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1、第三章中間體與重要的尤針織面料反應,1引言反應機理:親電取代反應親核取代反應反應縮合反應,反應途徑: 1芳烴環(huán)上的氫原子的置換反應:如磺化反應SO3Na鹵化反應x硝化與亞硝化反應NO2,NO, 2 .將芳香環(huán)上已有的取代化學基轉(zhuǎn)化為其他取代化學基的反應氨基化反應: n?;磻毫u基化學基化反應:重氮化反應:3形成雜環(huán)及新的碳環(huán)的反應: (1)采用環(huán)形成縮合反應,即閉環(huán)或環(huán)化,主要形成五元環(huán)或六元環(huán)(2)分子重排反應,2重要的單元反應的目的通過鹵素導入其他化學基通過鹵素進行環(huán)縮合反應,苯系鹵化反應:蒽醌系鹵化反應:2硝化反應的目的:硝基化學基是染料的重要取代化學基和生色團,通過加深染料顏色的硝
2、基化學基導入其他化學基,如氨基。 染料分子中的硝基化學基一般直接與芳香環(huán)結(jié)合。 硝化劑:硝酸硫酸(混酸)、3磺化反應,目的:導入磺酸化學基,賦予染料水溶性的染料介由磺酸化學基,通過與蛋白質(zhì)纖維中的氨基化學基形成鹽鍵的磺酸化學基,被OH、NH2、Cl、CN等其它化學基團所置換。 磺化試劑:濃硫酸、發(fā)煙硫酸、三氧化硫、氯磺酸。蒽醌:反應活性差,用發(fā)煙硫酸磺化、雙、親核取代反應反應和取代化學基轉(zhuǎn)換、染料中間體有很多不能直接導入的化學基,可以通過芳香環(huán)上現(xiàn)有取代化學基的取代或轉(zhuǎn)換得到。 一些芳香族化合物的親核取代反應反應發(fā)生在非芳香環(huán)的原子上,如烴、芳構(gòu)化或阿摩尼亞。 1、氨基化反應、目的:向染料分子
3、中導入NH2,通過能使染料的顏色變濃、提高染料與纖維的親和性或直接性的氨基化學基導入其他化學基; 根據(jù)生成雜環(huán)結(jié)構(gòu)的芳胺的重氮化、耦合反應,制備了偶氮染料。 (1)硝基還原反應還原劑: Fe HCl H2 /Pt Na2S比較溫和的還原劑、(2)阿摩尼亞裂解反應對于硝化還原法不能引入氨基化學基的化合物可采用阿摩尼亞解法。 主要是Cl、SO3H、OH的阿摩尼亞裂解反應。 (2)羥基化學基化反應,目的:向染料分子中導入OH,使染料的顏色變濃,提高染料與纖維的親和性或直接性的羥基化學基通過具有媒染特性的羥基化學基導入其它化學基; 根據(jù)含有羥基化學基的芳香族化合物可以作為偶聯(lián)成分的芳胺的重氮化、耦合反
4、應制備了偶氮染料。 (1)磺酸化學基的堿溶解反應,(2)與置換反應、3烷基化反應發(fā)生芳基化反應,在染料分子中引入烷基化學基和芳基化學基,改善染料的色牢度和溶解性能,在OH和NH2中引入烷基化學基和芳基化學基,加深染料的顏色,提高染料的耐酸、堿穩(wěn)定性。 烷基化和芳構(gòu)化試劑:芳烴烷基化試劑:鹵代烷基化學基和烯烴氨基化學基烷基化和芳構(gòu)化試劑:醇、酚、環(huán)氧乙烷、鹵代烷基化學基、硫酸酯類化合物和烯烴化學基。 其中y為Cl、Br、OH、NH2、SO3Na等羥基化學基的烷基化與芳構(gòu)化試劑:醇、鹵代烷烴、硫酸酯類化合物。 4氨基?;磻康模禾岣呷玖系纳味?,改變?nèi)玖系纳夂腿旧阅?,降低氨基化學基的活性,在染料合成過程中保護氨基化學基。 酰化試劑:脂肪酸、酸無水物、酰氯、酯類化合物等。 通過引入三、縮合反應和改變碳骨架的反應、1非環(huán)化的縮合反應、2冠狀病毒反應、COONa來提高染料的溶解度。 3環(huán)化縮合,(1)蒽醌,(2)三氯露西亞酮合成,(3)雜環(huán)的生成,(3)重要的染料中間體,(1)苯類中間體是向苯環(huán)中導入羥基化學基、氨基化學基、硝基化學基、磺酸化學基、磺酸化學基的2 .萘類中間體萘酚、萘3 .蒽醌系中間體蒽醌
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