1、2020/7/9,lifl,1,總復習,2020/7/9,lifl,2,時間：第十二周 周日 第一節(jié) （5月22日 8：0012：50） 地點：G102,期末考試范圍:所學內容（包括自學）,有機化學考試題型,2020/7/9,lifl,3,有機化學考試題型,一、命名或寫出結構式（必要時標出順、反，Z、E，R、S構型）,二、完成下列化學反應（只要求寫出主要產(chǎn)物或條件 ）,三、分析比較題（選擇題或排序）,四、用化學方法區(qū)別下列各組化合物,五、分析下列反應歷程，簡要說明理由,六、合成題（有機溶劑、催化劑及無機原料可任選）,七、推斷題,2020/7/9,lifl,4,總復習,一、有機化合物命名和結構書

2、寫,四、有機化合物的鑒別,二、有機化學的基本反應,五、有機化學反應機理,三、分析比較題,六、有機合成,七、推斷題,2020/7/9,lifl,5,第一節(jié) 有機化合物命名和結構書寫,考查內容 一、母體烴的名稱，官能團字首、字尾的名稱，取 代基的名稱。 二、選主鏈的原則，編號的原則，取代基排列次序 的原則。 三、命名的基本格式。 四、確定R、S、Z、E、順、反的原則。 五、橋環(huán)和螺環(huán)化合物的命名原則。 六、立體結構的各種表達方式（構象和構型）,2020/7/9,lifl,6,一、命名,第一節(jié) 有機化合物命名和結構書寫,2020/7/9,lifl,7,1. 系統(tǒng)命名法： 選擇官能團(母體)確定主鏈排

3、列取代基順序寫出化合物全稱,構型 + 取代基 + 母體,2. 橋環(huán)和螺環(huán)烴的命名法,取代基 環(huán)數(shù)大.中.小 母體,取代基 螺小. 大 母體,第一節(jié) 有機化合物命名和結構書寫,2020/7/9,lifl,8,3. 芳香烴命名法：,4. 音譯命名法,雜原子不同時，遵循OSNH N的優(yōu)先順序,第一節(jié) 有機化合物命名和結構書寫,2020/7/9,lifl,9,二、結構書寫,第一節(jié) 有機化合物命名和結構書寫,2020/7/9,lifl,10,1. 順反異構,同碳上下比較!,2. 對映異構Fischer投影式,楔形式,透視式,Fischer投影式,第一節(jié) 有機化合物命名和結構書寫,2020/7/9,lif

4、l,11,3. 構象異構Newman投影式,交叉式構象 重疊式構象,第一節(jié) 有機化合物命名和結構書寫,2020/7/9,lifl,12,考查內容 完成反應式考查一個反應的各個方面： 一、正確書寫反應方程式（反應物、產(chǎn)物、反應條件） 二、反應的區(qū)域選擇性問題。 三、立體選擇性問題。 四、反應機理，是否有活性中間體產(chǎn)生？會不會重排？,2020/7/9,lifl,13,一、解題的基礎：熟悉和靈活掌握各類反應 二、解題的基本思路： 1. 確定反應類型（反應能不能發(fā)生？有哪幾類反應能發(fā)生？哪一類反應占主導？） 要回答這三個問題，必須了解：反應物的多重反應性能；試劑的多重進攻性能；反應條件對反應進程的控制

5、等。 2. 確定反應的部位（在多官能團化合物中，判斷反應在哪個官能團上發(fā)生。） 一般要考慮：選擇性氧化、選擇性還原、選擇性取代、選擇性加成、分子內取代還是分子間取代等。,2020/7/9,lifl,14,3. 考慮反應的區(qū)域選擇性問題： 消除反應：查依采夫規(guī)則還是霍夫曼規(guī)則; 加成反應：馬氏規(guī)則還是反馬氏規(guī)則; 重排反應：哪個基團遷移； 不對稱酮的反應：熱力學控制還是動力學控制等。 4. 考慮立體選擇性問題： 消除反應：順消還是反消； 加成反應：順加還是反加； 重排反應：構型保持還是構型翻轉 SN1:重排、SN2：構型翻轉等。 5. 考慮反應的終點問題： 氧化：階段氧化，還是徹底氧化； 還原：

6、階段還原還是徹底還原； 取代：一取代還是多取代； 連續(xù)反應：一步反應還是多步反應等。,2020/7/9,lifl,15,自由基反應（A ：B A + B） 有機反應 離子型反應 （A ：B A+ + B- ） 協(xié)同反應周環(huán)反應,均裂,重排反應 取代反應 縮合反應 加成反應 降解反應 消去反應 氧化還原反應 歧化反應 D-A反應,異裂,按電荷行為：親電反應 親核反應,2020/7/9,lifl,16,一、取代反應,1.自由基取代,【特點】有自由基參與、光照、加熱或過氧化物存在,【注意】 烷烴的鹵代一鹵代較差，溴鹵代的選擇性較好,自由基取代、親電取代和親核取代,2020/7/9,lifl,17,烯

7、丙基氫和芐基位氫鹵代選擇性好NBS,2.親電取代芳環(huán)的“四化”(鹵化、硝化、磺化、烷基化和?；?,【注意】 定位規(guī)律,I類定位基：負電荷、孤對電子、飽和鍵,II類定位基：正電荷、不飽和鍵,III類定位基：鹵素,2020/7/9,lifl,18, 磺化反應可逆占位, 芳環(huán)上有吸電子取代基如NO2,CN, -COOH, -SO3H不發(fā)生傅克反應,例如合成間乙基苯甲酸。,?,2020/7/9,lifl,19,3.親核取代,1) SN1和SN2,2020/7/9,lifl,20,2) 羰基化合物親核加成消除反應,3) 重氮鹽取代反應,【特點】低溫環(huán)境，強酸介質,【應用】制備芳香族親電取代 反應難制備

8、的化合物,2020/7/9,lifl,21,二、加成反應,1.自由基加成,【特點】 反馬氏加成產(chǎn)物 只有HBr才能發(fā)生此自由基加成,CH3-CH=CH2 + HBr CH3-CH2-CH2-Br,過氧化物,2.親電加成烯烴、炔烴和小環(huán)烷烴,【特點】 馬氏加成產(chǎn)物 碳正離子中間體，易有重排產(chǎn)物產(chǎn)生,自由基加成、親電加成、親核加成和催化氫化,2020/7/9,lifl,22,1) 與HX反應,2）水合反應,3) 加X2反應,含有吸電子基團，為反馬氏產(chǎn)物,【特點】反式共平面加成、馬氏加成物、重排,【特點】反式加成、馬氏加成產(chǎn)物,2020/7/9,lifl,23,4）加XOH反應,5）硼氫化-氧化反應

9、,【特點】順式加成、反馬氏加成產(chǎn)物(伯醇)、不重排,【特點】反式共平面加成、馬氏加成產(chǎn)物、合成-鹵代醇,2020/7/9,lifl,24,3.親核加成CO,2020/7/9,lifl,25,4.催化氫化,順式加成,2020/7/9,lifl,26,三、消除反應,1.鹵代烴和醇的E1和E2消除,鹵代烴消除、醇的消除和熱消除反應,【特點】反式共平面消除 Saytzerff產(chǎn)物： 一般堿(如 乙醇鈉、NaOH等) 或其它鹵代烴,2020/7/9,lifl,27,親核取代反應和消除反應的比較,2020/7/9,lifl,28,2.季銨堿的熱消除Hoffmann消除,【特點】加熱條件，Hoffmann消

10、除產(chǎn)物 【用途】 制備烯烴 胺的結構鑒定,優(yōu)先消除酸性較強的氫,2020/7/9,lifl,29,四、重排反應,碳正離子重排,2020/7/9,lifl,30,五、縮合反應與活潑亞甲基的反應,六、降解反應,1. Hofmann降解反應,2. 臭氧化反應,3. 鹵仿反應,(黃),2020/7/9,lifl,31,4. 鄰二醇的氧化,5. 脫羧反應,2020/7/9,lifl,32,七、氧化還原反應,八、歧化反應Cannizzaro反應,九、周環(huán)反應D-A反應,2020/7/9,lifl,33,考查內容 一、反應活性中間體的穩(wěn)定性 二、化學反應速率快慢(親電、親核、自由基取代及加成反應； 消除、酯

11、化、水解；歧化、氧化、還原的難易) 三、芳香性的有無 四、酸堿性的強弱 五、有關立體異構問題 1. 異構體的數(shù)目 2 .判別化合物有無手性,2020/7/9,lifl,34,1.下列化合物有芳香性的是 （A）六氫吡啶 （B）四氫吡咯 （C）四氫呋喃 （D）吡啶,答案：D 說明：上述化合物中，只有吡啶含有封閉的環(huán)狀的(4n+2)電子的共軛體系，即符合(4n+2)規(guī)則。所以正確選項為（D）。,2020/7/9,lifl,35,2.將下列化合物按酸性由強到弱排列 （A）CH3COOH （B）CH3OCH2COOH （C）FCH2COOH （D）(CH3)2NCH2COOH,答案：DCBA 說明：上述

12、化合物中，誘導效應影響不同取代乙酸的酸性。,+,2020/7/9,lifl,36,考查內容 有機化合物的鑒別主要考查不同官能團常顯出的典型性質。而且同類化合物也會具有某些不同特性。作為鑒定反應試驗可以從以下幾個方面考慮： 一、反應現(xiàn)象明顯，易于觀察(沉淀生成；氣體產(chǎn)生；顏色變化等)。 二、方法簡單、可靠時間短。 三、反應具有特征性，干擾小。,2020/7/9,lifl,37,1. Br2/H2O或Br2/CCl4使CC、CC、小環(huán)褪色,2. KMnO4使CC、CC褪色、不使小環(huán)褪色,一、飽和和不飽和脂肪烴的區(qū)別,3. Ag(NH3)2NO3或Cu(NH3)2Cl鑒別端基RCCH,混酸與苯生成黃

13、色油狀物！,2. KMnO4與甲苯或其它取代苯反應褪色,二、芳香烴的區(qū)別,2020/7/9,lifl,38,AgNO3/醇溶液1o，2o，3o鹵代烴的檢測,三、鹵代烴的區(qū)別,(慢),(中),(快),2020/7/9,lifl,39,四、醇酚的區(qū)別,1. Lucas試劑(濃鹽酸+無水氯化鋅)區(qū)別伯、仲、叔醇,2. FeCl3區(qū)別酚羥基,2020/7/9,lifl,40,五、醛酮的區(qū)別,1. 2,4二硝基苯肼鑒別含羰基醛酮，有黃色沉淀生成,2. Tollens反應(Ag(NH3)2OH)區(qū)別醛和酮,3. Fehling反應區(qū)別脂肪醛和芳香醛,2020/7/9,lifl,41,5. 鹵仿反應(I2

14、+ NaOH)鑒別甲基酮(醇),4. 與Schiff試劑反應區(qū)分醛、酮,2020/7/9,lifl,42,六、羧酸及其衍生物,1. NaHCO3有CO2放出可鑒別羧酸,2. AgNO3鑒別酰鹵,七、胺,1. 對甲苯磺酰氯(TsCl)+NaOH（Hinsberg反應）檢驗1、2、 3胺,2020/7/9,lifl,43,2. HNO2鑒別1、2、3胺,八、雜環(huán)化合物,呋喃遇鹽酸浸濕的松木片，呈綠色，叫松木片反應。 吡咯遇鹽酸浸濕的松木片，呈紅色，叫松木片反應。 噻吩和靛紅在濃硫酸作用下，發(fā)生藍色反應。,2020/7/9,lifl,44,解反應機理題的注意事項 1. 反應機理的表述： 反應機理是反

15、應過程的詳細描述。每一步反應都必須寫出來。每一步反應的電子流向都必須畫出來。（用箭頭表示電子對的轉移，用魚鉤箭頭表示單電子的轉移） 2. 過渡態(tài)要用標準格式書寫。 一步反應的反應機理必須寫出過渡態(tài)。 3. 正確理解反應的酸、堿催化問題。,2020/7/9,lifl,45,一、自由基取代反應機理,2020/7/9,lifl,46,二、芳烴的親電取代反應機理,EX+，NO2+，SO3，R+, C+OR,三、烯烴及二烯烴的親電加成反應機理,2020/7/9,lifl,47,烯烴與Cl2反應機理,2020/7/9,lifl,48,四、鹵代烴的親核取代反應機理,SN2,SN1,2020/7/9,lifl

16、,49,五、消除反應機理,E2,E1,2020/7/9,lifl,50,六、羰基化合物的親核加成反應機理,堿催化,酸催化,醛酮,2020/7/9,lifl,51,堿催化的反應機理,酸催化的反應機理,羧酸衍生物,2020/7/9,lifl,52,七、羥醛縮合和Claisen酯縮合反應機理,CH3CH=O,-CH2CH=O,-B：,CH3CH=O,-H2O,CH3CH=CHCHO,H2O,烯醇化,親核加成,酸堿反應,八、重氮化合物的反應機理,2020/7/9,lifl,53,有機合成的三大要素 1. 透徹理解各種反應。 2. 掌握建造分子的基本方法。 3. 建立正確的思維方式逆合成原理。,2020/7/9,lifl,54,一、化學性質和反應推測有機化合物的分子結構,順推法反推法,解 題 思 路,1. 用圖列出一系列化合物的互相轉換關系。 2. 根據(jù)分子式，計算各化合物的不飽和度。 不飽和度F=(2n4+n3-n1+2) / 2 3. 找出突破口，根據(jù)給出的化學信息確定 突破口化合物的分子結構。 4. 確定兩個相鄰化合物之間發(fā)生轉變的反應 類型，從突破口化合物為起點，逐步推出 其它的一系列化合物。 5. 復核數(shù)據(jù)。,2020/7/9,lifl,55,二、用波譜