1、第三節(jié) 炔烴,一、炔烴的命名,分子中含有CC的不飽和烴炔烴。 通式CnH2n-2 。沒有順反異構(gòu)，是線型結(jié)構(gòu)。,與烯烴相似,普通命名法： “正” 、“異” 、“新”,衍生命名法：以乙炔為母體,系統(tǒng)命名法：選主鏈、編號、命名。,例：,正丙炔,甲基乙炔,1-丙炔,異戊炔,甲基烯丙基乙炔,異丙基乙炔,1-己烯-4-炔,3-甲基-1-丁炔,CH3-CCH,CH3-CC-CH2-CH=CH2,叔丁基乙炔,33-二甲基-1-丁炔,新己炔,(CH3)3C-CCH,若分子中同時含有雙鍵和叁鍵：,命名：以炔烴為母體 稱 某烯-(叁鍵位次)-炔,編號：首先給雙鍵和叁鍵盡可能低的位次，若 從兩邊編號和一樣，則優(yōu)先使

2、雙鍵的位 次盡可能小.,選鏈：選含有雙鍵和叁鍵的最長碳鏈為主鏈,規(guī)則：,在系統(tǒng)命名法中：,例：,4-甲基-3-戊烯-1-炔,順-3,6-二甲基-4-庚烯-1-炔,1-戊烯-4-炔,CHCCH2CH=CH2,1、乙炔的結(jié)構(gòu),二、炔烴的結(jié)構(gòu)和sp雜化軌道,現(xiàn)代物理方法測得，乙炔分子是直線型，四個原子在一條直線上。C-H鍵角180， 鍵長:CC為0.120nm, C-H為0.106nm.,理論解釋：雜化理論認(rèn)為，乙炔中碳為sp雜化。形成sp雜化軌道 形狀：一頭大一頭??；兩個軌道夾角180 ,如何形成乙炔？,電子云圍繞在碳原子的上下前后，呈圓桶形，碳原子核被電子云包圍。,一個鍵，兩個鍵,HCCH,三、

3、炔烴的化學(xué)性質(zhì),烯、炔都是不飽和烴，都有鍵,有相似的化學(xué)性質(zhì)。都能發(fā)生加成、氧化、聚合，但由于炔中含兩個雙鍵，且雜化形式不同，所以與烯烴的化學(xué)性質(zhì)也有許多不同之處。,（一）炔烴的加成反應(yīng),1、催化加氫（Pt,Pd,Ni),烷烴中存在少量的炔烴可用此法除去,如果使反應(yīng)停留在烯烴階段，必須選用活性較低的催化劑，常用：林德拉（Lindlar）催化劑，即將Pd沉淀于CaCO3，再以Pb(OAC)2處理，或Pd -BaSO4 /喹啉。,同烯烴相似: 吸附反應(yīng)歷程。,炔比烯易加氫。因炔在催化劑表面的吸附能力大于烯，不飽和性也更大。,Pb(OAC)2、喹啉的作用：催化劑部分中毒,（1）與鹵素加成（活性Cl2

4、Br2 ）,2、 親電加成,炔烴親電加成較烯烴難。,CspCsp2（電負(fù)性）， Csp(即叁鍵C)吸電子能力強(qiáng)，與電子結(jié)合更為緊密，盡管叁鍵比雙鍵多出一對電子，但不易給出電子與親電試劑結(jié)合；三鍵電子云不容易極化,原因：,雙、叁鍵同時存在時，加成首先發(fā)生在雙鍵上。,（工業(yè)制備氯乙烯的方法）,（2）加成鹵化氫,不對稱炔烴與氫鹵酸加成時，符合馬氏規(guī)則：,加成HI易進(jìn)行，加成HCl須有催化劑。,可控制在此,與HBr加成同樣存在過氧化物效應(yīng)：,不穩(wěn)定，烯醇式,醛酮類化合物,（3）加成H2O,在HgSO4-H2SO4催化下，加成得到烯醇， 烯醇極不穩(wěn)定，馬上重排，得到醛或酮。,CH3CHO,HCCH +

5、H2O,僅在酸性條件(H+)下與H2O加成困難。,遵守馬氏規(guī)則,除乙炔外都生成酮,CH3-CCH + H2O,CH3CH2CCCH3 + H2O,例：,3、其它加成,炔可與HCN、ROH、RCOOH加成（親核加 成）這與烯烴不同。,催化劑：KOH、季銨堿類等,反應(yīng)機(jī)理：親核加成,負(fù)碳離子 sp2雜化,涂料、膠粘劑的單體組分,丙烯腈的工業(yè)制法，現(xiàn)在被丙烯氨氧化代替,醋酸乙烯酯 生產(chǎn)維尼綸的原料,聚乙烯醇,做膠粘劑；用甲醛縮醛化后，抽絲成纖維,乙炔進(jìn)行反應(yīng)時，加成產(chǎn)物中均含有乙烯基， 故稱之為乙烯基化反應(yīng)。,HCN、ROH、R-COOH都是親核試劑，其負(fù) 離子具有親近正電荷的傾向。由親核試劑的進(jìn)

6、攻而引起的加成親核加成。,馬氏加成？,（二）氧化反應(yīng),易被KMnO4氧化，結(jié)構(gòu)不同，氧化產(chǎn)物不同。,應(yīng)用：鑒別炔烴及推斷炔烴結(jié)構(gòu)。,氧化產(chǎn)物？,CuCl-NH4Cl 95,1-丁烯-3-炔 （乙烯基乙炔）,H2 Lindlar,共軛二烯,（三）聚合反應(yīng),一般不易聚成高聚物，只能生成幾個分子的 聚合物。,CHCH + CHCH,CH2=CH-CH=CH2,CH2=CH-CCH,生產(chǎn)氯丁橡膠 的原料,乙炔衍生物的聚合物（了解）：,有機(jī)導(dǎo)體；有機(jī)電池；化學(xué)發(fā)光染料 ； 電致變色的顯示裝置,對研究苯的結(jié)構(gòu)、非苯芳香烴的性質(zhì)有重要意義,電負(fù)性: CspCsp2Csp3,使得C-H 之間的電子云密度更接近

7、于C，所以容易異裂。末端炔烴表現(xiàn)一定酸性。,（四） 炔氫的反應(yīng),酸性：H2O HCCH H2C=CH2 CH3-CH3 pKa 15.7 25.0 36.5 42.0,末端炔烴RCCH叁鍵碳上的氫炔氫。 炔氫的弱酸性：,1、與NaNH2、LiNH2等反應(yīng),親核試劑,必須是伯RX,應(yīng)用： 增長碳鏈，合成高級炔烴（烯、烷）的方法。,2、與硝酸銀（或氯化亞銅）的氨溶液反應(yīng),應(yīng)用：鑒別乙炔和末端炔。,R-CC-R沒有上述反應(yīng),（注意：乙炔銀或乙炔亞銅干燥或受撞易爆炸。常用稀HCl或HNO3分解。）,（五）重要的炔烴乙炔,制備：,用木炭和石頭合成有機(jī)物,乙炔的應(yīng)用：,化工原料；氧炔焰，3000- 4000,總結(jié),一、命名 分子中同時含有雙鍵和叁鍵,二、化學(xué)性質(zhì),1、加氫：林德拉（Lindlar）催化劑， 加氫到烯烴,2、加成水：HgSO4-H2SO4催化， 產(chǎn)物醛酮類化合物,3、加成鹵素：Br2-H2O