度提高會(huì)降低揮發(fā)性有機(jī)物在水中的溶解和在填料上的吸附,從而影響去除。, pH 最佳值:78 當(dāng)因 H2S和含硫有機(jī)物H2SO4; NH3和含氮有機(jī)物HNO3; 氯代有機(jī)物HCl; 高有機(jī)負(fù)荷有機(jī)酸; 添加石灰、石灰石和貝殼等來(lái)增加緩沖能力。,發(fā)展趨勢(shì) 多點(diǎn)進(jìn)氣 沿生物過(guò)濾器高度方向分幾個(gè)點(diǎn)進(jìn)氣; 優(yōu)點(diǎn): 進(jìn)氣更加均勻,
16、防止下端堵塞,布?xì)獠痪?生物法工藝比較,生物法工藝比較,氣量大且VOCs濃度低的廢氣采用生物過(guò)濾池系統(tǒng)處理較好, 生物吸收法適用于處理氣量較小、VOCs濃度較高且水溶性較大的有機(jī)廢氣,如屠宰場(chǎng)、食品加工廠、堆肥廠、污水處理廠等的脫臭處理。 負(fù)荷較高且污染物降解后會(huì)產(chǎn)生酸性物質(zhì)的廢氣采用生物滴濾池系統(tǒng)處理較好。,廢氣生物處理技術(shù)的現(xiàn)狀和展望,有機(jī)廢氣生物處理是一項(xiàng)新的技術(shù),由于生物反應(yīng)器涉及到氣、液、固相傳質(zhì)及生化降解過(guò)程,影響因素多而復(fù)雜,有關(guān)的理論研究及實(shí)際應(yīng)用還不夠深入、廣泛,需要進(jìn)一步探討和研究。 廢氣動(dòng)態(tài)負(fù)荷的研究 反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模式的研究 填料特性的研究 設(shè)備的研究開發(fā) 微生物菌種的改
17、造 應(yīng)用范圍的進(jìn)一步拓展,1填料特性研究 對(duì)于生物濾池和生物滴濾池來(lái)說(shuō),深入研究填料的一些特性是非常必要的。填料的比表面積、孔隙率與單位體積填充量不僅與生物量有關(guān),還直接影響著整個(gè)填充床的壓降及填充床是否易堵塞等。更重要的一點(diǎn)是,氣態(tài)污染物降解要經(jīng)歷一個(gè)氣相到液因相傳質(zhì)過(guò)程,污染物在兩相中的分配系數(shù)是整個(gè)裝置可行性的一個(gè)決定因素。有資料表明,填料對(duì)分配系數(shù)有較大的影響,Hodge等用生物濾池處理乙醇蒸氣時(shí)發(fā)現(xiàn),顆?;钚蕴孔魈盍蠒r(shí)乙醇的分配系數(shù)是以堆肥作填科時(shí)的2一3倍。,2動(dòng)態(tài)負(fù)荷研究 目前,絕大多數(shù)研究報(bào)道中采用的是單一組分(或幾個(gè)簡(jiǎn)單組分組合)氣體作為實(shí)驗(yàn)對(duì)象,氣體負(fù)荷的變化也是非常有順序的、平穩(wěn)的,氣速也是很“溫柔”的。而對(duì)于非常態(tài)負(fù)荷氣流、多組分復(fù)雜混合氣的研究較少,事實(shí)上,這種動(dòng)態(tài)負(fù)荷的研究是非常有實(shí)際意義的,特別是可以解決一系列實(shí)際運(yùn)用中遇到的問(wèn)題。,五
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